水和廢水監(jiān)測教程

本章教學目的、要求:1.了解水質(zhì)監(jiān)測的對象、目的、項目；2.掌握如何制訂水質(zhì)監(jiān)測方案；3.掌握水樣的采集和保存方法；4.掌握物理性質(zhì)的檢驗；掌握水樣中金屬化合物的測定方法；6.掌握非金屬無機物的測定；7.掌握水樣中有機化合物的測定；8.掌握水質(zhì)污染的監(jiān)測、底質(zhì)監(jiān)測。

本章重點: 監(jiān)測方案制訂；SS、金屬化合物、非金屬無機物、COD、BOD5、高錳酸鹽指數(shù)的測定；生物監(jiān)測。

本章難點:監(jiān)測方案制訂；金屬化合物、pH、DO、含氮化合物、COD、BOD5、高錳酸鹽指數(shù)的測定。水和廢水監(jiān)測

1.1水和水體污染1.水和水體

水是人類社會的寶貴資源，分布于由海洋、江、河、湖和地下水、大氣水分及冰川共同構(gòu)成的地球水圈中。水體是河流、湖泊、沼澤、冰川、海洋及地下水的總稱。它不僅包括水，也包括水中的懸浮物、底泥及水生生物。1概述圖1世界用水量的統(tǒng)計數(shù)據(jù)示意圖水已經(jīng)不是“取之不盡，用之不竭”，而是一種十分珍貴的自然資源。合理、節(jié)約用水，控制水污染，保護水資源已是迫在眉睫的問題。2.水體污染 當進入水體中的污染物含量超過了水體的自凈能力，就會導致水體的物理、化學及生物特性的改變和水質(zhì)的惡化，從而影響水的有效利用，危害人類健康，這種現(xiàn)象稱為水體污染。

當污染物進入水體后，首先被大量水稀釋，隨后進行一系列復雜的物理、化學變化和生物轉(zhuǎn)化。這些變化包括揮發(fā)、絮凝、水解、絡合、氧化還原及被微生物降解等，其結(jié)果使污染物濃度降低，并發(fā)生質(zhì)的變化，該過程稱為水體自凈。水體自凈

2002年，全國廢污水排放總量約631億噸（不包括火電直流冷卻水），其中工業(yè)廢水占61.5%，生活污水占38.5%。我國廢污水排放情況按排放形式不同，可將水體污染源分為兩大類：（1）點污染源：如工業(yè)廢水、礦山廢水和生活污水（2）面污染源：如農(nóng)田排水及地表徑流根據(jù)污染物質(zhì)及其形成污染的性質(zhì)，可分為：（1）化學性污染（2）物理性污染（3）生物性污染水體污染源分類

化學性污染系指隨廢水及其他廢棄物排入水體酸、堿、有機和無機污染物造成的水體污染。

物理性污染包括色度和濁度物質(zhì)污染、懸浮固體污染、熱污染和放射性污染。

生物性污染是由于將生活污水、醫(yī)院污水等排入水體，隨之引入某些病原微生物造成的。1.2水質(zhì)監(jiān)測的對象和目的

水質(zhì)監(jiān)測的對象：水環(huán)境現(xiàn)狀監(jiān)測和水污染源監(jiān)測。

環(huán)境水體包括：地表水和地下水。水質(zhì)監(jiān)測的目的：(1)對進入江、河、湖泊、水庫、海洋等地表水體污染物質(zhì)及滲透到地下水中污染物質(zhì)進行經(jīng)常性的監(jiān)測，以掌握水質(zhì)現(xiàn)狀及其發(fā)展趨勢。(2)對生產(chǎn)過程、生活設施及其他排放源排放的各類廢水進行監(jiān)視性監(jiān)測，為污染源管理和排污收費提供依據(jù)。(3)對對水環(huán)境污染染事故進行應急監(jiān)監(jiān)測，為分分析判斷事事故原因、、危害及采采取對策提提供依據(jù)。。(4)為為國家政府府部門制訂訂環(huán)境保護護法規(guī)、標準準和規(guī)劃，全面開展展環(huán)境保護護管理工作作提供有關(guān)關(guān)數(shù)據(jù)和資料。(5)為為開展水環(huán)環(huán)境質(zhì)量評價、預測測預報及進行行環(huán)境科學學研究提供基礎數(shù)據(jù)和手段段。1.3監(jiān)監(jiān)測項目監(jiān)測項目依依據(jù)水體功功能和污染染源的類型型不同而異異，水質(zhì)監(jiān)監(jiān)測的項目目包括物理、化學學和生物三三個方面的監(jiān)測項目目。我國《環(huán)境境監(jiān)測技術(shù)術(shù)規(guī)范》中中分別規(guī)定定的監(jiān)測項目如下：(1)生活污水監(jiān)監(jiān)測項目：化學需氧氧量、生化化需氧量、、懸浮物、、氨氮、總總氮、總磷磷、陰離子子洗滌劑、、細菌總數(shù)數(shù)、大腸菌菌群等。(2)醫(yī)院污水監(jiān)監(jiān)測項目：pH、色度、濁度度、懸浮物物、余氯、、化學需氧氧量、生化化需氧量、、致病菌、、細菌總數(shù)數(shù)、大腸菌菌群等。(3)地表水監(jiān)測測項目（表2）(4)工業(yè)廢水監(jiān)監(jiān)測項目（表3）表2地地表水監(jiān)測測項目續(xù)表2表3工業(yè)業(yè)廢水監(jiān)測測項目(節(jié)錄)續(xù)表31.4水水質(zhì)監(jiān)測分分析方法(1)國國家標準分分析方法我國已編制制包括采樣樣在內(nèi)的標標準分析方方法，這是是一些比較較經(jīng)典、準準確度較高高的方法，，是環(huán)境污污染糾紛法法定的仲裁方法，也是用于于評價其他他分析方法法的基準方法。