食品檢驗(yàn)常規(guī)分析方法

關(guān)于食品檢驗(yàn)常規(guī)分析方法第1頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日

第一章緒論

一、食品分析的性質(zhì)和作用

食品分析——是專(zhuān)門(mén)研究各種食品組成成分的檢測(cè)方法及有關(guān)理論，進(jìn)而評(píng)定食品品質(zhì)的一門(mén)技術(shù)性學(xué)科。

消費(fèi)者需要高質(zhì)量、安全、有營(yíng)養(yǎng)、美味可口、有益健康的食品。

第2頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日二、食品分析的任務(wù):

①控制和管理生產(chǎn)；

②保證和監(jiān)督食品的質(zhì)

量；

③為科研與開(kāi)發(fā)提供可靠

的依據(jù)。第3頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日三、食品分析有關(guān)常識(shí)常量分析——樣品中組分＞1%微量分析——樣品中組分=0.1%～1%痕量分析——樣品中組分＜0.1%超微量分析——樣品中組分

PPM——partspermillion(10-6)

（mg/kg)或（mg/L)PPB(十億分含量)—partsperbillion(10-9)PPT——partspertrillion(10-12）ug/kg第4頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日水除特別指明外，均為蒸餾水、去離子水常用帶刻度的玻璃儀器是在20℃條件下標(biāo)注的。分樣篩——用來(lái)篩分體積大小不同的固體顆粒的篩子。分子篩——具有均一微孔結(jié)構(gòu)而能將不同大小分子分離的固體吸附劑?！胺Q(chēng)取”——稱(chēng)至0.1g?！熬芊Q(chēng)取”——必須按所列數(shù)值稱(chēng)取，精確至

0.0001g?！熬芊Q(chēng)取約”——必須精確至0.0001g，可接近所列數(shù)值，不超過(guò)所列數(shù)值的±10%。第5頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日恒重：供試樣品連續(xù)兩次灼燒或干燥后的重量之差在0.2～0.5ｍｇ以下的重量?！锶芤旱呐渲萍皾舛龋阂后w的滴：指蒸餾水自標(biāo)準(zhǔn)滴管自然滴下的一滴的量，在20℃時(shí)20滴相當(dāng)于1ml。容量百分比濃度（%，V/V）：指100ml溶液中含液態(tài)溶質(zhì)的毫升數(shù)。如：50%醋酸表示100ml溶液中含有50ml醋酸。重量容量百分比濃度（%，W/V）：指100ml溶液中含有溶質(zhì)的克數(shù)。如：20%NaOH溶液是指100ml溶液中含有20克NaOH。第6頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日按比例配制的液體組分溶液：指各組分的體積比。如：正丁醇-氨水-無(wú)水乙醇（7：1：2）系指7體積正丁醇、1體積氨水和2體積無(wú)水乙醇混合而成的溶液?！镌噭┡c儀器：除特別指明外，均為分析純（A.R）。鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸、氨水等液體化學(xué)試劑，如沒(méi)指明濃度，即為原裝的濃鹽酸、濃硫酸、濃硝酸、濃磷酸、濃氨水等。第7頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日所用乙醇，除特別指明外，均系指95%的乙醇。所用的砝碼、滴定管、移液管、容量瓶、刻度吸管等均需按國(guó)家有關(guān)規(guī)定及規(guī)程進(jìn)行校正。水?。撼厥沼袡C(jī)溶劑及注明溫度外，均系指沸水浴。烘箱：除注明外，均指100～105℃烘箱。第8頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日實(shí)驗(yàn)室常見(jiàn)化學(xué)試劑等級(jí)一般分為：一級(jí)品，二級(jí)品，三級(jí)品，四級(jí)品。相應(yīng)的純度為：優(yōu)級(jí)純(保證試劑)，分析純(分析試劑)，化學(xué)純和實(shí)驗(yàn)試劑。符號(hào)分別為：G?R，A?R，C?P，L?R。瓶簽顏色分別為：綠色，紅色，藍(lán)色，棕色或其它色。第9頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日四、食品分析常規(guī)方法的選擇與采用的標(biāo)準(zhǔn)感官鑒定—最簡(jiǎn)單、成本最低的分析方法?；瘜W(xué)分析法—常規(guī)分析中大量使用的分析方法。儀器分析—以物質(zhì)的物理或化學(xué)性質(zhì)為基礎(chǔ),利用較特殊的光電儀器來(lái)測(cè)定物質(zhì)含量。微生物檢驗(yàn)法—應(yīng)用微生物學(xué)及相關(guān)學(xué)科理論。維生素、抗生素殘留量、激素檢驗(yàn)。酶檢驗(yàn)法：利用酶的反應(yīng)進(jìn)行物質(zhì)定性、定量的方法。第10頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日國(guó)內(nèi)外食品分析標(biāo)準(zhǔn)介紹制定標(biāo)準(zhǔn)的必要性：使分析結(jié)果具有權(quán)威性。標(biāo)準(zhǔn)的分類(lèi)按使用范圍分五種：國(guó)際、國(guó)家、行業(yè)、地方、企業(yè)。第11頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日1、國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)——由國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織制定的，在國(guó)際間通用的標(biāo)準(zhǔn)。每年10月14日為國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)日。ISO——國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織，成立于1947年2月23日，總部在日內(nèi)瓦，是世界上最大的標(biāo)準(zhǔn)化組織，目前，已有90多個(gè)成員國(guó)，我國(guó)是78年恢復(fù)加入的。第12頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日ISO下設(shè)27個(gè)國(guó)際組織，與食品有關(guān)的是FAO——聯(lián)合國(guó)糧農(nóng)組織，

