天然藥化本科期末試卷（含答案）

A試卷藥學(xué)專業(yè) 班級(jí)姓名 學(xué)號(hào)題號(hào)一得分

二 三 四 五 六 七 八 九 十 總分一、名詞解釋〔10分〕原生苷/次生苷：原生苷：植物體內(nèi)原存形式的苷。次生苷：是原生苷經(jīng)過水解去掉局部糖生成的苷。強(qiáng)心苷/溶血指數(shù)：合物。及恒溫條件下造成完全溶血的最低皂苷濃度。volatileoils/alkaloids：量高的主要成分可析出結(jié)晶，這種析出物習(xí)稱為腦。s〔生物堿：含負(fù)氧化態(tài)氮原子、存在于有機(jī)體的環(huán)狀化BSF/SFE：超臨界流體〔F：處于臨界度〔c，臨界壓力〔c〕體。超臨界流體萃取〔E進(jìn)展提取的方法稱為超臨界流體萃取。1triterpenoidsaponins/steroidalsaponins：為三萜皂苷，它的水溶液經(jīng)振搖后能產(chǎn)生大量長期性、似肥皂樣的泡沫。steroidalsaponin〔甾體皂苷為甾體皂苷。二、選擇題〔共15〔一〕單項(xiàng)選擇題(在每題的四個(gè)備選答案中，選出一個(gè)正確答案，并將正確答案的序號(hào)填在題干的括號(hào)內(nèi)。每題1分，共10分)1．能與膽甾醇形成生成水不溶性分子復(fù)合物沉淀的為物質(zhì)為〔C〕A.甲型強(qiáng)心苷 B.乙型強(qiáng)心苷C.螺甾烷醇型皂苷 D.呋甾烷醇型皂苷我國研制的第一個(gè)具有學(xué)問產(chǎn)權(quán)的中藥是〔C〕A．穿心蓮內(nèi)酯 B．丹參素 C．青蒿素 3．季銨型生物堿的提取，應(yīng)選用哪項(xiàng)〔B〕A．酸化后乙醇提取 丁醇從其堿水液中萃取C．堿化后氯仿萃取 D．乙醇從其堿水液中萃取分別擇發(fā)油中腦類成分最常用的方法為〔C〕分餾法 B．化學(xué)法 C．冷凍法 D．層析法在生物堿的氯仿提取液中，加酸調(diào)pH由高至低的酸性緩沖液依次萃取，最先得到〔A〕弱堿性生物堿 中性生物堿C．酸堿兩性生物堿 D．強(qiáng)堿性叔胺生物堿6．在酸水溶液中可直接被氯仿提取出來的生物堿是〔C〕A．強(qiáng)堿 B．中強(qiáng)堿 C．弱堿 D．酚性堿2分餾法分別揮發(fā)油時(shí)，主要的分別依據(jù)是〔C〕A．密度的差異 B．溶解性的差異C．沸點(diǎn)的差異 D．官能團(tuán)化學(xué)性質(zhì)的差異8．在強(qiáng)心苷的水解中，為了得到構(gòu)造完整的苷元，應(yīng)承受〔B A．3%硫酸水解 B.0.05mol/L硫酸水解C.Ca(OH)

催化水解 D.酶催化水解2一般說來，不適宜用硅膠吸附法分別的化合物是〔D〕A．三萜皂苷 B．揮發(fā)油 C．萜類苷元 D．游離生物堿關(guān)于以下化合物所屬構(gòu)造類型是〔D〕HHCCCOOHONHCO