(2)統(tǒng)統(tǒng)一分析方方法監(jiān)測方法尚尚待完善。。(3)等等效方法與(1)、、(2)類類方法的靈靈敏度、準準確度具有有可比性的的分析方法法稱為等效效方法。按照監(jiān)測測方法所所依據(jù)的的原理，，水質(zhì)監(jiān)監(jiān)測常用用的方法法有:化學法、、電化學學法、原原子吸收收分光光光度法、、離子色色譜法、、氣相相色譜法法、等離離子體發(fā)發(fā)射光譜譜法(ICP-AES)等。水質(zhì)監(jiān)測測常用的的方法1.5水水質(zhì)監(jiān)監(jiān)測方案案的制訂訂將水樣從從水體中中分離出出來的過過程就是是采樣，采集的的水樣必必須具有有代表性性。采樣地點點的選擇擇和監(jiān)測測網(wǎng)點的的建立稱稱為布點。監(jiān)測之前前，必須須根據(jù)具具體情況況制訂監(jiān)監(jiān)測方案案。監(jiān)測方案案的內(nèi)容容（1）監(jiān)監(jiān)測目的的；（2）監(jiān)監(jiān)測介質(zhì)質(zhì)和監(jiān)測測項目，，分析方方法；（3）采采樣地點點、方法法、時間間和頻次次；（4）排排放特點點、自然然環(huán)境條條件、居居民分布布情況等等；（5）監(jiān)監(jiān)測結(jié)果果要求。。地表水質(zhì)質(zhì)監(jiān)測方案案的制訂訂地下水質(zhì)質(zhì)監(jiān)測方案案的制訂訂水污染源源監(jiān)測方案案的制訂訂監(jiān)測方案案的制訂訂1.地地表水水質(zhì)監(jiān)測測方案的的制訂地表水:流過或匯匯集在地地球表面面上的水水，如海海洋、河河流、湖湖泊、、水庫、、溝渠中中的水，，統(tǒng)稱為為地表水。（1）基基礎資料料的收集集（2）監(jiān)監(jiān)測斷面面和采樣樣點的設設置①監(jiān)測斷斷面的設設置原則則a．有大量廢廢水排入入河流的的主要居居民區(qū)、、工業(yè)區(qū)區(qū)的上游和下下游；b．湖泊、水水庫、河河口的主主要入口和出出口；c．飲用水源源區(qū)、水水資源集集中的水水域、主主要風景景游覽區(qū)區(qū)、水上上娛樂區(qū)區(qū)及重大大水力設設施所在在地等功能區(qū)；d．較大支流流匯合口口上游和和匯合后后與干流流充分混合處；入海河河流的河口處；受潮汐汐影響的的河段和和嚴重水水土流失失區(qū)；e．國際河流流出入國國境線的的出入口處處；f．應盡可能能與水文測量量斷面重合，并并要求交交通方便便，有明明顯岸邊邊標志。。②河流流監(jiān)測斷斷面的設設置對于江、、河水系系或某一一河段，，要求設設置三種種斷面，，即對照照斷面、、控制斷斷面和削削減斷面面。a.對照斷面面：這種斷斷面應設設在河流流進入城城市或工工業(yè)區(qū)以以前的地地方，避避開各種種廢水、、污水流流入或回回流處。。b.控制斷面面：一般設設在排污污口下游游500～～1000m處。對特特殊要求求的地區(qū)區(qū)，如水水產(chǎn)資源源區(qū)、風風景游覽覽區(qū)、自自然保護護區(qū)、與與水源有有關(guān)的地地方病發(fā)發(fā)病區(qū)、、嚴重水水土流失失區(qū)及地地球化學學異常區(qū)區(qū)等的河河段上也也應設置置控制斷斷面。c.削減斷面面：通常設設在城市市或工業(yè)業(yè)區(qū)最后后一個排排污口下下游1500m以外的河河段上。。圖2河河流監(jiān)監(jiān)測斷面面設置示示意圖對照斷面面控制斷面面削減斷面面③湖泊、、水庫監(jiān)監(jiān)測斷面面的設置置a．在進出湖湖泊、水水庫的河河流匯合處分別設置置監(jiān)測斷斷面；b．以功能區(qū)區(qū)為中心心，在其其輻射線上上設置弧形形監(jiān)測斷斷面；c．在湖庫中中心，深深、淺水水區(qū)，滯滯流區(qū)，，不同魚魚類的回回游產(chǎn)卵區(qū)，，水生生生物經(jīng)濟濟區(qū)等設置監(jiān)監(jiān)測斷面面。圖3湖湖、庫庫監(jiān)測斷斷面設置置示意圖圖④采樣點點位的確確定設置監(jiān)測測斷面后后，應根根據(jù)水面面的寬度度確定斷斷面上的的采樣垂垂線，再再根據(jù)采采樣垂線線的深度度確定采采樣點位位置和數(shù)數(shù)目。面面寬寬小于50m，設一條中泓垂線線；水面寬50～100m，在左右近岸有明明顯水流流處各設設一條垂垂線；水水面面寬100～～1000m，設左、中、、右三條垂線線；水面面寬大于1500m，至少設置5條等距離垂垂線。水深≤5m，水面下0.3～～0.5m,設一個采采樣點；；水深5～10m，水面下0.3～～0.5m處和河底底以上0.5m處各設一一個；水深10～50m，設三個點點；水面面下0.3～～0.5m處和河底底以上0.5m處各設一個個；1/2水水深處一個；水深大于50m增加點數(shù)數(shù)。（3）采采樣時間間和采樣樣頻率的的確定一一般原則則是：①對于較較大水系系干流和中、小小河流全年采樣樣不少于于6次；；采樣時時間為豐水期、、枯水期期和平水水期，每每期采樣樣兩次。