WHO——世界衛(wèi)生組織，

CAC——食品法典聯(lián)合委員會(huì)，

CCPR——國(guó)際農(nóng)藥殘留法典委員會(huì)。第13頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日ISO下設(shè)200多個(gè)技術(shù)委員會(huì)，與食品有關(guān)的如：TC34——農(nóng)產(chǎn)食品

TC54——香精油

TC122——包裝

TC166——接觸食品的陶瓷器皿、

玻璃器皿第14頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日ISO的標(biāo)準(zhǔn)每隔5年重審一次。檢索ISO標(biāo)準(zhǔn)的主要工具是：1.《國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)題內(nèi)關(guān)鍵詞索引》（KWICIndex)2.《國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)目錄》設(shè)有委員會(huì)序號(hào)目錄、主題索引目錄、標(biāo)準(zhǔn)號(hào)目錄、作廢標(biāo)準(zhǔn)目錄。第15頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日2、國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)——一般由國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)局頒布，

各個(gè)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)有自己的代號(hào)。如中國(guó)——GB意大利——UNI

美國(guó)——ANS西班牙——UNE

英國(guó)——BS

日本——JIS

德國(guó)——DIN

法國(guó)——NF第16頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日有關(guān)GB：GB5009.1～GB5009.70——2003《中華人民共和國(guó)食品衛(wèi)生檢驗(yàn)方法（理化部分）》GB4927——2001《啤酒》GB4928——2001《啤酒試驗(yàn)方法》GB18186——2000《釀造醬油》GB18187——2000《釀造食醋》GB5009.55——1996《飴糖分析》

第17頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日3、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)——對(duì)GB沒(méi)有又要在全國(guó)某個(gè)

行業(yè)范圍內(nèi)統(tǒng)一的技術(shù)要求，由國(guó)內(nèi)各

專(zhuān)業(yè)部頒布的標(biāo)準(zhǔn)。例如：化工部頒標(biāo)準(zhǔn)HB

石油部頒標(biāo)準(zhǔn)SY

輕工業(yè)部頒標(biāo)準(zhǔn)QB

商業(yè)部部頒標(biāo)準(zhǔn)SBSB10336——2000《配制醬油》SB10337——2000《配制食醋》SB10338——2000《酸水解植物蛋白調(diào)味液》第18頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日4、地方標(biāo)準(zhǔn)——對(duì)沒(méi)有GB和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的產(chǎn)品，需要在省市范圍內(nèi)統(tǒng)一的，可由省市標(biāo)準(zhǔn)局制訂、審批，報(bào)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)局備案，當(dāng)相應(yīng)的GB與行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施后，自行廢止。第19頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日5、企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)——QB

