影響振動(dòng)頻率的因素

影響振動(dòng)頻率的因素第一頁，共二十一頁，2022年，8月28日（2）試樣中不應(yīng)含有游離水。水本身有紅外吸收，會(huì)嚴(yán)重干擾樣品譜，而且會(huì)侵蝕吸收池的鹽窗。（3）試樣的濃度和測試厚度應(yīng)選擇適當(dāng)，以使光譜圖中的大多數(shù)吸收峰的透射比處于10%~80%范圍內(nèi)。第二頁，共二十一頁，2022年，8月28日二、制樣的方法1.氣體樣品

氣態(tài)樣品可在玻璃氣槽內(nèi)進(jìn)行測定。它的兩端粘有紅外透光的NaCl或KBr窗片。第三頁，共二十一頁，2022年，8月28日2.液體和溶液試樣（1）液體池法沸點(diǎn)較低，揮發(fā)性較大的試樣，可注入封閉液體池中。（2）液膜法沸點(diǎn)較高的試樣，直接滴在兩片鹽片之間，形成液膜。第四頁，共二十一頁，2022年，8月28日3.固體試樣（1）壓片法將1~2mg試樣與200mg純KBr研細(xì)均勻，置于模具中，用（5~10）107Pa壓力在油壓機(jī)上壓成透明薄片，即可用于測定。第五頁，共二十一頁，2022年，8月28日（2）石蠟糊法將干燥處理后的試樣研細(xì)，與液體石蠟混合，調(diào)成糊狀，夾在鹽片中測定。（3）薄膜法主要用于高分子化合物的測定。可將它們直接加熱熔融后涂制或壓制成膜。也可將試樣溶解在低沸點(diǎn)的易揮發(fā)溶劑中，涂在鹽片上，待溶劑揮發(fā)后成膜測定。

第六頁，共二十一頁，2022年，8月28日第三節(jié)影響振動(dòng)頻率的因素

影響因素有兩大類：1、外部因素------由測試條件不同造成。2、內(nèi)部因素------由分子結(jié)構(gòu)不同所決定。（1）質(zhì)量效應(yīng)（2）電子效應(yīng)（3）空間效應(yīng)（4）氫鍵第七頁，共二十一頁，2022年，8月28日一、外部因素

外部因素主要指測定時(shí)物質(zhì)的狀態(tài)以及溶劑效應(yīng)等因素。

同一物質(zhì)的不同狀態(tài)，由于分子間相互作用力不同，所得到光譜往往不同。正己酸在液態(tài)和氣態(tài)的紅外光譜a蒸氣（134℃）b液體（室溫）

第八頁，共二十一頁，2022年，8月28日

通常在極性溶劑中，溶質(zhì)分子的極性基團(tuán)的伸縮振動(dòng)頻率隨溶劑極性的增加而向低波數(shù)方向移動(dòng)，并且強(qiáng)度增大。因此，在紅外光譜測定中，應(yīng)盡量采用非極性的溶劑。第九頁，共二十一頁，2022年，8月28日二、內(nèi)部因素1、質(zhì)量效應(yīng)

分子振動(dòng)方程式第十頁，共二十一頁，2022年，8月28日

化學(xué)鍵鍵強(qiáng)越強(qiáng)（即鍵的力常數(shù)K越大）原子折合質(zhì)量越小，化學(xué)鍵的振動(dòng)頻率越大，吸收峰將出現(xiàn)在高波數(shù)區(qū)。同一周期，從左到右，X-H鍵力常數(shù)K值增大，X-H伸縮振動(dòng)波數(shù)增大。同一主族，自上至下，X-H鍵力常數(shù)K值減小，μ增值明顯，X-H伸縮振動(dòng)波數(shù)減小。第十一頁，共二十一頁，2022年，8月28日2、電子效應(yīng)

包括誘導(dǎo)效應(yīng)、共軛效應(yīng)，是由于化學(xué)鍵的電子分布不均勻引起的。（1）誘導(dǎo)效應(yīng)（I效應(yīng)）由于取代基具有不同的電負(fù)性，通過靜電誘導(dǎo)作用，引起分子中電子分布的變化。從而改變了鍵力常數(shù)，使基團(tuán)的特征頻率發(fā)生了位移。第十二頁，共二十一頁，2022年，8月28日例：RCOR中極性基團(tuán)的取代使C=O移向高波數(shù)。

第十三頁，共二十一頁，2022年，8月28日（2）共軛效應(yīng)：(C效應(yīng))

共軛效應(yīng)使共軛體系中的電子云密度平均化，結(jié)果使原來的雙鍵略有伸長(即電子云密度降低)、力常數(shù)減小，使其吸收頻率向低波數(shù)方向移動(dòng)。第十四頁，共二十一頁，2022年，8月28日

共軛效應(yīng)使C=O移向低波數(shù)。第十五頁，共二十一頁，2022年，8月28日第十六頁，共二十一頁，2022年，8月28日中介效應(yīng)

當(dāng)含有孤對電子的原子（O、S、N等）與具有多重鍵的原子相連時(shí)，也可起類似的共軛作用，稱為中介效應(yīng)。例如：酰胺中的C=O因氮原子的共軛作用，使吸收頻率向低波數(shù)位移。第十七頁，共二十一頁，2022年，8月28日3、空間效應(yīng)：環(huán)張力，空間位阻環(huán)張力對紅外吸收波數(shù)的影響:環(huán)數(shù)減小，環(huán)的張力增大，環(huán)外雙鍵加強(qiáng)，吸收頻率增大；環(huán)內(nèi)雙鍵減弱，吸收頻率減小。第十八頁，共二十一頁，2022年，8月28日空間位阻第十九頁，共二十一頁，2022年，8月28日4、氫鍵效應(yīng)：使伸縮頻率降低，向低波數(shù)位移。分子內(nèi)氫鍵：對峰位的影響大