【三維設(shè)計】年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 第二章第一節(jié) 鹵代烴 選修5

全局性掌控全局性掌控本節(jié)重點知識為鹵代烴的性質(zhì)，主要考查鹵代烴的水解反應(yīng)、消去反應(yīng)，以及鹵代烴中鹵原子的檢驗等知識，預(yù)測今后高考會將本部分知識與烴的含氧衍生物中各類醇、醛、羧酸、酯等共同完成反應(yīng)體系，考查同分異構(gòu)體的書寫、有機反應(yīng)類型的辨認等.選項式診斷診斷判斷正誤，在診斷一欄內(nèi)打“√”或“×”×1.向CH2BrCOOH中加入足量NaOH溶液并加熱：

CH2BrCOOH＋OH－

CH2BrCOO－＋H2O(2010·四川高考T9－D)×2.由氯代環(huán)己烷消去制環(huán)己烯和由丙烯加溴制1,2-二

溴丙烷屬于同一反應(yīng)類型(2010·新課標(biāo)全國卷T9－C)選項式診斷診斷判斷正誤，在診斷一欄內(nèi)打“√”或“×”√3.4-溴環(huán)己烯()與NaOH的乙醇溶液共熱后，

所得有機產(chǎn)物只含有一種官能團(2010·全國卷Ⅰ

T11－C)×4.所有的鹵代烴都是難溶于水，比水重的液體(2010·

廣州模擬T3－A)√5.除去溴乙烷中的乙醇，可以用蒸餾水(2010·寧波模

擬T10－B)一、溴乙烷1．分子結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)簡式：

，官能團：—Br.2．物理性質(zhì)顏色狀態(tài)沸點密度溶解性低(38.4℃)，

揮發(fā)

比水

溶于水，易溶于有機溶劑CH3CH2Br無色液態(tài)易大難3．化學(xué)性質(zhì)(1)取代反應(yīng)(水解反應(yīng))①條件：

．②化學(xué)方程式為：

或

.NaOH水溶液、加熱＋NaBr(2)消去反應(yīng)消去反應(yīng)：有機化合物在一定條件下，從一個分子中脫去一個或幾個小分子(如H2O、HBr等)，而生成含不飽和鍵(如碳碳雙鍵或碳碳三鍵)化合物的反應(yīng)．①溴乙烷發(fā)生消去反應(yīng)的條件是

．②化學(xué)方程式為

.NaOH乙醇溶液、加熱1．CH3CH2Br和CH3CH3的核磁共振氫譜相同嗎？提示：不同．CH3CH3中只有一類氫原子，氫譜中只有一個吸收峰；而CH3CH2Br中有兩類氫原子，氫譜中有兩個吸收峰，且面積比為3∶2.二、鹵代烴1．概念烴分子中的

被鹵素原子取代后生成的化合物稱為鹵代烴．2．結(jié)構(gòu)特點鹵素原子是鹵代烴的官能團，分子中C—X鍵具有較強極性，因此鹵代烴的反應(yīng)活性比烷烴

．氫原子強3．分類(1)根據(jù)所含鹵素原子的不同可分為

、

、和碘代烴．(2)根據(jù)分子中烴基的不同可分為：飽和鹵代烴、不飽和鹵代烴、芳香鹵代烴．(3)根據(jù)分子中鹵素原子的多少可分為：

、

．氟代烴氯代烴溴代烴一鹵代烴多鹵代烴4．物理性質(zhì)(1)沸點：比同碳原子數(shù)的烷烴分子沸點

；(2)溶解性：水中

，有機溶劑中

；(3)密度：一氯代烴密度比水

，其余比水

．高難溶易溶小大5．化學(xué)性質(zhì)(1)水解反應(yīng)(用R—X表示鹵代烴)

.(2)消去反應(yīng)(用R—CH2CH2X表示鹵代烴)

.6．對環(huán)境的影響氟氯烴在平流層中會破壞臭氧層，是造成

的主要原因．臭氧空洞2．鹵代烴屬于烴嗎？提示：鹵代烴不屬于烴類．鹵代烴中含有鹵素原子，屬于烴的衍生物．1．下列物質(zhì)中不屬于鹵代烴的是 (

)A．CH2Cl2

B．CCl4.解析：

C項中物質(zhì)不僅含有鹵素原子，還含有N、O原子，不符合鹵代烴的概念．答案：C2．下列物質(zhì)分別與NaOH的醇溶液共熱后，能發(fā)生消去反應(yīng)，且生成物只有一種的是 (