流經(jīng)城城市工業(yè)業(yè)區(qū)、污污染較重重的河流流、游覽覽水域、、飲用水水源地全全年采樣樣不少于于12次次；采樣時間間為每月月1次或視具體體情況選選定。底底泥每年年在枯水水期采樣樣1次。。②潮汐河流流全年在豐、枯、、平水期期采樣，每每期采樣兩天天，分別在在大潮期期和小潮潮期進行行，每次次應采集集當天漲漲、退潮潮水樣并并分別測測定。③排污渠每年采樣樣不少于3次。④設有專專門監(jiān)測測站的湖、庫，每月采采樣1次次，全年年不少于于12次次。其他他湖泊、、水庫全全年采樣樣兩次，，枯、豐豐水期各各1次。。有廢水水排入、、污染較較重的湖湖、庫，，應酌情情增加采采樣次數(shù)數(shù)。⑤背景斷面面每年采樣樣1次。（4）采采樣及監(jiān)監(jiān)測技術(shù)的選擇要要根根據(jù)監(jiān)測測對象的的性質(zhì)、、含量范范圍及測測定要求求等因素素選擇適適宜的采采樣、監(jiān)監(jiān)測方法法和技術(shù)術(shù)。（5）結(jié)果表達，質(zhì)量保證證及實施計計劃科學地計計算和處處理,按按要求報報告；質(zhì)質(zhì)量保保證貫穿穿監(jiān)測工工作的全全過程。。2.地地下水水質(zhì)監(jiān)測測方案的的制訂地下水：儲存在在土壤和和巖石空空隙中的的水。分類（埋埋藏條件件分）：：潛水水，承壓壓水，自自流水分類（含含水層性性質(zhì)分））：孔隙隙水，裂裂隙水，，巖溶水水（1）地下水水的特征地下水流動較較慢，所受壓壓力較大，溫溫度變化等。。（2）調(diào)查研研究和收集資資料地下水布點的的復雜性（3）采樣點點的設置由由于于地質(zhì)結(jié)構(gòu)復復雜，使地下下水采樣點的的設置也變得得復雜。①背景值監(jiān)監(jiān)測點的設置置背景值采樣點點應設在污染區(qū)區(qū)的外圍不受受或少受污染染的地方。對對于新開發(fā)區(qū)區(qū)，應在引入入污染源之前前設置背景值值監(jiān)測點。②監(jiān)測井（（點）的布設設a.對于工業(yè)區(qū)和和重點污染源源所在地的監(jiān)監(jiān)測井(點)布設，主要要根據(jù)污染物物在地下水中中的擴散形式式確定。b.污灌區(qū)、污養(yǎng)養(yǎng)區(qū)及缺乏衛(wèi)衛(wèi)生設施的居居民區(qū)的污水水滲透到地下下易造成塊狀狀污染，此時時監(jiān)測井(點點)應設在地地下水流向的的平行和垂直直方向上，以以監(jiān)測污染物物在兩個方向向上的擴散程程度。c.滲坑、滲井和和堆渣區(qū)的污污染物在含水水層滲透小的的地區(qū)易造成成點狀污染，，其監(jiān)測井(點)應設在在距污染源最最近的地方。。d.沿河、渠排放放的工業(yè)廢水水和生活污水水因滲漏可能能造成帶狀污污染，此時宜宜用網(wǎng)狀布點點法設置監(jiān)測測井。一一般般監(jiān)測井在液液面下0.3～0.5m處采樣。（4）采樣時時間和采樣頻頻率的確定①每年應在豐水期和枯水水期分別采樣測定定；有條件的的地方按地區(qū)區(qū)特點分四季采樣；已建立立長期觀測點點的地方可按按月采樣監(jiān)測。②通常每一采采樣期至少采采樣監(jiān)測1次；對飲用水源源監(jiān)測點，要要求每一采樣樣期采樣監(jiān)測測兩次，其間隔至少少10天，對對有異常情況況的井點，應應適當增加采樣監(jiān)測次數(shù)數(shù)。3.水污染染源監(jiān)測方案案的制訂水污染源包括工業(yè)廢水水源、生活污污水源、醫(yī)院院污水源等。。1）采樣點的設設置水水污染源源一般經(jīng)管道道或渠、溝排排放，截面積積比較小，不需設置斷面面，而直接確定定采樣點位。。①工業(yè)廢水水a(chǎn).在車間或車間間設備出口處處應布點采樣樣測定一類污染物。這些污染物物主要包括汞汞、鎘、砷、、鉛和它們的的無機化合物物，六價鉻的的無機化合物物，有機氯和和強致癌物質(zhì)質(zhì)等。b.在工廠總排污污口處應布點點采樣測定二類污染物。這些污染物物有：懸浮物物、硫化物、、揮發(fā)酚、氰氰化物、有機機磷化合物、、石油類、銅銅、鋅、氟及及它們的無機機化合物、硝硝基苯類、苯苯胺類。c.有處理設施的的工廠應有處處理設施的排排出口處布點點。為了解對對廢水的處理理效果，可在在進水口和出出水口同時布布點采樣。d.在排污渠道上上，采樣點應應設在渠道較較直、水量穩(wěn)穩(wěn)定、上游沒沒有污水匯入入處。e.某些二類污染染物的監(jiān)測方方法尚不成熟熟，在總排污污口處布點采采樣監(jiān)測因干干擾物質(zhì)多而而會影響監(jiān)測測結(jié)果。這時時，應將采樣樣點移至車間間排污口，按按廢水排放量量的比例折算算成總排污口口廢水中的濃濃度。②生活污水水采樣點設在污污水總排放口。對污水處理理廠，應在進、出口分別設置采樣樣點采樣監(jiān)測測。（2）采樣時時間和頻率工業(yè)廢水:一般情況況下，可在一一個生產(chǎn)周期期內(nèi)每隔1/2h或1h采樣1次，將將其混合后測測定污染物的的平均值。如如果取n個生產(chǎn)周期(如3～5個個周期)的廢廢水樣監(jiān)測，，可每隔2h取樣一次。