CHCOO O3 OHOH3HO OCOCH3OCOA．螺甾烷醇型皂苷元 B．乙型強(qiáng)心苷元類C．四環(huán)三萜苷元 D．環(huán)狀二萜類〔二〕多項(xiàng)選擇題(在每題的五個(gè)備選答案中，選出二至五個(gè)正確的答案，并將正確答案的序號(hào)分別填在題干的括號(hào)內(nèi)，多項(xiàng)選擇、少選、錯(cuò)選15醋酐-濃硫酸(20:1)Libermann-burchard〔ABE〕三萜 B．強(qiáng)心苷 C．生物堿D．黃酮苷 E．甾體皂苷以硅膠TLC鑒定生物堿時(shí)，抑制脫尾常用〔A、B、C、D〕C.開放劑中加少量乙二胺 D.層析槽中置有盛氨水的玻璃皿E.層析槽中置有甲酰胺揮發(fā)油的組成有〔A、B、D、E〕單萜類 B．倍半萜類 萜類D．芳香族 E．脂肪族小分子可以用pH梯度萃取的自然成分有〔A、B、C〕3生物堿類 B．黃酮苷元類 基蒽醌苷元類D．強(qiáng)心苷元 E．萜苷類提取揮發(fā)油的方法有〔A、B、C、D、E〕A．水蒸氣蒸餾法 B．壓榨法 溶劑法D．油脂吸取法 E．超臨界流體萃取法三、填空題(每空1101.奧類成分多存在于 揮發(fā)油_高沸點(diǎn)局部，呈蘭、紫色，不但溶于石油醚，還可溶于強(qiáng)酸〔60～65%硫酸。2．環(huán)烯醚萜類多以苷類形式存在，水解生成的苷元為縮醛構(gòu)造，遇氨基酸或者與皮膚接觸可以發(fā)生顏色變化。用D-101型大孔吸附樹脂柱分別純化水提取液中的人參皂苷時(shí)，首先用水洗脫，被水洗下來的是水溶性雜質(zhì)等，再用70％乙醇洗脫，洗脫液中含有人參皂苷 。試驗(yàn)測(cè)得甘草流浸膏的溶血指數(shù)為1：400，純甘草皂苷的溶血指數(shù)為1：4000，甘草浸膏中甘草皂苷的含量為10%。5．薯蕷皂苷該物質(zhì)除了本身的藥用價(jià)值外，其苷元可以作為 合成激素類藥物〔或甾體類藥物〕。6．含有氮雜縮醛類構(gòu)造的生物堿，在空間構(gòu)造允許的條件下簡(jiǎn)潔重排〔異構(gòu)化〕，生成季銨堿而顯示較強(qiáng)的堿性。7．用親脂性有機(jī)溶劑提取生物堿時(shí)，假設(shè)以氨水潤濕藥材，再用有機(jī)溶劑氯仿提取，可將_親脂性__生物堿類提取出來。假設(shè)以稀乙酸溶液潤濕藥材再用有機(jī)溶劑氯仿提取可將 強(qiáng)堿性生物堿 中。四、分析比較題〔15分〕1．比較以下物質(zhì)的堿性強(qiáng)弱43NH

NO H

NHO HOCOOCOOCOHCCH2OHHCOHHCCH2OHA B Cf堿性強(qiáng)→弱挨次：A ＞ C ＞ B小挨次，并說明理由。f吸附劑：Ⅲ級(jí)中性氧化鋁〔160號(hào)篩孔〕〔2〕開放劑：氯仿—甲醇〔99∶1〕〔3〕顯色劑：Kedde試劑。fR值大→小挨次：?jiǎn)我阴｜S夾次苷乙＞ 黃夾次苷乙 ＞黃夾次苷甲 ＞黃夾次苷丙 ＞ 黃夾次苷丁fO名稱 R R 1 O黃夾次苷甲 CHO HR黃夾次苷乙 CH H3OHOR1 OO

黃夾次苷丙 CHOH H2OHCH3 3．OH

黃夾次苷丁 COOH H單乙酰黃夾次苷乙

COCHOCH3

3 3 比合物在溫存酸水解條件下的易難程度，并說明理由。易→難：鈴蘭毒苷 ＞ 加拿大毒苷 ＞紅海蔥苷O OO O OH O H O OOHOHCH OH OH3 O HOO OH OH OOOHCH3OH 與

OOOHOH

OCOCH3OCH3

OHOH OH鈴蘭毒苷 加拿大毒苷 紅海蔥苷流淌相其保存時(shí)間為大→小挨次是：C＞B＞A＞D＞ E5OHOO OH OHa b c d e以苯：無水乙醚〔5：1〕洗脫以下兩組化合物的洗脫先后挨次為 A ＞B ＞ COa b c五．用化學(xué)方法鑒別以下化合物〔15分〕OOHOH與A B分別取A、B的乙醇溶液少許，加銅鹽溶液有綠色結(jié)晶〔或者加鐵鹽溶液有赤色結(jié)晶〕AB。三萜皂苷與甾體皂苷分別取甾體皂苷與三萜皂苷樣品，參與醋酐-濃硫酸〔20∶1〕試劑，顏色變化由黃→紅→紫→藍(lán)→綠色→褪色的是甾體皂苷，由黃→紅褪色的是三萜皂苷?！不蛞?5%三氯醋酸/乙醇鑒別。3.O OOHCH3

