理論復習1、假設氣體和壓力分別為PA PB在催化劑上的吸附服從

表面反應動力1、假設氣體AB（壓力分別為PAPB）在催化劑上的吸附服從Langmuir吸附模型反應生成氣體M（壓力分別為PM和PA+BM+A

B+

*：為吸附位請推導反應速率方程（共10分反應速度

rkrABkrMka2*PB*θ=kd2*θBka3*PM*θ=kd3*θMka4*PN*θ=kd4*θNθ+θA+θB+θM+θN=A KA KA 1Ki 1KAPAKBPBKM1PMKN1B KB ，1KAPAKBPBKM1PMKN1M KM ，1KAPAKBPBKM1PMKN1N KN 1KAPAKBPBKM1PMKN1 krKAKBPAPBkr (1KAPAKBPBKM1PMKN1PN二烯為例，畫出其催化循環(huán)示意圖（共15分）所用催化劑為MoO3/Bi2O3混合氧化物，反應由下列各步組成①CH3-CH2-CH2=CH22Mo6+O2晶格）CH2=CH2-②2Bi3+＋2Mo5+2Bi2+＋1/2O22Bi3+O2－（晶格總反應為：CH3-CH2-CH2=CH2＋1/2O2CH2=CH2-固體催化劑上的氧化還原反應可分為自由基機理催化劑存在可加快自由基的速度；同時提高反應的選擇性氧化還原機CH2=CH-CH2- CH2=CH-

CH2=CH-CH2-

CH2=CH-3SO2Pt/Al2O3上的氧化反應符合Rideal機理,包括以下三 O2+ ======2O- O-*SO2SO3- (控制步驟 SO3-*=======SO3+推導其速率方程,若SO3的壓力相對很小,結果怎樣 （共10分 2

ka1Po2

KP

d1o2

kd1

ka2Pso3K dKK

a

，

kd

rkro2

kr當PSO3很小時rkro

假設氣體A2和B（壓力分別為PA和PB）在催化A2+2

Bk*-k*B

C+

（決速步驟*：為吸附位，KA＝kA/kA－，KB＝kB/kB－請推導反應速率（共15分反應速度

rkrA2BkrPCVkAPA

AkBPBVkB'1BV

B解得

V111rkrA2BkrPCVkrKAPA2V2KBPBVkrPCV(krKAPA2KBPBkrPC)V PA2kr2

APA2KBPBkr

k KAPKAPA

KBPB)3

KA2BKA2B4、多相催化反應的基本步驟反應物分子在催化劑內(nèi)表面上吸附（反應物的化學吸附反應產(chǎn)物從催化劑內(nèi)表面脫附（產(chǎn)物的脫附或解吸反應物在擴散（內(nèi)擴散）并擴散到反應氣流中（外擴散）。1、判斷反應是動力學控制還是擴散控制4、外擴散控制消除：增大空速/提高物料的線內(nèi)擴散控制消除：減小催化劑粒徑，增大孔徑多相催化反應的基本步驟反應物分子在催化劑內(nèi)表面上吸附（反應物的化學吸附反應產(chǎn)物從催化劑內(nèi)表面脫附（產(chǎn)物的脫附或解吸反應物在擴散（內(nèi)擴散）并擴散到反應氣流中（外擴散）填空性小于催化劑的本征活性。一般認為：增大反應空速，有利于消除外擴散的影響減小催化劑的粒度有利于消除擴散的影響；增大催化劑的孔徑，有利于消除內(nèi)擴散的影響。積或表面覆蓋度表示）與壓力之間的函數(shù)關系式。根據(jù)所采用的吸附模型不同，吸附等溫式可分Langmuir吸附等溫式，附熱Q隨覆蓋度不變。Freundlich吸附：吸附熱Q隨覆蓋度呈指數(shù)下降，適用于物理吸附和化學吸附吸附。Tenkin吸附：吸附熱Q隨覆蓋度呈線性下降，適用于化學吸附吸附。3、根據(jù)所采用的吸附模型不同，吸附等溫式可分為：Langmuir吸附于化學吸附的有Freundlich吸附等溫式，和Tenkin吸附等溫式。（111（110（100和程度最高的為110面。5、晶體是是由大量的質(zhì)點(原子,離子或分子)按空間點陣有規(guī)則地排列而成的物質(zhì)；6、對于立方晶體，其晶胞尺寸為a，若一晶面與X、YZ軸相交，截距分別為a，2a和a，該晶面的指數(shù)為2：1：2。7、晶胞是指晶體的最小重復單位。對于某晶