對對于排污情況況復雜、濃度度變化大的廢廢水，采樣時時間間隔要縮縮短，有時需需要5～10min采樣一次。城市排污管道道:出水口，，可每隔1h采樣1次，連連續(xù)采集8h，也可連續(xù)采集集24h，然后將其混合合制成混合樣樣。我國《環(huán)境監(jiān)測技技術(shù)規(guī)范》中對向國家直直接報送數(shù)據(jù)據(jù)的廢水排放放源規(guī)定：工業(yè)廢水每年采樣監(jiān)測測2～4次；；生活污水每年采樣監(jiān)測測2次，春、夏季各各1次；醫(yī)院污水每年采樣監(jiān)測測4次，每季度1次次。返回目錄。2水樣樣的采集、保保存和預處理理1.采樣前前的準備（1）容器的的準備對采樣器具的的材質(zhì)要求化化學性能穩(wěn)定定，大小和形形狀適宜，不不吸附欲測組組分，容易清清洗并可反復復使用。（2）采樣器器的準備選擇合適的采采樣器，需清清洗。（3）交通工工具的準備船等。2.1地地表水樣樣的采集2.采樣方方法和采樣器器(或采水器器)（1）采樣方方法①①船船只采樣②②橋橋梁采樣③③涉水采樣④④索道采樣樣（2）采樣器器①水桶：水桶桶是塑料的,需清洗。。②單層采水瓶瓶(圖6)③急流采水器器（圖7））④雙層溶解氣氣體采樣瓶（（圖8）⑤其他采水器器圖6常常用采樣器繩子帶有軟繩的橡膠塞采樣瓶鉛錘鐵框掛勾圖7急流流采水器鐵框長玻璃管采樣瓶橡膠塞短玻璃管鋼管橡膠管夾子圖8溶解氧采水水器帶重錘的鐵框小瓶大瓶橡膠管夾子塑料管繩子水樣的類型（1）瞬時水樣（2）混合水樣同一采樣點于不同同時間所采集的瞬瞬時水樣的混合水水樣。（3）綜合水樣不同采樣點同時采采集的各個瞬時水水樣混合后所得到到的樣品稱綜合水水樣。2.2廢水樣樣品的采集1.采樣方法(1)淺水采樣樣可用容器直接采集集，或用聚乙烯塑塑料長把勺采集。。(2)深層水采采樣可使用專制的深層層采水器采集，也也可將聚乙烯筒固固定在重架上，沉沉入要求深度采集集。(3)自動采樣樣采用自動采樣器或或連續(xù)自動定時采采樣器采集。2.廢水樣類型(1)瞬時廢水水樣(2)平均廢水水樣①平均混合水樣②平均比例混合水水樣③有時需要同時采采集幾個排污口的的廢水樣，并按比比例混合。2.3地下水水樣的采集地下水的水質(zhì)比較較穩(wěn)定，一般采集集瞬時水樣，即能能有較好的代表性。。(1)從監(jiān)測井中中采集水樣常利用用抽水機設備。(2)對于自噴泉泉水，可在涌水口口處直接采樣。(3)對于自來水水，要先將水龍頭頭完全打開，放水水數(shù)分鐘，排出管道中積存存的死水后再采樣樣.2.4底質(zhì)質(zhì)(沉積物)樣品品的采集水、底質(zhì)和水生生生物組成了一個完完整的水環(huán)境體系系。底質(zhì)能記錄給給定水環(huán)境的污染染歷史，反映難降降解物質(zhì)的積累情情況，以及水體污污染的潛在危險。?？菟诓蓸?次，，必要時可在豐水水期增采1次，底底質(zhì)比較穩(wěn)定，受受水文、氣象條件件影響較小，故采采樣頻率遠較水樣樣低，采集量視監(jiān)監(jiān)測項目、目的而而定。采集表層底質(zhì)樣品品一般采用挖式(抓式)采樣器或或錐式采樣器。前前者適用于采樣量量較大的情況，后后者適用于采樣量量少的情況。管式式泥芯采樣器用于于采集柱狀樣品，，以供監(jiān)測底質(zhì)中中污染物質(zhì)的垂直直分布情況。2.5流量的測測定1.流速儀法2.浮標法3.堰板法4.其他方法1.流速儀法對于水深大于0.05m，流速大于0.015m/s的河、渠，可用流流速儀測定水流速速度，然后按下式式計算流量。Q＝υ·S式中：Q——水流量(m3／s)；υυ——水流斷面平均流速速(m／s)；S———水流斷面面積(m2)。2.浮標法測量時，選擇一平平直河段，測量該該河段2m間距內(nèi)水流橫斷面面的面積，求出平平均橫斷面面積。。在上游投入浮標標，測量浮標流經(jīng)經(jīng)確定河段(L)所需時間，按下式式計算流量：Q＝60·υ··S式中：Q——水流量(m3／min)；υυ———水流平均流速(m／s)，其值一般取0.7L/t；S———水流平均橫斷面面面積(m2)。2.6水樣的運運輸和保存1.水樣的運輸管管理(1)采樣記錄錄和樣品登記(2)水樣運輸輸注意事項清點樣品,塞緊緊容器口，裝箱運運送，冷藏，保溫溫（防凍裂樣品瓶瓶）。2.水樣的保保存一般常規(guī)監(jiān)測中廣廣泛使用聚乙烯和和硼硅玻璃材質(zhì)的的容器來貯存水樣樣。不能及時運輸或盡盡快分析的水樣，，則應根據(jù)不同監(jiān)監(jiān)測項目的要求，，采取適宜的保存存方法。水樣的運運輸時間不得超過過24h。最大貯存時間一般般是：清潔水樣為為72h，輕污染水樣為48h，嚴重污染水樣為12h。保存水樣的方法有有以下幾種：(1)冷藏：冷藏藏溫度一般是2～～5℃。(2)冷凍：冷凍凍溫度在-20℃℃。(3)加入保存劑劑：生物抑制劑,氧化劑,還原劑劑等。加入的保存劑不能能干擾以后的測定定；保存劑的純度度最好是優(yōu)級純的的；還應作相應的的空白試驗。一般地說，可用澄澄清、離心、過濾濾等措施來分離懸懸浮物。國內(nèi)外已已采用以水樣是否否能夠通過孔徑為為0.45μm濾膜作為區(qū)分可過過濾態(tài)與不可過濾濾懸浮態(tài)的條件，，能夠通過0.45μm微孔濾膜的部分稱稱為“可過濾態(tài)””部分，通不過的的稱為“不可過濾濾態(tài)”部分。