當(dāng)企業(yè)生產(chǎn)一種新產(chǎn)品，無(wú)GB、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、地方標(biāo)準(zhǔn)就要制定企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，作為組織生產(chǎn)的依據(jù)。如果企業(yè)產(chǎn)品質(zhì)量特別好，即便有GB、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，也可再制訂高于它的企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。國(guó)家質(zhì)檢部門(mén)根據(jù)你的QB測(cè)試你的產(chǎn)品，發(fā)“生產(chǎn)許可證”。第20頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制定程序——1.反復(fù)測(cè)定產(chǎn)品的主要指標(biāo)。2.按GB/T13494—92《食品標(biāo)準(zhǔn)編寫(xiě)規(guī)定》寫(xiě)出標(biāo)準(zhǔn)草案，要取檢測(cè)指標(biāo)數(shù)據(jù)的下限。3.請(qǐng)專(zhuān)家（本行業(yè)的）及省、市標(biāo)準(zhǔn)局的負(fù)責(zé)人一起審定，提出修改意見(jiàn)。4.修改。5.報(bào)標(biāo)準(zhǔn)局備案，給批準(zhǔn)號(hào)后生效，執(zhí)行。第21頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日寫(xiě)標(biāo)準(zhǔn)的要求1.文字簡(jiǎn)練、層次分明。2.要有具體數(shù)據(jù)。3.要有統(tǒng)一性和連續(xù)性。4.要有具體的、明確的內(nèi)容，不用抽象的模棱兩可的語(yǔ)言。5.要有時(shí)間性和穩(wěn)定性。介紹：中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)咨詢(xún)服務(wù)網(wǎng)

中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)網(wǎng)第22頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日第一章重點(diǎn)食品分析的性質(zhì)PPM、PPB、PPT食品分析方法五種標(biāo)準(zhǔn)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)第23頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日第二章食品樣品的采集與處理

食品分析的對(duì)象包括各種原材料、農(nóng)副產(chǎn)品、半成品、各種添加劑、輔料及產(chǎn)品。種類(lèi)繁多，成分復(fù)雜，來(lái)源不一，分析的目的，項(xiàng)目和要求也不盡相同，但無(wú)論哪種對(duì)象，都要按一個(gè)共同程序進(jìn)行一般為：樣品的采集制備和保存樣品的預(yù)處理成分分析數(shù)據(jù)記錄，整理分析報(bào)告的撰寫(xiě)。第24頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日

采樣——在大量產(chǎn)品（分析對(duì)象中）抽取有一定代表性樣品，供分析化驗(yàn)用，這項(xiàng)工作叫采樣?！?-1樣品的采集

一、樣品的采集

第25頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日正確采樣的意義。盡管一系列檢驗(yàn)工作非常精密、準(zhǔn)確，但如果采取的樣品不足以代表全部物料的組成成分，則其檢驗(yàn)結(jié)果也將毫無(wú)價(jià)值，甚至得出錯(cuò)誤結(jié)論，造成重大經(jīng)濟(jì)損失以至誤傷人命，釀成大禍。第26頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日正確采樣的原則（1）采集的樣品要均勻、有代表性，能反映全部被檢食品的組成、質(zhì)量和衛(wèi)生狀況。（2）采樣方法要與分析目的一致。（3）采樣過(guò)程要設(shè)法保持原有的理化指標(biāo)，防止成分逸散（如水分、氣味、揮發(fā)性酸等）。（4）防止帶入雜質(zhì)或污染。（5）采樣方法要盡量簡(jiǎn)單，處理裝置尺寸適當(dāng)。第27頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日二、樣品的分類(lèi)檢樣——由整批食物的各個(gè)部分采取的少量樣品，稱(chēng)為檢樣。檢樣的量按產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定。原始樣品——把許多份檢樣綜合在一起稱(chēng)為原始樣品。平均樣品——原始樣品經(jīng)過(guò)處理再抽取其中一

部分作檢驗(yàn)用者稱(chēng)為平均樣品。應(yīng)一式三份,分別供檢驗(yàn)、復(fù)驗(yàn)及備查使用。每份樣品數(shù)量一般不少于0.5公斤。第28頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日三、采樣的一般方法第一種采集方法是隨機(jī)抽樣。均衡地、不加選擇地從全部產(chǎn)品的各個(gè)部分取樣。但隨機(jī)≠隨意。隨機(jī)——要保證所有物料各個(gè)部分被抽

到的可能性均等。第29頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日第二種采集方法是代表性抽樣：用系統(tǒng)抽樣法進(jìn)行采樣。即已經(jīng)了解樣品隨空間位置和時(shí)間而變化的規(guī)律，按此規(guī)律進(jìn)行采樣。以便采集的樣品能代表其相應(yīng)部分的組成和質(zhì)量。如：分層取樣隨生產(chǎn)過(guò)程的各環(huán)節(jié)抽樣定期抽取貨架上陳列不同時(shí)間的食品的采樣等。第30頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日

