流動(dòng)注射對(duì)氨基二甲基苯胺光度法測(cè)定硫化物

流動(dòng)注射對(duì)氨基二甲基苯胺光度法測(cè)定硫化物摘要：采用流動(dòng)動(dòng)注射技術(shù)與與分光光度法法相結(jié)合，在在含高鐵離子子的酸性溶液液中，硫離子子與對(duì)氨基二二甲基苯胺作作用，生成亞亞甲藍(lán)，顏色色深度與水樣樣中的硫離子子濃度成正比比，用微機(jī)化化流動(dòng)注射分分析儀能準(zhǔn)確確控制時(shí)間，優(yōu)優(yōu)化了實(shí)驗(yàn)條條件，克服了了分光光度法法反應(yīng)時(shí)間難難以控制引起起的方法精密密度，準(zhǔn)確度度不高的弱點(diǎn)點(diǎn)。建立了測(cè)測(cè)定痕量硫化化物的流動(dòng)注注射分光光度度的方法。分分析速度每小小時(shí)80次，S2-質(zhì)量濃度度在0.02～0.8mgg/L,方法法直接測(cè)定海海水和魚塘水水中的硫化物物獲得滿意的的結(jié)果，回收收率分別為1100.288%,97..13%。關(guān)鍵詞：硫化化物分光光度法硫酸鐵銨對(duì)氨基二甲甲基苯胺流動(dòng)注射1、引言地下水及生活污污水、工業(yè)廢廢水，通常含含有硫化物，水水中硫化物包包括溶解性的的H2S、HS-、S2-，存在于于懸浮物中的的可溶性硫化化物，酸可溶溶性金屬硫化化物以及未電電離的有機(jī)、無無機(jī)類硫化物物。硫化氫易易從水中逸散散于空氣，產(chǎn)產(chǎn)生臭味，且且毒性很大，它它可與人體細(xì)細(xì)胞色素，氧氧化酶及該類類物質(zhì)中的二二硫鍵(-S-S--)作用，影影響細(xì)胞氧化化過程，造成成細(xì)胞組織缺缺氧，甚至危危及生命；它它還腐蝕金屬屬設(shè)備和管道道，并可被微微生物氧化成成硫酸，加劇劇腐蝕性[11]，因此水水中硫化物的的測(cè)定在環(huán)境境檢測(cè)中有著著十分重要得得意義，測(cè)定定硫化物的方方法通常有亞亞甲基藍(lán)光度度法[2]，當(dāng)樣品中中硫化物的含含量大于1mmg/L時(shí)采采用碘量法；電極電位位法干擾大，毛毛細(xì)管電泳法法[3]、離子子色譜法、比比濁法、且文文獻(xiàn)報(bào)道還有有庫侖法[44]，化學(xué)發(fā)發(fā)光法也有少少數(shù)報(bào)道[55]。本文利利用硫離子與與對(duì)氨基二甲甲基苯胺作用用生成亞甲藍(lán)藍(lán)，其顏色濃濃度與硫離子子濃度成正比比，基于此發(fā)發(fā)現(xiàn)結(jié)合流動(dòng)動(dòng)注射技術(shù)，建建立了一種簡(jiǎn)簡(jiǎn)單，快速，靈靈敏的流動(dòng)注注射分光光度度法測(cè)定痕量量硫化物的方方法。2、實(shí)驗(yàn)部部分2．1儀器和主主要試劑LK2000--FIA流動(dòng)注注射分析儀（天天津蘭力科化化學(xué)電子高技技術(shù)有限公司司）721分光光度度計(jì)（上海第第三分析儀器器廠）硫化鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備備液：取Naa2S·9H2O晶體用水淋淋洗除去表面面雜質(zhì)，用干干濾紙吸去水水分后，稱取取7.6g溶于少量水水中，轉(zhuǎn)移到到1000mml棕色容量量瓶中，配成成7.6g//L的溶液，用用時(shí)稀釋成776mg/LL，其準(zhǔn)確濃濃度用碘量法法標(biāo)定。對(duì)氨基二甲基苯苯胺0.2%%(m/v))：取2g對(duì)氨基二二甲基苯胺鹽鹽酸鹽溶于7700ml水水中，緩緩加加入200mml硫酸，冷冷卻后用水稀稀釋至10000ml，備用。硫酸鐵銨溶液：：取25g硫酸鐵鐵銨溶解于含含有5ml硫酸的的水中稀釋至至200mll。其余試劑均為分分析純，水為為去離子水。2．2流路設(shè)計(jì)計(jì)和實(shí)驗(yàn)方法法準(zhǔn)確移取一定量量的硫化鈉標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)貯備液，稀稀釋成7.66mg/L的的溶液搖均，作作為試劑，如如圖1所示流路進(jìn)進(jìn)行測(cè)定。