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電極制備及電動(dòng)勢(shì)的測(cè)定試驗(yàn)地點(diǎn):6081.學(xué)會(huì)銅電極、鋅電極和甘汞電極的制備和處理方法;2.駕馭電勢(shì)差計(jì)的測(cè)量原理和測(cè)定電池電動(dòng)勢(shì)的方法;3.加深對(duì)原電池、電極電勢(shì)等概念的理解。一、試驗(yàn)?zāi)康亩?、試?yàn)原理電池由正、負(fù)兩極組成。電池在放電過(guò)程中,正極起還原反應(yīng),負(fù)極起氧化反應(yīng),電池內(nèi)部還可能發(fā)生其它反應(yīng)。電池反應(yīng)是電池中全部反應(yīng)的總和。電池除可用來(lái)作為電源外,還可用它來(lái)探討構(gòu)成此電池的化學(xué)反應(yīng)的熱力學(xué)性質(zhì)。原電池是化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿难b置,它是由兩個(gè)“半電池”所組成,而每一個(gè)半電池中有一個(gè)電極和相應(yīng)的電解質(zhì)溶液,由半電池可組成不同的原電池。在電池放電反應(yīng)中,正極起還原反應(yīng),負(fù)極起氧化反應(yīng)。1.原電池A.原電池的電動(dòng)勢(shì)為組成該電池的兩個(gè)半電池的電極電勢(shì)的代數(shù)和。φ+0,φ-0代表正、負(fù)電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì).R=8.134J.mol-1.K-1。T是絕對(duì)溫度。Z是反應(yīng)中得失電子的數(shù)量。F=96500C,稱法拉第常數(shù)。
為參與電極反應(yīng)的物質(zhì)的還原態(tài)的活度。
B.電池的書寫習(xí)慣是左邊為負(fù)極.右邊為正極,符號(hào)“│”表示兩相界面,“‖”表示鹽橋,鹽橋的作用主要是降低和消退兩相之間的接界電勢(shì)。對(duì)于Cu-Zn電池,其電池表示式為Zn|ZnSO4(m1)||CnSO4(m2)|Cu電極反應(yīng)a.甘汞-Znb.Cu-甘汞c.Cu-ZnⅠ確定Zn電極的電極電勢(shì)。Ⅱ利用能斯特方程求出Zn電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)。Ⅲ查文獻(xiàn),求Zn電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)的相對(duì)誤差。Ⅰ這是電池電動(dòng)勢(shì)的試驗(yàn)值。Ⅱ利用能斯特方程求出電池電動(dòng)勢(shì)的理論值。Ⅲ求相對(duì)誤差。0.1 0.33371.0 0.2801飽和 0.24122.對(duì)消法原理工作回路標(biāo)定回路待測(cè)回路3.電池電動(dòng)勢(shì)的應(yīng)用(P.443)a.醌氫醌(Q·H2Q)是由等分子的醌(Q)和氫醌(H2Q)構(gòu)成的分子化合物,它在水中溶解度很小,且易達(dá)到如下解離平衡:C6H4O2·C6H4(OH)2=C6H4O2+C6H4(OH)2Q·H2QQH2Q
b.在含有H+的溶液中加入少許Q·H2Q,插入隋性Pt電極即構(gòu)成醌氫醌電極,其電極反應(yīng)為Q+2H++2e=H2Qc.電極電勢(shì)為:由于醌氫醌的溶解度很小,其解離產(chǎn)物Q和H2Q的活度因子均可視為1,又由于兩者濃度相等,故d.與甘汞電極組成電池4.鹽橋a.在用電化學(xué)方法探討化學(xué)反應(yīng)的熱力學(xué)性質(zhì)時(shí),所設(shè)計(jì)的電池應(yīng)盡量避開(kāi)出現(xiàn)液接界,在精確度要求不高的測(cè)量中,出現(xiàn)液接界電勢(shì)時(shí),常用“鹽橋”來(lái)消退或減小。b.“鹽橋”中正負(fù)離子的遷移數(shù)應(yīng)當(dāng)相等或相近。試劑:氯化鉀溶液(飽和)硫酸鋅溶液(0.1000mol.L-1);硫酸銅溶液(0.1000mol.L-1);醌氫醌固體。三、試驗(yàn)儀器和試劑儀器:電勢(shì)差計(jì)1臺(tái);標(biāo)準(zhǔn)電池1只;電線若干;銅電極1支鋅電極1支;甘汞電極1支電極架1只。1.
電極制備(1)鋅電極(2)銅電極(3)甘汞電極四、試驗(yàn)步驟a.Zn|ZnSO4(0.1000mol.L-1)‖KCl(飽和)|Hg2Cl2,Hgb.Hg,Hg2Cl2|KCl(飽和)‖CuSO4(0.1000mol.L-1)|Cuc.Zn|ZnSO4(0.1000mol.L-1)‖CuSO4(0.1000mol.L-1)|Cud.Hg,Hg2Cl2|稀鹽酸‖醌氫醌|Pt(S)(1)按規(guī)定接好電勢(shì)差計(jì)的測(cè)量電池電動(dòng)勢(shì)線路。(2)以飽和KCl溶液為鹽橋,分別將上面制備好的電極組成電池,并接入電勢(shì)差計(jì)的測(cè)量端,測(cè)量其電動(dòng)勢(shì)。2.電池電動(dòng)勢(shì)的測(cè)
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