2.7水樣的的預處理環(huán)境水樣組成復雜，且多數(shù)污染組分分含量低、存在形形態(tài)各異，需要進進行預處理，以得得到欲測組分適于于測定方法要求的的形態(tài)、濃度和消除共存組分干擾的試樣體系。1.水樣的消解解當測定含有機物水水樣中的無機元素素時，需進行消解解處理。消解處理理的目的是破壞有有機物，溶解懸浮浮性固體，將各種種價態(tài)的欲測元素素氧化成單一高價價態(tài)或轉(zhuǎn)變成易于于分離的無機化合合物。消解水樣的方法有有:濕式消解法和干式分解法(干灰灰化法)。(1)濕式消解法法：①硝酸消解法②硝酸-高氯酸消消解法③硝酸-硫酸消解解法④硫酸-磷酸消解解法⑤硫酸-高錳酸鉀鉀消解法⑥多元消解方法⑦堿分解法(2)干灰化法：：干灰化法又稱高溫溫分解法。其處理理過程是：取適量量水樣于白瓷或石石英蒸發(fā)皿中，置置于水浴上蒸干，，移入馬福爐內(nèi)，，于450～550℃灼燒至殘渣渣呈灰白色，使有有機物完全分解除除去。取出蒸發(fā)皿皿，冷卻，用適量量2%HNO3(或HCl)溶解樣品灰分，過過濾，濾液定容后后供測定。本方法不適用于處處理測定易揮發(fā)組組分(如砷、汞等等)的水樣。2.富集與分離當水樣中的欲測組組分含量低于分析析方法的檢測限時時，就必須進行富富集或濃縮；當有有共存干擾組分時時，就必須采取分分離或掩蔽措施。。富集和分離往往往是不可分割、同同時進行的。常用的方法有過濾濾、揮發(fā)、蒸餾、、溶劑萃取、離子子交換、吸附、共共沉淀、層析、低低溫濃縮等。(1)揮發(fā)和蒸發(fā)發(fā)濃縮揮發(fā)分離法是利用某些污染組組分揮發(fā)度大，或或者將欲測組分轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)變成易揮發(fā)物質(zhì)質(zhì)，然后用惰性氣氣體帶出而達到分分離的目的。蒸發(fā)濃縮是指在電熱板上或或水浴中加熱水樣樣，使水分緩慢蒸蒸發(fā)，達到縮小水水樣體積，濃縮欲欲測組分的目的。。(2)蒸餾法蒸餾法是利用水樣中各污污染組分具有不同同的沸點而使其彼彼此分離的方法。。(3)溶劑萃取法法溶劑萃取法就基于物質(zhì)在不不同溶劑相中分配配系數(shù)不同而達到到組分的富集和分分離。(4)離子交換法法離子交換法是利用離子交換劑劑與離子發(fā)生交換換反應進行分離的的方法。(5)共沉淀法共沉淀是指溶液中一種難難溶化合物在形成成沉淀的過程中，，將共存的某些痕痕量組分一起載帶帶沉淀出來的現(xiàn)象象。(6)吸附法吸附是利用多孔性的固固定吸附劑將水樣樣中一種或數(shù)種組組分吸附于表面，，以達到分離的目目的。返回目錄3物理性質(zhì)質(zhì)的檢驗1.水溫2.顏色3.臭4.殘渣電導率6.濁度7.透明度(1)水溫水溫測量應在現(xiàn)現(xiàn)場進行，常用用水溫計法和顛倒溫度計法，前者用于淺層層水溫的測量，，后者用于深層層水溫的測量。。(2)顏色水中懸浮物質(zhì)完完全移去后的顏顏色稱為“真色”。沒有除去懸懸浮物時所呈現(xiàn)現(xiàn)的顏色，稱為為“表色”。故在測定前需先先用澄清或離心心沉降的方法除除去水中的懸浮浮物，但不能用用濾紙過濾。(1)鉑鈷標標準比色法該方法適用于較較清潔的、帶有有黃色色調(diào)的天天然水和飲用水水的測定。該方法用氯鉑酸酸鉀與氯化鈷配配成標準色列，，再與水樣進行行目視比色確定定水樣的色度。。(2)稀釋倍倍數(shù)法該方法適用于受受工業(yè)廢水污染染的地表水和工工業(yè)廢水顏色的的測定。用稀釋釋倍數(shù)表示水樣樣顏色的深淺，，單位為倍。(3)臭測定臭的方法一一般用定性描述法。測定要點：取100mL水樣于250mL錐形瓶中，檢驗驗人員依靠自己己的嗅覺，分別別在20℃和煮煮沸稍冷后聞其其臭，用適當?shù)牡脑~語描述其臭臭特征，并按表表7劃分的等級級報告臭強度.。表7臭強度等等級表7臭強度等等級(4)殘渣殘渣分為總殘渣、總可濾濾殘渣和總不可濾殘渣三種?？倸堅鞘撬驈U水在一一定溫度下蒸發(fā)發(fā)、烘干后殘留留在器皿中的物物質(zhì)?？偪蔀V殘殘渣也稱溶解性性總固體，系指指通過濾器并在在103～105℃烘干至恒恒重的固體?？偪偛豢蔀V殘渣指指水樣經(jīng)過濾后后留在過濾器上上的固體物質(zhì)，，于103～105℃烘干至至恒重得到的固固體質(zhì)量。它們們是表征水中溶溶解性物質(zhì)、不不溶性物質(zhì)含量量的指標。(5)電導率該指標常用于推推測水中離子的的總濃度或含鹽鹽量。水樣的電導率用用電導儀或電導導率儀測定。(6)濁度濁度是表現(xiàn)水中懸浮浮物對光線透過過時所發(fā)生的阻阻礙程度。我國國采用1L蒸餾水中含有1mg二氧化硅為一個個濁度單位。測定方法有：分分光光度法、目目視比濁法、濁濁度計GB13200—91《水質(zhì)濁度的的測定》(7)透明度透明度是指水樣的澄清清程度。透明度的測定方方法：鉛字法、、塞氏盤法、十十字法等。例塞氏盤法：這是一種現(xiàn)場測測定透明度的方方法。塞氏盤為為直徑200mm、黑白各半的圓盤盤，將其沉入水水中，以剛好看看不到它時的水水深(cm)表示透明度。