平衡常數(shù)的表示法

關于平衡常數(shù)的表示法第一頁，共十二頁，編輯于2023年，星期一一、理想氣體反應平衡常數(shù)1.理想氣體反應的標準平衡常數(shù)Kp是熱力學標準平衡常數(shù)，它為一無量綱量。Kp越大，反應就越完全。平衡常數(shù)的數(shù)值與反應式的寫法有關。同一反應，反應式寫法不同，其平衡常數(shù)也不相同。第二頁，共十二頁，編輯于2023年，星期一式中＝(g＋h)－(a＋d)是反應前后計量系數(shù)的代數(shù)和，令：則標準平衡常數(shù)Kp與經(jīng)驗平衡常數(shù)Kp的關系為一、理想氣體反應平衡常數(shù)2.理想氣體反應經(jīng)驗平衡常數(shù)（1）用壓力表示的平衡常數(shù)Kp第三頁，共十二頁，編輯于2023年，星期一（2）用摩爾分數(shù)表示的平衡常數(shù)Kx

對于理想氣體，pB=pxBp是系統(tǒng)的總壓，xB為物質的摩爾分數(shù)，因此或Kx為用摩爾分數(shù)表示的平衡常數(shù)，因Kp只與溫度有關，則Kx與溫度、壓力均有關。一、理想氣體反應平衡常數(shù)2.理想氣體反應經(jīng)驗平衡常數(shù)第四頁，共十二頁，編輯于2023年，星期一2.理想氣體反應經(jīng)驗平衡常數(shù)

對于混合理想氣體的某組分pB=cBRT，Kc就是用濃度表示的平衡常數(shù)，它也只是溫度的函數(shù)。一、理想氣體反應平衡常數(shù)（3）用濃度表示的平衡常數(shù)KC第五頁，共十二頁，編輯于2023年，星期一（4）用物質的量表示的平衡常數(shù)Kn

依據(jù)摩爾分數(shù)定義，有：令:代入整理，有:Kn

與溫度、壓力和配料比等都有關系，因此，可利用此式討論各種因素對平衡位置的影響非常方便。一、理想氣體反應平衡常數(shù)2.理想氣體反應經(jīng)驗平衡常數(shù)第六頁，共十二頁，編輯于2023年，星期一二、非理想氣體反應平衡常數(shù)Kf與壓力無關fB

=BpBKf

=KKp

因即非理想氣體Kp與壓力有關所以第七頁，共十二頁，編輯于2023年，星期一三、液相反應平衡常數(shù)理想液態(tài)混合物系統(tǒng)的反應平衡常數(shù)Kx、Kc、Km

Kx可用標準Gibbs能求算非理想液態(tài)混合物系統(tǒng)的反應用平衡時的活度商表示平衡常數(shù)第八頁，共十二頁，編輯于2023年，星期一四、復相反應的平衡常數(shù)對氣相與凝聚相組成的簡單復相系統(tǒng)，如

CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)由于壓力對凝聚相化學勢的影響可忽略，因此其化學勢等于標準態(tài)的化學勢，即可認為純物質固相或液相的活度a=1分解壓：凝聚相物質分解平衡時，氣相產(chǎn)物分壓之和 如CaCO3的分解壓是平衡時CO2的壓力當pCO2/p>Kp CaCO3(s)分解pCO2/p=Kp

分解平衡pCO2/p<Kp

反應逆向進行第九頁，共十二頁，編輯于2023年，星期一四、復相反應的平衡常數(shù)復相反應平衡常數(shù)只與氣體的分壓有關，與凝聚相的壓力無關。但平衡常數(shù)與所有參加反應的標準態(tài)化學勢有關。NH4Cl(s)NH3(g)+HCl(g)SnS(s)+H2Sn(l)+H2S(g)第十頁，共十二頁，編輯于2023