)解析：

A項中的鄰位碳原子上不帶氫原子，C項中無鄰位碳原子，故A、C兩項均不能發(fā)生消去反應(yīng)；D項消去后可得到兩種烯烴：CH2==CH—CH2—CH3或CH3—CH==CH—CH3；B項消去后只得

.答案：B3．下列說法正確的是 (

)A．凡是鹵代烴一定能發(fā)生消去反應(yīng)B．鹵代烴在堿性溶液中的水解反應(yīng)屬于取代反應(yīng)C．CF2Cl2有兩種同分異構(gòu)體D．凡能發(fā)生消去反應(yīng)的物質(zhì)一定是鹵代烴解析：一氯甲烷不能發(fā)生消去反應(yīng)，A錯誤；CF2Cl2沒有同分異構(gòu)體，C錯誤；醇也可以發(fā)生消去反應(yīng)，D錯誤．答案：B解析：發(fā)生消去反應(yīng)必須符合三個條件：①從同一個分子內(nèi)；②脫去小分子(如H2O、HX)；③有不飽和化合物生成．D項不是從同一個分子內(nèi)脫水，也沒有生成不飽和化合物．答案：D5．根據(jù)下面的反應(yīng)路線及所給信息填空．(1)A的結(jié)構(gòu)簡式是____________________________，名稱是________________．(2)①的反應(yīng)類型是____________________________，③的反應(yīng)類型是__________________________．(3)反應(yīng)④的化學(xué)方程式是________________________．解析：由①可知A為(環(huán)己烷)，反應(yīng)①為取代反應(yīng)；據(jù)③和④可知B為

，反應(yīng)③為加成反應(yīng)，反應(yīng)④為消去反應(yīng)．依據(jù)產(chǎn)物和鹵代烴消去反應(yīng)的實質(zhì)，可書寫反應(yīng)方程式：答案：(1)環(huán)己烷(2)取代反應(yīng)加成反應(yīng)1．鹵代烴取代反應(yīng)和消去反應(yīng)的比較名稱反應(yīng)物和反應(yīng)條件斷鍵方式反應(yīng)產(chǎn)物結(jié)論取代(水解)反應(yīng)鹵代烴、強堿的水溶液，加熱引入—OH，生成醇鹵代烴在不同溶劑中發(fā)生不同類型的反應(yīng)，生成不同的產(chǎn)物消去反應(yīng)鹵代烴、強堿的醇溶液，加熱消去HX，生成烯2．鹵代烴消去反應(yīng)的規(guī)律(1)沒有鄰位碳原子的鹵代烴不能發(fā)生消去反應(yīng)，如CH3Cl.(2)鄰位碳原子上無氫原子的鹵代烴不能發(fā)生消去反應(yīng)，如(3)兩個鄰位且不對稱碳原子上均含有氫原子時，消去反應(yīng)可得到不同的產(chǎn)物．如

的消去產(chǎn)物為CH2==CH—CH2—CH3或CH3—CH==CH—CH3.(4)二元鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)后可在有機物中引入三鍵，如CH3—CH2—CHCl2消去可生成CH3—C≡CH.[例1]

(2010·全國卷Ⅰ)下圖表示4－溴環(huán)己烯所發(fā)生的4個不同反應(yīng)．其中，產(chǎn)物只含有一種官能團的反應(yīng)是(

)A．①②B．②③C．③④

D．①④[名師精析]

本題考查有機物的性質(zhì)，意在考查考生對有機物官能團的認識．反應(yīng)①為氧化反應(yīng)，產(chǎn)物含有溴原子和羧基兩種官能團；反應(yīng)②為取代反應(yīng)，產(chǎn)物含有羥基和碳碳雙鍵兩種官能團；反應(yīng)③為消去反應(yīng)，產(chǎn)物只含碳碳雙鍵一種官能團；反應(yīng)④為加成反應(yīng)，產(chǎn)物只含溴原子一種官能團．故C項正確．[答案]