如：粘稠不好混勻的液體，從包裝內(nèi)上、中、下分別取樣。蔬菜的營(yíng)養(yǎng)成分（全菜）要從莖、枝、葉分別取，粉碎后，混勻。測(cè)魚(yú)頭部分的成分就只取魚(yú)頭?？傊鶕?jù)測(cè)定的目的而定采樣方法。第31頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日樣品的制備樣品的制備——指對(duì)樣品的粉碎、混勻、縮分等過(guò)程。四分法：第32頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日雙套回轉(zhuǎn)取樣管第33頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日樣品的制備方法因產(chǎn)品類(lèi)型不同而異液體、漿體或懸浮液體搖勻，充分?jǐn)嚢??；ゲ幌嗳莸囊后w（如油與水的混合物）先分離，再分別取樣。固體樣品切細(xì)、粉碎、搗碎、研磨等。罐頭除核、去骨、去調(diào)味品、搗碎。第34頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日樣品保存采取的樣品應(yīng)在短時(shí)間內(nèi)分析，否則應(yīng)妥善保管。放在密閉、潔凈容器內(nèi)，置于陰暗處保存。易腐敗變質(zhì)的放在0—5℃冰箱內(nèi)，保存時(shí)間也不能太長(zhǎng)。易分解的要避光保存。特殊情況下，可加入不影響分析結(jié)果的防腐劑或冷凍干燥保存。第35頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日§2-2樣品的預(yù)處理目的：1、測(cè)定前排除干擾組分；

2、對(duì)樣品進(jìn)行濃縮。原則：①消除干擾因素；②完整保留被測(cè)組分；③使被測(cè)組分濃縮；以便獲得可靠的分析結(jié)果。方法：主要有6種：第36頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日一、有機(jī)物破壞法

測(cè)定食品中無(wú)機(jī)成分的含量，需要在測(cè)定前破壞有機(jī)結(jié)合體，如蛋白質(zhì)等。操作方法分為干法和濕法兩大類(lèi)。1.干法灰化原理：將樣品至于坩堝中加熱，使其中的有機(jī)物脫水、炭化、分解、氧化，再置高溫爐（500～550℃）中灼燒灰化，直至殘灰為白色或灰色為止，所得殘?jiān)礊闊o(wú)機(jī)成分。第37頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日干法灰化方法特點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：①此法基本不加或加入很少的試劑，故空白值低。②因灰分體積很小，因而可處理較多的樣品，可富集被測(cè)組分。③有機(jī)物分解徹底，操作簡(jiǎn)單。缺點(diǎn)：①所需時(shí)間長(zhǎng)。②因溫度高易造成易揮發(fā)元素的損失。③坩堝對(duì)被測(cè)組分有吸留作用，使測(cè)定結(jié)果和回收率降低。第38頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日2.濕法消化原理：樣品中加入強(qiáng)氧化劑，并加熱消煮，使樣品中的有機(jī)物質(zhì)完全分解、氧化，呈氣態(tài)逸出，待測(cè)組分轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)物狀態(tài)存在于消化液中。常用的強(qiáng)氧化劑有：濃硝酸、濃硫酸、高氯酸、高錳酸鉀、過(guò)氧化氫等。第39頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日濕法消化的優(yōu)缺點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：（1）有機(jī)物分解速度快，所需時(shí)

間短。（2）由于加熱溫度低，可減少金

屬揮發(fā)逸散的損失。缺點(diǎn)：（1）產(chǎn)生有害氣體。（2）初期易產(chǎn)生大量泡沫外溢。（3）試劑用量大，空白值偏高。第40頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日其它方法：

高壓密封罐消化法——120～150℃，數(shù)小時(shí)，要求密封條件高。第41頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日二、蒸餾法利用液體混合物中各種組分揮發(fā)度的不同而將其分離。蒸常壓蒸餾餾減壓蒸餾方水蒸氣蒸餾法食品分析中常用這3種。

第42頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日（一）常壓蒸餾適用對(duì)象：常壓下受熱不分解或沸點(diǎn)不太高的物質(zhì)。蒸餾釜：平底、圓底冷凝管：直管、球型、蛇型注意：1.爆沸現(xiàn)象。（沸石、玻璃珠、毛細(xì)管、素瓷片）