OH OOHOO OH

OH OOHOCH3OO OHOHOHOH

OCH3A B6分別取上述兩種樣品A、B的乙醇溶液，水浴蒸干，殘?jiān)员姿崛芙?，加三氯化鐵水溶液，混勻，沿管壁參與濃硫酸，如冰醋酸層漸漸為藍(lán)色，界面處呈紅棕色的是含有2-去氧糖的B〔也可以用對(duì)二甲氨基苯甲醛。4．glcOOOOHO OHO OO HO OOOH OHHO HOOH OHA BA、B分別加HCl、對(duì)二甲氨基苯甲醛試劑，顯紅色的是A，不顯色的B。5.〔光譜法〕O OO OO OHO H 與 HO HA B0cm-1左右峰強(qiáng)的是〔F，cm-1左右峰強(qiáng)的是〔F。25β25βF987921↑89725αF982920900↑866cm-1六、完成以下提取分別問題〔20分〕1．某藥材的乙醇提取濃縮物中含有小檗堿、四氫巴馬汀、小檗胺三種OO NOH

OCH3OCH3

HCO3HCO3

NOCH3OCH3小檗堿 四氫巴馬汀73OCH HCO33N3HCH OCH3 O HCH33OOH小檗胺CHCl層3〕

總生物堿酸水〔2%HSO、2%酒石酸等〕2 4酸水濾液CHCl萃取〔或苯等萃取〕3酸水層CHCl萃取3CHCl層32%NaOH萃取

堿水層正丁醇萃取堿水層

CHCl層3

正丁醇層 水層NHCl/CHCl4 3

〔水溶性雜〕CHCl層3〔小檗胺〕2．從華東葶藶子中分別出以下三種成分，請(qǐng)?jiān)谝韵铝鞒讨械?上適當(dāng)?shù)某煞?，并解釋劃線局部的操作目的。O OOH OCH O C CH3OOOH

O OOHHO OOCH3HO HOOH OHOHa b c8葶藶子石油醚脫脂脫脂葶藶子①加等量水，375天，而后用甲醇浸kedde反響為陰性甲醇提取液50℃減壓濃縮濃縮液②加堿式醋酸鉛，過濾沉淀

pH6，用乙醚；CHCl；CHCl

3：EtOH〔2：1〕依次提取CHCl3

3提取液上AlO柱,CHCl；CHCl：EtOH洗脫2 3 3 3CHCl 洗脫液 CHCl：EtOH(98:2)洗脫液 CHCl：EtOH(98:4)洗脫液3 3 3回收溶劑 回收溶劑a b + c c③溶于MeOH,加少量HClGirardT,8小時(shí),加水,CHCl提取3水層 CHCl3

提取液cH+,CHCl提取c3CHCl3

提取液bkedde說明強(qiáng)心苷已經(jīng)提取完全。②加堿式醋酸鉛，過濾，是為了沉淀皂苷以及酸性苷類等雜質(zhì)。③溶于MeOH,加少量HCl及GirardT,是為了讓醛基類化合物b與GirardT,加成，加成物溶于水與非醛基類化合物c分別。加成物加水9CHCl3。七．推想化合物〔15分〕max以下化合物測(cè)得光譜數(shù)據(jù)分別是：λ ：在218nm〔loε4.3，IRmax

3.8，maxI〔KBr〕1722cm1 理由。maxO OOOOO O OOH OHHO HO HO HA B CAB。1750~1760cm-1左右，是甲型強(qiáng)心苷元A。1720cm-1B。從某植物中分別得到一種成分〔5Mol氨水、2%2SO4半乳糖，其克分子比為1∶1。試答復(fù)以下問題：10COOHHO齊墩果酸

5.18，

1H-NMR1＇96.795.602＇75.173.793＇76.71＇96.795.602＇75.173.793＇76.778.644＇70.671.075＇76.878.926＇61.762.191″97.3103.062″72.971.453″73.873..904″69.770.275″76.076.316″62.061.86萄 3.96~4.05糖 〔6H，，4.88，半 〔1H，d，J=7.5Hz〕乳 3.89~4.00糖 〔6H，，歸屬化