C鹵代烴在堿性條件下是發(fā)生取代反應(yīng)還是發(fā)生消去反應(yīng)主要是看反應(yīng)條件，記憶方法：“無醇生醇，有醇生烯”．1．在鹵代烴R—CH2—CH2—X中化學(xué)鍵如下所示，則下列說法正確的是 (

)A．發(fā)生水解反應(yīng)時，被破壞的鍵是①和③B．發(fā)生消去反應(yīng)時，被破壞的鍵是①和③C．發(fā)生水解反應(yīng)時，被破壞的鍵是①D．發(fā)生消去反應(yīng)時，被破壞的鍵是①和②解析：水解反應(yīng)是鹵代烴中鹵素原子被羥基取代，破壞①鍵；消去反應(yīng)是使鹵代烴失去HX，破壞①鍵和其相鄰碳原子上的C—H鍵，即③鍵．答案：BC2．已知：R—CH==CH2＋HX―→A、B、C、D、E有下列轉(zhuǎn)化關(guān)系：其中A、B分別是化學(xué)式C3H7Cl的兩種同分異構(gòu)體．根據(jù)上圖中各物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系，填寫下列空白：(1)A、B、C、D、E的結(jié)構(gòu)簡式為：A：______________.B：____________.C：____________.D：______________.E：______________.(2)完成下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：①A―→E：____________________________________.②B―→D：____________________________________.③C―→E：____________________________________.解析：

C3H7Cl的兩種同分異構(gòu)體分別為CH3CH2CH2Cl或

.由圖中的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知E為丙烯()．根據(jù)題目信息可知B為

，即A為CH3CH2CH2Cl.進一步推知C為CH3CH2CH2OH，D為.2．實驗步驟(1)首先，將鹵代烴與過量NaOH溶液混合，并加熱；(2)冷卻后，向混合液中加入過量的稀HNO3以中和過量的NaOH；(3)最后，向混合液中加入AgNO3溶液．若有白色沉淀生成，則證明鹵代烴中含氯原子；若有淺黃色沉淀生成，則證明鹵代烴中含溴原子；若有黃色沉淀產(chǎn)生，則證明鹵代烴中含有碘原子．3．實驗說明(1)加熱煮沸是為了加快水解反應(yīng)的速率，因為不同的鹵代烴水解的難易程度不同．(2)加入稀HNO3酸化的目的：中和過量的NaOH，防止NaOH與AgNO3反應(yīng)生成的棕黑色Ag2O沉淀，干擾對實驗現(xiàn)象的觀察；檢驗生成的沉淀是否溶于稀硝酸．4．量的關(guān)系據(jù)R—X～NaX～AgX,1mol一鹵代烴可得到1mol鹵化銀(除F外)沉淀，常利用此量的關(guān)系來定量測定鹵代烴．[例2]在

與NaOH的醇溶液共熱一段時間后，要證明

已發(fā)生反應(yīng)，甲、乙、丙三名學(xué)生分別選用了不同的試劑和方法，都達到了預(yù)期的目的，請寫出這三組不同的試劑名稱和每種試劑的作用．第一組試劑名稱____________，作用__________________；第二組試劑名稱____________，作用__________________；第三組試劑名稱____________，作用_________________．[名師精析]因

在NaOH的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)，生成、NaBr和H2O，同時溶液中還有未反應(yīng)完全的NaOH和

，所以，可通過檢驗產(chǎn)物中的雙鍵或Br－的存在，確定是否發(fā)生了反應(yīng)．[答案]第一組試劑：AgNO3溶液和稀HNO3稀HNO3的作用是中和NaOH溶液，防止OH－產(chǎn)生干擾；AgNO3溶液的作用是檢驗生成的Br－第二組試劑：稀H2SO4和溴水稀H2SO4的作用是中和NaOH，防止NaOH與溴水反應(yīng)；溴水的作用是檢驗生成的烯烴第三組試劑：酸性KMnO4溶液檢驗生成的烯烴檢驗

與NaOH的醇溶液發(fā)生了化學(xué)反應(yīng)，可以從和NaBr兩種生成物進行驗證，不要忽視了

的存在．3．(2011·無錫模擬)要檢驗?zāi)充逡彝橹械匿逶?，正確的實驗方法是