2.溫度計(jì)插放位置。

3.磨口裝置涂油脂。第43頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日第44頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日（二）減壓蒸餾適用對(duì)象：常壓下受熱易分解或沸點(diǎn)太高的物質(zhì)。原理：物質(zhì)的沸點(diǎn)隨其液面上的壓強(qiáng)增高而增高。第45頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日第46頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日減壓蒸餾裝置：1.水抽子（水噴射泵）2.安全瓶3.蒸餾瓶中一長(zhǎng)管通入液下4.停機(jī)時(shí)，先移開(kāi)熱源，慢慢放入空氣再撤真空，第47頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日（三）水蒸汽蒸餾適用于沸點(diǎn)較高，直接加熱因受熱不均易引起局部炭化；或易分解的物質(zhì)。水蒸汽蒸餾是用水蒸汽加熱混合液體，使具有一定揮發(fā)度的被測(cè)組分與水蒸汽分壓成比例地自溶液中一起蒸餾出來(lái)。水蒸汽蒸餾裝置見(jiàn)下圖。第48頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日第49頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日三、溶劑抽提法利用混合物中各種組分在某種溶劑中溶解度的不同而使混合物分離的方法。浸提法溶劑抽提法溶劑萃?。↙IE）超臨界萃?。⊿FE）固相萃?。⊿PE）微波萃?。∕AE）超聲波萃取（UE）第50頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日（一）浸提法（從固體中萃取有效成分）用適當(dāng)?shù)娜軇⒐腆w樣品中某種待測(cè)成分浸提出來(lái)，又稱(chēng)“液——固萃取法”。第51頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日1.提取劑的選擇由相似相溶原理選擇選溶劑沸點(diǎn)在45～80℃之間的，低，易揮發(fā)；高，不易提純、濃縮，且對(duì)熱穩(wěn)定性差的被提取成分也不利。。選穩(wěn)定性好的溶劑，與提取物不發(fā)生反應(yīng)。

2.提取方法：

1）振蕩浸漬法：回收率較低

2）搗碎法：干擾雜質(zhì)溶出較多

3）索氏提取法：回收率高，操作麻煩。第52頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日

（二）溶劑萃取法（溶劑分層、液液萃取、抽提）1.原理:用一種溶劑把樣品溶液中的一種組分萃取出來(lái)，這種組分在原溶液中的溶解度小于在新溶劑中的溶解度，即分配系數(shù)不同。用于原溶液中各組分沸點(diǎn)非常相近或形成了共沸物，無(wú)法用一般蒸餾法分離的物質(zhì)。新溶劑——萃取劑（新溶劑+被溶解組分）——萃取相比重（原溶液+被溶解組分）——萃余相不同第53頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日2.方法：

工業(yè)上用萃取塔

實(shí)驗(yàn)室用分液漏斗3.關(guān)于萃取劑的選擇：（1）萃取劑與原溶劑不互溶且比重不同。（2）萃取劑與被測(cè)組分的溶解度要大于組分在原溶劑中的溶解度。對(duì)其它組分溶解度很小。（3）萃取相經(jīng)蒸餾可使萃取劑與被測(cè)組分分開(kāi)，有時(shí)萃取相整體就是產(chǎn)品。第54頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日溶劑萃取法

優(yōu)點(diǎn)：

操作迅速、分離效果好、應(yīng)用廣泛。

缺點(diǎn)：

萃取劑往往易燃、易揮發(fā)、有毒。第55頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日（三）超臨界萃取（SFE）

利用超臨界流體SCF作為溶劑，用來(lái)有選擇性地溶解液體或固體混合物中的溶質(zhì)。對(duì)溶質(zhì)的溶解度大大增加。

超臨界流體——流體的溫度、壓力處于臨界狀態(tài)以上。常用CO2作為超臨界流體（臨界溫度為31.05℃，臨界壓力7.37Mpa）,不可燃、無(wú)毒、廉價(jià)易得、化學(xué)穩(wěn)定性好。第56頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日任何物質(zhì)都存在三種相態(tài)三相呈平衡態(tài)共存的點(diǎn)—三相點(diǎn)(T)液-氣二相呈平衡態(tài)的點(diǎn)—臨界點(diǎn)(C)，此點(diǎn)的溫度和壓力為臨界溫度和臨界壓力下圖中：AT為氣-固平衡的升華曲線(xiàn)