圖1流路圖圖R1:對(duì)氨基基二甲基苯胺胺RR2:硫酸鐵銨溶溶液S:樣品溶溶液P:蠕動(dòng)泵LL:微量定定量管MC:混合反應(yīng)應(yīng)管（1600cm）D:分光光度度計(jì)W:廢液采用混合管管160cm，流路總長(zhǎng)280cm，內(nèi)徑0.8mm，按上圖加加入試劑和樣樣品，啟動(dòng)LK20000-FIAA流動(dòng)注射分分析儀，鍵入入試驗(yàn)參數(shù)，使使主泵先轉(zhuǎn)5s，停留10s，再轉(zhuǎn)25s，副泵轉(zhuǎn)5s，閥進(jìn)樣時(shí)時(shí)間為5s，采樣時(shí)間間為40s。3、結(jié)果與討論論3．1測(cè)量波長(zhǎng)長(zhǎng)的選擇顯色產(chǎn)物在6665nm處有最大吸吸收波長(zhǎng)，所所以本實(shí)驗(yàn)選選擇的測(cè)定波波長(zhǎng)為665nm。3．2流路的選選擇比較各種流路實(shí)實(shí)驗(yàn)，表明圖圖1所示流路具具有基線穩(wěn)定定，空白值低低，信號(hào)值高高等優(yōu)點(diǎn)。3．3試劑用量量對(duì)反應(yīng)速度度的影響實(shí)驗(yàn)考察了硫酸酸鐵銨的濃度度在0.0255g/ml—0.25gg/ml范圍內(nèi)對(duì)化化學(xué)吸光強(qiáng)度度的影響結(jié)果果表明當(dāng)濃度度達(dá)到0.1255g/ml時(shí)具有最大大的信號(hào)值，本本文選擇硫酸酸鐵銨的濃度度為0.1255g/ml；考察對(duì)氨氨基二甲基苯苯胺的濃度在在0.5g//L—10g/L范圍內(nèi)對(duì)化化學(xué)吸光強(qiáng)度度的影響，結(jié)結(jié)果表明當(dāng)濃濃度達(dá)到2g/L時(shí)具有最大大的信號(hào)值，本本文選擇對(duì)氨氨基二甲基苯苯胺的濃度為為2g/L。3．4動(dòng)力學(xué)曲曲線在選定條件下，采采用停留技術(shù)術(shù)，將樣品試試劑混合濃度度最大的區(qū)帶帶停在流通池池中，停留時(shí)時(shí)間為60s，測(cè)定反應(yīng)應(yīng)的動(dòng)力學(xué)曲曲線表明反應(yīng)應(yīng)速度隨時(shí)間間的變化是非非線性關(guān)系，反反應(yīng)始時(shí)隨著著時(shí)間的增加加生成物的濃濃度增加很快快，隨著反應(yīng)應(yīng)的進(jìn)行生成成物的濃度隨隨時(shí)化趨勢(shì)減減小，故本實(shí)實(shí)驗(yàn)采用停留留法，增加了了實(shí)驗(yàn)的穩(wěn)定定性和準(zhǔn)確度度，動(dòng)力學(xué)曲曲線如圖2所示。圖2動(dòng)力學(xué)學(xué)曲線3．5溫度對(duì)反反應(yīng)速度的影影響改變溫度在222℃-42℃，停留時(shí)間間10s，采用用停留技術(shù)，將將樣品和試劑劑混合濃度最最大的區(qū)帶停停在恒溫槽中中，利用KLL2000--FIA型流流動(dòng)注射分析析儀準(zhǔn)確控制制時(shí)間的特點(diǎn)點(diǎn)進(jìn)行動(dòng)態(tài)分分析，結(jié)果如如表1所示：表1不同溫度度下的回歸方方程T/℃回歸方程相關(guān)系數(shù)22y=0.050097x+00.0083340.993327y=0.046629x+00.0058810.995532y=0.044407x+00.0061170.995537y=0.041129x+00.0079900.996642y=0.039972x+00.0093340.9966實(shí)驗(yàn)表明隨溫度度的升高對(duì)反反應(yīng)的影響不不大，本實(shí)驗(yàn)驗(yàn)選擇在室溫溫（22℃）的條件下下進(jìn)行。3．6試液的穩(wěn)穩(wěn)定性對(duì)濃度為76mmg/L的硫硫化鈉溶液進(jìn)進(jìn)行穩(wěn)定性的的實(shí)驗(yàn)，結(jié)果果表明室溫條條件下信號(hào)強(qiáng)強(qiáng)度在一天內(nèi)內(nèi)無明顯變化化，二天內(nèi)信信號(hào)強(qiáng)度明顯顯變化，所以以使用時(shí)需現(xiàn)現(xiàn)配。3．7工作曲線線當(dāng)S2-的濃度度為0.000，0.40，0.80，1.20，1.60，2.00，2.40mmg/L時(shí)，S2-的濃度與與吸光度具有有良好的線性性關(guān)系，回歸歸方程為y==0.055525x+00.010112，相關(guān)系系數(shù)為0.999672。