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極限構(gòu)構(gòu)極限構(gòu)構(gòu)象異構(gòu)小于兩個(gè)Hvonderwaals徑(1.2?)有排斥H2.3HCCHH 121 1 旋轉(zhuǎn)
旋轉(zhuǎn) H旋轉(zhuǎn)中須克服能壘——旋轉(zhuǎn)中須克服能壘——相鄰兩H間的vonderwaals斥一般情況下(T>-描述立體結(jié)構(gòu)的 H H 立
投影構(gòu)象的表示方法、立 和紐曼 )投影式 優(yōu)勢(shì)丁烷的構(gòu)
2
H
H
優(yōu)勢(shì)
1
交叉式(反交叉式最遠(yuǎn)(最穩(wěn)定
部 鄰位交叉較不穩(wěn)較不穩(wěn)較穩(wěn)HH
HH
H
鄰位交叉甲基間甲基間(最不穩(wěn)定丁烷構(gòu)丁烷分子也可以繞C1—C2和C3—C4σ鍵旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生相鄰的兩碳上的C—H鍵都處于反位交叉式,碳分子構(gòu) 注意因?yàn)闅滏I的能量遠(yuǎn)大于穩(wěn)定構(gòu)象的能量環(huán)烷烴的構(gòu)象異構(gòu)環(huán)丙烷環(huán)丙烷是三個(gè)碳原子的環(huán),只能是平面構(gòu)象。 sp3hybridized (bondangleis Internal angle() 構(gòu)象,扭轉(zhuǎn)張力大C原子是不等性雜化或彎曲鍵,有“角張力”存環(huán)丁烷環(huán)戊烷的 Hassle1930年利用偶極矩測(cè)定法和電子衍射法Barton1950年發(fā)展了構(gòu)象理論,以甾族化合物 (chairform)(morestable)
(boat(lessH64H2H1H H64H2H1H 椅型構(gòu) 船型構(gòu)椅型構(gòu) 船型構(gòu) C—H都是交叉式構(gòu)象,非在船型構(gòu)象中,船底四個(gè)C中C1和C2,C4和C5是 底C—H7kJ?mol-1。觀察 123125 6能量高出能量高出46kJmol 直立直立a→e→這種翻轉(zhuǎn)可用NMR可清楚測(cè)到C6D11H的a鍵5.取代環(huán)己烷的一取代環(huán)己烷:有取代基RaG AtG%of%ofF53><反二取代基的情況有幾種取代位置,還有順?lè)搓P(guān)系反順cis順cis-1-甲基-2-氯環(huán)己烷此時(shí),叔丁e鍵的構(gòu)象穩(wěn)定,環(huán)不易再翻轉(zhuǎn),稱(chēng)反式-1-甲基-4-叔丁基己烷構(gòu)
順式-1-甲基-4-叔丁基環(huán)己構(gòu)e鍵上e鍵上的構(gòu)象穩(wěn)定。
H
H
解RSHRSHH
SSHHR
解HH
HSRRHSRRH
H
HRSSRSSH
H
有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)表征的基本程紅外核 紫外質(zhì)有有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)表征的程有有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)表征方有機(jī)化蒸餾、萃取、洗滌蒸餾、萃取、洗滌、重結(jié)晶、升華分離后 元素的定測(cè)定相推測(cè)構(gòu) 同分異構(gòu)概念,推測(cè)可能的構(gòu)造式,甚至構(gòu)型式結(jié)構(gòu)表有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)表化學(xué)方物理方紅外光譜、紫外光譜、核磁譜和質(zhì)譜結(jié)構(gòu)表征的最有力的和快速的方法。試樣用量少、測(cè)試時(shí)間短、結(jié)果σ=1λ (Js常用的光波紅外光譜 其它烷烴的構(gòu)例:畫(huà)出化合 H
HBr3
規(guī)律:大基規(guī)律:大基占據(jù)反是對(duì)位交
23
H
H
C2
H3H 3
H
最不穩(wěn)立立體異異構(gòu)體(包括構(gòu)型異構(gòu)體和構(gòu)象異構(gòu)體C與C IH 構(gòu)型異構(gòu)不可理論上可分HHHHHHH與HHHH
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