返回目錄4.無機物物的測定測定水體中金屬屬元素廣泛采用用的方法有分光光光度法、原于于吸收分光光度度法、陽極溶出出伏安法及容量量法，尤以前兩兩種方法用得最最多；容量法用用于常量金屬的的測定。4.1金金屬化合物的的測定1.汞的測測定（1）冷原子吸吸收法適用于各種水體體中汞的測定，，其最低檢測濃濃度為0.1-0.5μg/L。①方法原理汞原子蒸氣對253.7nm的紫外光有選擇擇性吸收。在一一定濃度范圍內(nèi)內(nèi)，吸光度與汞汞濃度成正比。。②測定要點水樣經(jīng)消解后，，將各種形態(tài)汞汞轉(zhuǎn)變成二價汞汞，再用氯化亞亞錫將二價汞還還原為元素汞，，用載氣將產(chǎn)生生的汞蒸氣帶入入測汞儀的吸收收池測定吸光度度，與汞標準吸吸光度進行比較較定量。2.鎘的測定（1）原子吸收收分光光度法（2）雙硫腙分分光光度法Cd+雙硫腙→紅色螯螯合物518nm（3）示波極譜及陽極極溶出伏安法3.鉛的測定測定鉛的方法有有雙硫腙比色法法、原子吸收分分光光度法、示示波極譜法等。。下面主要介紹紹GB7470——87《水質(zhì)鉛的測測定雙硫腙腙分光光度法》》。雙硫腙分光光度度法在pH8.5-9.5的氨性檸檬酸鹽鹽-氰化物的還還原介質(zhì)中，鉛鉛與雙硫蹤反應應生成紅色螯合合物，用三氯甲甲烷(或四氯化化碳)萃取后于于510nm波長處比色測定定。雙硫腙+鉛→→紅色螯合物4.銅的測定測定水中銅的方方法主要有原子子吸收分光光度度法、二乙基二二硫代氨基甲酸酸鈉分光光度法法和新亞銅靈萃萃取分光光度法法，還可以用陽陽極溶出伏安法法等。（1）二乙氨基基二硫代甲酸鈉鈉萃取分光光度度法銅離子+銅試劑劑→黃橙色配配合物440nm（2）新亞銅靈萃取分分光光度法亞銅離子+亞銅銅靈→黃色絡絡合物457nm鋅的測定原子吸收分光光光度法測定鋅，，靈敏度較高，，干擾少，適用用于各種水體。。此外，還可選選用雙硫腙分光光光度法、陽極極溶出伏安法等等。GB7472——87《水質(zhì)鋅的測測定雙硫腙腙分光光度法》》鋅離子+雙硫腙腙→紅色螯合物物535nm6.鉻的測測定（1）二苯碳酰酰二肼分光光度度法①六價鉻的測測定六價鉻+二苯碳碳酰二肼（DCP）→紫紅色配合物②總鉻的測定在酸性溶液中，，首先，將水樣樣中的三價鉻用用高錳酸鉀氧化化成六價鉻，過過量的高錳酸鉀鉀用亞硝酸鈉分分解，過量的亞亞硝酸鈉用尿素素分解；然后，，加入二苯碳酰酰二肼顯色，于于540nm處進行分光光度度測定。（2）硫酸亞鐵鐵銨滴定法本法適用于總鉻鉻濃度大于1mg/L的廢水。其原理理為在酸性介質(zhì)質(zhì)中，以銀鹽作作催化劑，用過過硫酸銨將三價價鉻氧化成六價價鉻。加少量氯氯化鈉并煮沸，，除去過量的過過硫酸銨和反應應中產(chǎn)生的氯氣氣。以苯基代鄰鄰氨基苯甲酸作作指示劑，用硫硫酸亞鐵銨標準準溶液滴定，至至溶液呈亮綠色色。根據(jù)硫酸亞亞鐵銨溶液的濃濃度和進行試劑劑空白校正后的的用量，可計算算出水樣中總鉻鉻的含量。7.砷砷的測測定砷的監(jiān)測測方法有有分光光光度法、、陽極溶溶出伏安安法及原原子吸收收法等。。如新銀鹽鹽分光光光度法：：基于用用硼氫化化鉀（KBH4）在酸性溶溶液中產(chǎn)產(chǎn)生新生生態(tài)氫，，將水樣樣中無機機砷還原原成砷化化氫(AsH3，即胂)氣氣體，以以硝酸——硝酸銀銀—聚乙乙烯醇——乙醇溶溶液吸收收，則砷砷化氫將將吸收液液中的銀銀離子還還原成單單質(zhì)膠態(tài)態(tài)銀，使使溶液呈呈黃色，，其顏色色強度與與生成氫氫化物的的量成正正比。8.其其他金金屬化合合物的測測定鎳、硒、、鐵、鈣鈣、鎂等等4.2非非金金屬無機機物的測測定1.pH值的測定定有玻璃電電極法和和比色法法。比色法基基于各種種酸堿指指示劑在在不同pH的水溶液液顯示不不同的顏顏色，而而每種指指示劑都都有一定定的變色色范圍。。玻璃電極極法測定定pH值是以pH玻璃電極極為指示示電極，，飽和甘甘汞電極極為參比比電極。。2.溶溶解氧氧的測定定溶解氧就就是指溶溶解于水水中分子子狀態(tài)的的氧，即即水中的的O2，以DO表示。（1）碘碘量法①方法原原理向水樣中中加入MnSO4和堿性KI溶液，反反應式為為：MnSO4+2NaOH=Na2SO4+Mn(OH)2↓2Mn(OH)2+O2=2MnO(OH)2↓MnO(OH)2+2H2SO4=Mn(SO4)2+3H2OMn(SO4)2+2KI=MnSO4+K2SO4+I22Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI②干擾消消除措施施a.疊氮化鈉鈉修正法法。b.高錳酸鉀鉀修正法法（2）氧氧電極法法溶解氧測測定儀測定時，，首先用用無氧水水樣校正正零點，，再用化化學法所所測溶解解氧的濃濃度，校校準儀器器刻度值值，最后后測定水水樣，便便可直接接顯示其其溶解氧氧濃度。。儀器有有溫度補補償裝置置，補償償由于溫溫度變化化造成的的測量誤誤差。3氟氟化物的的測定（1）氟氟試劑分分光光度度法氟試劑也也稱茜素素氨羧絡絡合劑，，化學名名稱為1，2-二羥基基蒽醌-3-甲甲胺-N，N-二乙酸。。在pH=4.1的醋酸鹽鹽緩沖介介質(zhì)中，，它與F-和硝酸鑭鑭反應，，生成藍藍色的三三元絡合合物，在在一定濃濃度范圍圍內(nèi)顏色色深度與與F-濃度成正正比，于于620nm波長處比比色定量量。