4．樣品分析按參考文文獻(xiàn)〔6〕分別對(duì)海海水和魚塘水水的水樣進(jìn)行行處理，按實(shí)實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行行測(cè)定，并進(jìn)進(jìn)行回收實(shí)驗(yàn)驗(yàn)，結(jié)果列于于下表。標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)回收試驗(yàn)結(jié)結(jié)果見表2，表2樣品分析結(jié)結(jié)果（n=111）樣品本法測(cè)定值mg/LRSD(%)回收率(%)檢出限mg/L海水0.02120.064111841.34100.280.1216魚塘水0.02140.0710772.9197.130.2770參考文獻(xiàn)奚旦立，孫裕生生，劉秀英。環(huán)環(huán)境監(jiān)測(cè)（修修訂版），高高等教育出版版社，2002：77美國(guó)公共健康協(xié)協(xié)會(huì)，由張?jiān)?，顧澤南南，王維一翻翻譯。水和廢廢水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)驗(yàn)法，北京：：中國(guó)建筑工工業(yè)出版社，1978：391FantJ,,GutieerrezJ.J..Chroomatoggr.A,,19966,7400（1）：125~1132李雨仙，曾雨。分分析測(cè)試學(xué)報(bào)報(bào)，1994，13（6）：23~277呂九如，張新榮榮，張靜。分分析化學(xué)，1989，17（6）：542~5544國(guó)家環(huán)保局，水水和廢水監(jiān)測(cè)測(cè)分析方法，中中國(guó)環(huán)境科學(xué)學(xué)出版社1994，（2）：326DetermiinatioonofTraceeAmouuntsoofSullfidebySppectropphotommetrywithFlowInjecctionSysteemAbstracct:Ammethoddfortheddetermminatiionoffsulffideiinwatterbyyspecctrophhotomeetrywwithfflowiinjecttionssystemmwasdevelloped..SulpphuriionanndP-aaminoddimethhyl-annilineereattctedandggeneraatedmmethyllenebblue,,andtthecoolorddensittyispropoortionnaltootheconceentrattionoofsullphurion.CComputterizeedfloowinjjectioonsysstempprecisselyccontroolled.Thereactionttimeaandopptimizzedtheexpperimeentalcondiitionss.Theeaccuuracyandpprecissionffortheedeterrminattionoofsullfidewasiimprovvedreemarkaably.TTheliinearrangeeforssulfiddewasssulffidewwas0.002~0.008mg/LL,Theesampplethhroughhputooftheemethhodwaas80//h.Theelineearreegresssioneequatiionwaasfouundassfolllows::A=0..055255c+0.001012((r=0.999672)).Therelattivesstandaarddeeviatiion(RRSD)iislesssthaan5%inellevenrepeaatedmmeasurrementts.Theepropposedmethoodhassbeennsatiisfacttorilyyusedinthhedeteerminaationoftrracessulfiddeinseawwaterandllakewwater..Therrecoveeriesobtaiinediin