BT為固-液平衡的熔融曲線(xiàn)

CT為氣-液平衡的蒸汽壓曲線(xiàn)當(dāng)純物質(zhì)沿氣-液飽和線(xiàn)升溫，達(dá)到C點(diǎn)時(shí)，氣-液界面消失，體系均一。圖中高于臨界點(diǎn)的區(qū)域?yàn)槌R界液體狀態(tài)—流體態(tài)。第57頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日溫度壓力固體液體氣體流體CTAB第58頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日四、色層分離法又稱(chēng)色譜分離、色層分析、層析、層離法。色層分析——使多種組分混合物在不同的載體上進(jìn)行分離。第59頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日1906年，俄國(guó)植物學(xué)家茨威特分離植物葉綠體中色素而得名，玻璃管中裝CaCO3,石油醚溶解植物葉綠體倒入管內(nèi)，再用石油醚做淋洗劑，結(jié)果，柱子中被分成幾個(gè)不同顏色的譜帶。第60頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日兩相物質(zhì)：固定相流動(dòng)相樣品要制備成液體或氣體。按固定相材料及使用形式分類(lèi)柱色譜——固定相裝在色譜柱中紙色譜——層析濾紙為支持劑，濾紙上結(jié)合水為固定相。薄層色譜（TLC）——將固定相粉末制成薄層。氣相色譜（GC）——流動(dòng)相為氣體。液相色譜（HPLC）——流動(dòng)相為液體。第61頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日按不同的分離原理分：吸附層析分配層析離子交換層析凝膠層析（一）吸附色譜——

利用吸附劑對(duì)不同組分的物理吸附性能的差異進(jìn)行分離。吸附力相差越大分離效果越好。固定相——固體吸附劑流動(dòng)相——?dú)怏w或液體第62頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日（二）分配色譜——

利用不同組分在兩相中的不同分配系數(shù)來(lái)進(jìn)行分離。（溶解度的不同）固定相——固體支持劑（擔(dān)體）+固定液流動(dòng)相——?dú)怏w或液體（與固定相不相溶）紙層析：紙是支持劑，結(jié)合水為固定相，溶劑作為流動(dòng)相。第63頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日

（三）離子交換色譜法——

利用各組分與離子交換樹(shù)脂的親和力的不同來(lái)分離。陽(yáng)離子交換：

R—H+M+X-R—M+HX陰離子交換：

R—OH+M+X-R—X+MOH第64頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日五、化學(xué)分離法（一）磺化法和皂化法用來(lái)除去樣品中脂肪或處理油脂中其它成分，使本來(lái)憎水性油脂變成親水性化合物，從樣品中分離出去。1.硫酸磺化法（磺化法）用濃硫酸處理樣品，引進(jìn)典型的極性官能團(tuán)SO4使脂肪、色素、蠟質(zhì)等干擾物質(zhì)變成極性較大，能溶于水和酸的化合物，與那些溶于有機(jī)溶劑的待測(cè)成分分開(kāi)。主要用于有機(jī)氯農(nóng)藥(對(duì)酸穩(wěn)定)殘留物的測(cè)定。第65頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日2.皂化法原理:酯+堿酸或脂肪酸鹽+醇（1）用于白酒中總酯的測(cè)定，用過(guò)量的NaOH將酯皂化掉，過(guò)量的堿再用酸滴定，最后由用堿量來(lái)計(jì)算總酯。（2）用于植物油的皂化價(jià)的測(cè)定。（皂化價(jià)高示含游離脂肪酸量大。常用堿為NaOH或KOH，NaOH直接用水配制，而KOH易溶于乙醇溶液。僅適用于對(duì)堿穩(wěn)定的農(nóng)藥提取液的凈化。第66頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日(二）沉淀分離法利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行分離。在試樣中加入適當(dāng)?shù)某恋韯贡粶y(cè)組分沉淀下來(lái)或?qū)⒏蓴_組分沉淀下來(lái)，再經(jīng)過(guò)濾或離心把沉淀和母液分開(kāi)。常用的沉淀劑：堿性硫酸銅、堿性醋酸鉛等。第67頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日例如，測(cè)冷飲中糖精鈉含量時(shí)，加入堿性硫酸銅，將蛋白質(zhì)及其它干擾物、雜質(zhì)沉淀出來(lái)，而糖精鈉留在試液中，取濾液進(jìn)行分析。（三）掩蔽法向樣品中加入一種掩蔽劑使干擾成分仍在溶液中，而失去了干擾作用，多用于絡(luò)合滴定中。第68頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日常用于金屬元素的測(cè)定。如：雙硫腙比色法測(cè)定鉛時(shí)，在測(cè)定條件下(PH9)，銅、鎘離子對(duì)測(cè)定有干擾，可加入氰化鉀、檸檬酸銨掩蔽，消除干擾。第69頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日六、濃縮為了提高待測(cè)組分的濃度，常對(duì)樣品提取液進(jìn)行濃縮。1、常壓濃縮