（2）氟氟離子選選擇電極極法氟化鑭(LaF3)沉淀膜電電極為指指示電極極，飽和和甘汞電電極為參參比電極極，在水水中有F-時就會在在氟電極極上產(chǎn)生生電位響響應。4.氰化物的的測定氰化物主主要包括括氫氰酸酸(HCN)及鹽類(如KCN、、NaCN)。。測定之前前，通常常先將水水樣在酸酸性介質(zhì)質(zhì)中進行行蒸餾，，把能形形成氰化化氫的氰氰化物蒸蒸出，使使之與干干擾組分分分離。。常用的的蒸餾方方法有以以下兩種種：①酒石酸酸-硝酸酸鋅預蒸蒸餾②磷酸-EDTA預蒸餾（1）容容量滴定定法經(jīng)蒸餾得得到的堿堿性餾出出液含氰氰量在1mg/L以上時，，用AgNO3溶液滴定定。Ag++2CN-=Ag(CN)2-常量Ag++試銀靈（（黃）→→絡合合物（橙橙紅色））+H2O（2）分分光光度度法①異煙酸酸—吡唑唑啉酮分分光光度度法②吡啶——巴比妥妥酸分光光光度法法（3）其其它方法法茜素磺酸酸鋯目視視比色法法，硝酸酸釷滴定定法等。。含氮化合合物的測測定（1）氨氨氮的測測定游離氨（（非離子子氨）和和離子氨氨①鈉氏試試劑分光光光度法法碘化汞，，碘化鉀鉀的強堿堿溶液（（鈉氏試試劑）2K2[HgI4]+3KOH+NH3=NH2Hg2IO（黃色）+7KI+2H2O②電極法法氨氣敏電電極是一一種復合合電極。。它以平平板型pH玻璃電極極為指示示電極，，銀-氯氯化銀電電極為參參比電極極。將此此電極對對置于盛盛有0.1mg/L氯化銨內(nèi)內(nèi)充液的的塑料套套管中，，在管端端pH電極敏感感膜處緊緊貼一疏疏水半滲滲透薄膜膜(如聚聚四氟乙乙烯薄膜膜)，使使內(nèi)充液液與外部部被測液液分開，，并在pH電極敏感感膜與半半透膜間間形成一一層很薄薄的液膜膜。當將將其插入入pH值已調(diào)到到11的的水樣時時，則生生成的氨氨將擴散散通過半半透膜(水和其其它離子子不能通通過)，，引起氫氫離子濃濃度的變變化，由由pH玻璃電極極測定此此變化。。在恒定定的離子子強度下下，測得得的電動動勢與水水樣中氨氨濃度的的對數(shù)呈呈線性關(guān)關(guān)系。（2）亞亞硝酸鹽鹽氮的測測定N-（1-萘基）-乙二胺胺分光光光度法亞硝酸鹽鹽+對對氨基苯苯磺酰胺胺→重重氮鹽鹽+N-(1-萘基)-乙二胺胺偶聯(lián)→→紅紅色染料料（540nm）（3）硝硝酸鹽氮氮的測定定水中硝酸酸鹽的測測定方法法有：①酚二磺磺酸分光光光度法法②鎘柱還還原法③戴氏合合金法④紫外分分光光度度法⑤離子選選擇電極極法（4）凱凱氏氮的的測定有機氮=凱凱氏氏氮-氨氮氮凱氏氮的的測定要要點是取取適量水水樣于凱凱氏燒瓶瓶中，加加入濃硫硫酸和催催化劑(K2SO4)，加熱消解解，將有有機氮轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)變?yōu)榘卑钡?，然然后在堿堿性介質(zhì)質(zhì)中蒸餾餾出氨，，用硼酸酸溶液吸吸收，以以分光光光度法或或滴定法法測定氨氨氮含量量，即為為水樣中中的凱氏氏氮。（5）總總氮的測測定水中有機機氮、氨氨氮、亞亞硝酸鹽鹽氮和硝硝酸鹽氮氮的總和和稱為總總氮。總氮=有機氮氮+無機機氮=有有機氮+0.78（NH4+）+0.30（（NO2-）+0.23（NO3-）6.磷的測定（1）方法的的選擇水中磷的測定定，通常按其其存在的形式式，而分別測測定總磷、溶溶解性正磷酸酸鹽和總?cè)芙饨庑粤?。?）水樣的的消解（3）鉬銻抗抗分光光度法法在酸性條件下下，正磷酸鹽鹽與鉬酸銨、、酒石酸銻氧氧鉀反應，生生成磷鉬雜多多酸，被還原原劑抗壞血酸酸還原，生成成藍色絡合物物，通常稱為為磷鉬藍，于于700nm波長處進行比比色分析。（4）氯化亞亞錫還原分光光光度法在酸性條件下下，正磷酸鹽鹽與鉬酸銨反反應，生成磷磷鉬雜多酸。。當加入還原原劑氯化亞錫錫后，則轉(zhuǎn)變變成藍色絡合合物，通常稱稱為磷鉬藍，，于700nm波長處進行比比色分析。7.硫化物的測定定水中硫化物包包括溶解性的的H2S、HS-和S2-，酸溶性的金屬屬硫化物，以以及不溶性的的硫化物和有有機硫化物。。通常所測定定的硫化物系系指溶解性的的及酸溶性的的硫化物。測定水中硫化化物的方法有有對氨基二甲甲基苯胺分光光光度法、碘碘量法、電位位滴定法、離離子色譜法、、極譜法、庫庫侖滴定法、、比濁法等，，下面介紹前前兩種方法。。（1）對氨基基二甲基苯胺胺分光光度法法S2-+對氨基二甲基基苯胺→藍藍色染料（2）碘量法法Zn2++S2-=ZnS（白色）ZnS+2HCl=H2S+ZnCl2H2S+I2=2HI+S↓I2+2Na2S2O3=Na2S4O6+2NaI硫化物（S2-，mg/L））=(V0-V1)×C×16.03×1000/V8.其它非金屬無無機物的測定定氯化物、硫酸酸鹽、含磷化化合物、余氯氯等。返回目錄5有機機化合物的測測定化學需氧量是指水樣在一一定條件下，，氧化1L水樣中還原性性物質(zhì)所消耗耗的氧化劑的的量，以氧的的mg/L表示。化學需氧量的的測量方法有有重鉻酸鉀法法和庫侖滴定定法。