有機(jī)化學(xué)羰基化合物醛、酮醌分子中都極性

羰基化合物羰基化合物（羰基）醛、酮、醌統(tǒng)稱羰基化合物O

羰

O 醛醛酮4多元 C-

C-CH2CH2CH2- 乙二

二單

O

R O二苯

酮基中混 丁脂 2-戊

苯乙O CH 甲基丙烯基（α,β-不飽和酮環(huán) 環(huán)己芳O

2-環(huán)己烯（α,β-不飽和酮O

OCCHCC

CHCC

多元

苯乙O

二苯

β-萘乙 （α-二丁酮

2,4-戊二（β-戊二酮三酮O

α-丁酮 β-戊酮（β-氧代戊醛α,β-不飽和醛、酮；α-二羰基、β-二羰基化合物性質(zhì)O OO O對(duì)苯

OOOOOO2,6-萘OOOOOO蒽 菲化學(xué)性質(zhì)與α,β-不飽和酮相似。一.一般的 C=O與H2O形成氫鍵 C C

乙 CH丙

H丁4

C C丁 戊

1-

1-氯丙乙

丁丁

丁二二.IR C=O ，1650~1780cm-1 1720 C 1740cm-1(強(qiáng)

1695 1715cm-1(強(qiáng)R-C=C-C=O1680 1705cm-1(強(qiáng)

R-C=C-C=O1665 1685cm- C 1700 1725cm- 1680

R-CH- 脂環(huán)

17251745cm- 1700cm- 1600 1670cm-

四元環(huán)1750~1800cm-五元環(huán)1700~1780cm-六元環(huán)1680~1760cm-R-CO-

2665~2880cm-乙醛的為醛基C—H鍵的伸縮振C—H鍵的彎曲1687cm-1為C=O鍵的伸縮振動(dòng)，由于共軛作用吸收向1559~1450cm-1為苯環(huán)骨架伸縮振動(dòng)，3060~3010cm-為苯環(huán)上C—HNMR

移9—2RCOCHR'RCOCR'

}2—『『』|||||||||||||||||||| 1.0_L|||||||||||||||||||9.99.89.7』|||||||||||||||||||| 2.4(CH邁54？o. 9Spppm苯乙酮的核 譜a. H H 三、結(jié)TheThecarbonylgroupcontainsashort,strong,andverypolar175kcalmol-對(duì)比C=C和對(duì)比C=C和雙鍵極非極性雙極性反應(yīng)類親電加親核加電子效推電子基團(tuán)有吸電子基團(tuán)有空間效C的雜化狀態(tài)從sp2sp2，不考C的雜化狀態(tài)從sp2到sp3，-位性生成自由基或正碳酸堿催化生成負(fù)碳 沁＝0直接連在芳環(huán)上的酵、酮結(jié)構(gòu)心～~2u＼＆廠

~ _扣

共耟結(jié)果 沁＝0的C上正電荷減HOO羰基氧羰基氧有可與酸結(jié)O碳與氧相氫易被氧CCH羰基碳有親電可與親核碳有吸電子氫有弱酸

OO

烯醇負(fù)離 烯醇負(fù)離B

一一R O+-

R

親核親核加

加成產(chǎn)物加成產(chǎn)物可能有手性碳原子，如果有手性碳原生成，得到的產(chǎn)物是外消旋

+

Csp⑴與R，(R')H⑵與R，(R')HNu機(jī)理親核試相親核試相應(yīng)親核能負(fù)離子 RMgBr,負(fù)離子RRCRC CMgBr,R強(qiáng) LiAlH4,較較

H2NR,HNR2分子不分子不二與氫酸反 +

O

-

10-20C

(71

H++-H+ 慢

CO

O-

-HHCOHCOCORCORCC

-

化合K

p-NO2C6H4CHO很

p-

O很HCl,H

CH3CH2C-

濃

CH3CH=C-

CO+

OHC

CH2=C-CH2=C-

O

CH2C

CH2=C-COOC4H9OO

CH2 n

三三.R

O

C

機(jī)理O

R

O+

-

3R2C=O+3

R2C=O

SO2+

33

R2C=O

H2O+

四. 試劑（金屬有機(jī)化合物）的加R RMgRCC+

-

R-C-

R-C-

O+

R

H H

R MgX

R'CH-OMgX

R"C=O

HR"'C-OMgX H

R"'C-CH3CH3-+C2H5-+C3H7-+CH3CH2C- O+R-MgX中R體積大，收率低，可用R-Li

3C-CO-

+

3C-

-

[(CH3)3C]3C-同同一個(gè)叔醇，可選用不同的R-MgXC也可以在分子內(nèi)發(fā)生，合成環(huán)狀化

①②

醛酮與醛酮與炔化物 H2CM