待測(cè)組分不易揮發(fā)，可用蒸發(fā)皿直接加熱濃縮；若要回收溶劑，也可用蒸餾裝置或旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器等。2、減壓濃縮適用對(duì)易揮發(fā)、熱不穩(wěn)定性組分的濃縮。常用K—D濃縮器、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器等，水浴加熱并抽氣減壓，濃縮速度快，被測(cè)組分損失少。特別適用于農(nóng)藥殘留量分析中樣品凈化液的濃縮(AOAC)。第70頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日七、鹽析法所加鹽類(lèi)不得破壞所要析出的成分。實(shí)質(zhì)：鹽類(lèi)屬?gòu)?qiáng)電解質(zhì)，有強(qiáng)烈的水化作用，破壞物質(zhì)原有的水化層而使之沉淀。如：蛋白質(zhì)溶液中加入大量鹽，特別是重金屬鹽。注意：要調(diào)整pH、T.等條件。

缺點(diǎn)；沉淀物中往往存有大量鹽類(lèi)，分離不徹底。第71頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日等電點(diǎn)法

凡具有兩性電解質(zhì)性質(zhì)的物質(zhì)，如氨基酸、蛋白質(zhì)等，當(dāng)pH調(diào)到適當(dāng)數(shù)值時(shí)，它們顯電中性，在水中溶解度最小，易形成沉淀。例：味精生產(chǎn)中，把發(fā)酵液的pH調(diào)到谷氨酸的等電點(diǎn)，大量谷氨酸就結(jié)晶析出。第72頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日§3分析方法的選擇一、正確選擇分析方法的重要性選擇正確的分析方法是保證分析結(jié)果準(zhǔn)確的關(guān)鍵環(huán)節(jié)之一。二、選擇分析方法應(yīng)考慮的因素1.要根據(jù)分析要求的準(zhǔn)確度和精密度來(lái)選。2.要考慮分析方法的繁簡(jiǎn)和速度。3.考慮樣品的特性。4.現(xiàn)有實(shí)驗(yàn)條件。5.分析成本。第73頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日三、分析方法的評(píng)價(jià)（一）精密度——指多次平行測(cè)定結(jié)果相互接近的程度。它代表測(cè)定方法的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性。精密度的高低用偏差來(lái)衡量。1.絕對(duì)偏差——測(cè)定結(jié)果與測(cè)定平均值之差。

d=xi-

分析結(jié)果的精密度可用多次測(cè)定結(jié)果的平均絕對(duì)偏差（）表示。

=（d1+d2+……+dn

）/n第74頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日2.相對(duì)偏差—絕對(duì)偏差占平均值的百分比。（1）相對(duì)算術(shù)平均偏差=d/x×100%（2）標(biāo)準(zhǔn)偏差S=√∑d2/n-1（3）相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(變異系數(shù))=S/x×100%標(biāo)準(zhǔn)偏差(均方根偏差)較平均偏差更有統(tǒng)計(jì)意義，說(shuō)明數(shù)據(jù)的分散程度。因此通常用

標(biāo)準(zhǔn)偏差

和變異系數(shù)(相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差)

來(lái)表示一種分析方法的精密度。變異系數(shù)=S/X·100%第75頁(yè)，共82頁(yè)，2023年，2月20日，星期日（二）準(zhǔn)確度指測(cè)定值與真實(shí)值的接近程度。反映測(cè)定結(jié)果的可靠性。準(zhǔn)確度高的方法精密度必然高；而精密度高的方法準(zhǔn)確度不一定高。準(zhǔn)確度的高低可用誤差或回收率來(lái)表示。誤差越小或回收率越大則準(zhǔn)確度越高。1.絕對(duì)誤差——測(cè)定結(jié)果與真實(shí)值（通常用平均值代表）之差。