1化學學需氧量（COD）1重鉻酸酸鉀法（COD）反應式：Cr2O72-+6e+14H+→2Cr3++7H2OCr2O72-+6Fe2++14H+→2Cr3++6Fe3++7H2OFe2++試亞鐵靈→紅紅褐色計算公式：CODCr(O2，mg/L)=（V0-V1）·C×8××1000/V2高錳酸鹽指指數(shù)的測定高錳酸鹽指數(shù)數(shù)，是指在一一定條件下，，以高錳酸鉀鉀為氧化劑，，氧化水樣中中的還原性物物質(zhì)，所消耗耗的量以氧的的mg/L來表示。測定過程：①取水樣100mL(原樣或經(jīng)稀釋釋)于錐形瓶瓶中↓←(1十3)H2SO45mL②混勻↓←0.0lmol/L高錳酸鉀標液液(1/5KMn04)10.0mL③沸水浴30min↓←0.0lmol/L草酸鈉標液（（1/2Na2C2O4）l0.00mL④退色↓←0.01mol/L高錳酸鉀標液液回滴⑤終點微紅色色3生化化需氧量（BOD）的測定生化需氧量是指在有溶解解氧的條件下下，好氧微生生物在分解水水中有機物的的生物化學氧氧化過程中所所消耗的溶解解氧量。1.五天培養(yǎng)法（1）方法原原理水樣經(jīng)稀釋后后，在(20±1)℃條條件下培養(yǎng)5天，求出培培養(yǎng)前后水樣樣中溶解氧含含量，二者的的差值為BOD5。如果水樣五日日生化需氧量量未超過7mg/L，則不必進行稀稀釋，可直接接測定。很多多較清潔的河河水就屬于這這一類水。（2）測定結(jié)結(jié)果計算a．對不經(jīng)稀釋直直接培養(yǎng)的水水樣：BOD5（mg/L））=D1-D2式中D1—水樣在培養(yǎng)前前溶解氧濃度度；D2—水樣培養(yǎng)后剩剩余溶解氧濃濃度。b．對稀釋后培養(yǎng)養(yǎng)的水樣：BOD5（mg/L））=｛(D1-D2)-(B1-B2)·f1｝/f2其中：f1=V1/(V1+V2)f2=V2/(V1+V2)式中:B1、B2—稀釋水在培養(yǎng)養(yǎng)前后的溶解解氧濃度，mg/L;V1、V2—分別為稀釋水水和水樣的體體積，mL;f1、f2—分別為稀釋水水和水樣在培培養(yǎng)液中所占占比例。4總有機碳（（TOC）的測定總有機碳是以碳的含量量表示水體中中有機物質(zhì)總總量的綜合指指標。由于TOC的測定采用燃燃燒法，因此此，能將有機機物全部氧化化，它比BOD或COD更能反映有機機物的總量。。測定原理是：：將一定量水樣樣注入高溫爐爐內(nèi)的石英管管，在900-950℃℃溫度下，以以鉑和三氧化化鈷或三氧化化二鉻為催化化劑，使有機機物燃燒裂解解轉(zhuǎn)化為二氧氧化碳，然后后用紅外線氣氣體分析儀測測定CO2含量，從而確確定水樣中碳碳的含量。因因為在高溫下下，水樣中的的碳酸鹽也分分解產(chǎn)生二氧氧化碳，故上上面測得的為為水樣中的總總碳(TC)。兩種方法：(1)一是將將水樣預先酸酸化，通入氮氮氣曝氣，驅(qū)驅(qū)除各種碳酸酸鹽分解生成成的二氧化碳碳后再注入儀儀器測定。(2)另一種種方法是使用用高溫爐和低低溫爐皆有的的TOC測定儀。將同同一等量水樣樣分別注入高高溫爐(900℃)和低低溫爐(150℃)，則則水樣中的有有機碳和無機機碳均轉(zhuǎn)化為為CO2，而低溫爐的石石英管中裝有有磷酸浸漬的的玻璃棉，使使無機碳酸鹽鹽在150℃℃分解為CO2，有機物卻不能能被分解氧化化。將高、低低溫爐中生成成的CO2依次導入非色色散紅外氣體體分析儀，分分別測得總碳碳(TC)和無機碳(IC)，二者之差即為為總有機碳(TOC)。5總需氧氧量（TOD）的測定總需氧量是指水中能被被氧化的物質(zhì)質(zhì)，主要是有有機物質(zhì)在燃燃燒中變成穩(wěn)穩(wěn)定的氧化物物時所需要的的氧量，結(jié)果果以O2的mg/L表示。用TOD測定儀測定定TOD的原理是將將一定量水水樣注入裝裝有鉑催化化劑的石英英燃燒管，，通入含已已知氧濃度度的載氣（（氮氣）作作為原料氣氣，則水樣樣中的還原原性物質(zhì)在在900℃℃下被瞬間間燃燒氧化化。測定燃燃燒前后原原料氣中氧氧濃度的減減少量，便便可求得水水樣的總需需氧量值。。6揮發(fā)發(fā)酚類的測測定根據(jù)酚類能能否與水蒸蒸氣一起蒸蒸出，分為為揮發(fā)酚與與不揮發(fā)酚酚。通常認認為沸點在在230℃℃以下的為為揮發(fā)酚（（屬一元酚酚），而沸沸點在230℃以上上的為不揮揮發(fā)酚。目前各國普普遍采用的的是4-氨氨基安替比比林分光光光度法；高高濃度含酚酚廢水可采采用溴化容容量法。（1）4-氨基安替替比林分光光光度法揮發(fā)酚+4-氨基基安替比林林→橙橙紅色色染料（2）溴化化滴定法KBrO3+5KBr+6HCl→3Br2+6KCl+3H2OC6H5OH+3Br2→C6H2Br3OBr+3HBrC6H2Br3OH+Br2→C6H2Br3OBr+HBrBr2+2KI→→2HBr+I2C6H2Br3OBr+2KI+2HCl→→C6H2Br3OH+2KCl+HBr+I22Na2S2O3+I2→2NaI+Na2S4O6揮發(fā)酚（以以苯酚計，，mg/L））=(V1-V2)×C×168×1000/V7礦物物油的測測定測定礦物油油的方法有有：1.重量法法以硫酸酸化化水樣，用用石油醚萃萃取礦物油油，然后蒸蒸發(fā)除去石石油醚，稱稱量殘渣重重，計算礦礦物油含量量。2.非色散散紅外法測定時，先先用硫酸將將水樣酸化化，加氯化化鈉破乳化化，再用三三氯三氟乙乙烷萃取，，萃取液經(jīng)經(jīng)無水硫酸酸鈉層過濾濾、定容，，注入紅外外分析儀測