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(優(yōu)選)第五章中心力場(chǎng)當(dāng)前1頁,總共41頁。在求解中心力場(chǎng)中粒子的能量本征方程時(shí),選用
為力學(xué)量完全集是很方便的。這是因?yàn)椋寒?dāng)選用了守恒量完全集(
,
,
)來對(duì)態(tài)進(jìn)行分類以后,屬于同一個(gè)能級(jí)的諸簡(jiǎn)并態(tài)的正交性問題將自動(dòng)得到保證。能量本征方程為:考慮到中心力場(chǎng)的特點(diǎn):球?qū)ΨQ性,選用球坐標(biāo)系是方便的,此時(shí)利用xz球坐標(biāo)ry當(dāng)前2頁,總共41頁。左邊第一項(xiàng)稱為徑向動(dòng)能算符,第二項(xiàng)稱為離心勢(shì)能。H的本征方程此式使用了角動(dòng)量平方算符L2
的表達(dá)式:當(dāng)前3頁,總共41頁。取:分離變量,徑向方程可寫為:當(dāng)前4頁,總共41頁。徑向波函數(shù)或的歸一化條件可寫成:,(不慢于
)求解方程時(shí),可作以下替換,使得計(jì)算更方便,令:
代入式得:由于波函數(shù)要求有限,所以要求這就是徑向方程的一個(gè)定解條件。
當(dāng)前5頁,總共41頁。(1)不同的中心力場(chǎng)中粒子的能量本征波函數(shù)的差別僅在于徑向波函數(shù)Rl(r)或l(r),它們由中心勢(shì)V(r)的性質(zhì)決定。一般而言,中心力場(chǎng)中粒子的能級(jí)至少為2l+1重簡(jiǎn)并的。注意:(2)在一定邊界條件下求解徑向方程,即可得出能量本征值E。對(duì)于非束縛態(tài),E是連續(xù)變化的。對(duì)于束縛態(tài),則E取離散值。(3)在求解徑向方程時(shí),由于束縛態(tài)邊界條件,將出現(xiàn)徑向量子數(shù)nr.
當(dāng)前6頁,總共41頁。二、兩體問題化為單體問題
兩個(gè)質(zhì)量分別為m1和m2的粒子,相互作用只依賴于相對(duì)距離。這個(gè)二粒子體系的能量本征方程為:ET為體系的總能量。引入質(zhì)心坐標(biāo)和相對(duì)坐標(biāo)
1x+r1r2rR2Oyz二體運(yùn)動(dòng)可化為:I一個(gè)具有折合質(zhì)量的粒子在場(chǎng)中的運(yùn)動(dòng)II二粒子作為一個(gè)整體的質(zhì)心運(yùn)動(dòng)。當(dāng)前7頁,總共41頁??梢宰C明:其中——體系的總質(zhì)量,
——約化質(zhì)量或折合質(zhì)量。
對(duì)兩個(gè)粒子坐標(biāo)的微商變換成對(duì)相對(duì)坐標(biāo)和質(zhì)心坐標(biāo)的微商。
當(dāng)前8頁,總共41頁。則二粒子體系的能量本征方程可化為:此方程可分離變量,令得:當(dāng)前9頁,總共41頁。分解為二個(gè)本征方程:描述質(zhì)心運(yùn)動(dòng),是能量為EC的自由粒子的能量本征方程,EC是質(zhì)心運(yùn)動(dòng)能量。即質(zhì)心按能量為EC的自由粒子的方式運(yùn)動(dòng)。這沒有提供與體系內(nèi)部狀態(tài)有關(guān)的任何信息。描述相對(duì)運(yùn)動(dòng),E是相對(duì)運(yùn)動(dòng)能量??梢钥闯雠c單粒子能量本征方程形式上相同,只不過應(yīng)把m理解為約化質(zhì)量,E理解為相對(duì)運(yùn)動(dòng)能量。當(dāng)前10頁,總共41頁?!?.4氫原子 量子力學(xué)發(fā)展史上最突出得成就之一是對(duì)氫原子光譜和化學(xué)元素周期律給予了相當(dāng)滿意得解釋。氫原子是最簡(jiǎn)單的原子,其Schrodinger方程可以嚴(yán)格求解,氫原子理論還是了解復(fù)雜原子及分子結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)。當(dāng)前11頁,總共41頁。氫原子的原子核是一個(gè)質(zhì)子,帶電+e,在它的周圍有一個(gè)電子繞著它運(yùn)動(dòng)。它與電子的庫侖吸引能為(取無窮遠(yuǎn)為勢(shì)能零點(diǎn))這是一個(gè)兩體問題。1x+r1r2rR2Oyz當(dāng)前12頁,總共41頁。具有一定角動(dòng)量的氫原子的徑向波函數(shù)滿足下列方程:
邊界條件:為電子的約化質(zhì)量,me和mp分別為電子和質(zhì)子的質(zhì)量。(1)當(dāng)前13頁,總共41頁。一、氫原子的能級(jí)氫原子的能量本征值:(2)玻爾半徑:主量子數(shù):n見110頁:氫原子的能級(jí)圖當(dāng)前14頁,總共41頁。當(dāng)前15頁,總共41頁。與En相應(yīng)的歸一化的徑向波函數(shù)為:二、氫原子的波函數(shù)
合流超幾何函數(shù)當(dāng)前16頁,總共41頁。氫原子的束縛態(tài)能量本征函數(shù)為:、定態(tài)波函數(shù)的共同本征函數(shù)。是氫原子體系和主量子數(shù)角動(dòng)量量子數(shù)磁量子數(shù)當(dāng)前17頁,總共41頁。當(dāng)前18頁,總共41頁。當(dāng)前19頁,總共41頁。1、能級(jí)簡(jiǎn)并度氫原子的能級(jí)只與主量子數(shù)n有關(guān),對(duì)應(yīng)的本征態(tài)
因此能級(jí)是簡(jiǎn)并的(除n=1外),簡(jiǎn)并度為討論:當(dāng)前20頁,總共41頁。2、氫原子核外電子的幾率分布當(dāng)氫原子處于nlm態(tài)時(shí),在點(diǎn)周圍的體積元內(nèi)發(fā)現(xiàn)電子的幾率為:人們常常形象地把這個(gè)幾率分布叫做“幾率云”或“電子云”.當(dāng)前21頁,總共41頁。(1)在(r,r+dr)球殼中找到電子的幾率——徑向概率分布
稱為徑向幾率密度或徑向分布函數(shù)。取最大值的半徑稱為最可幾半徑。使當(dāng)前22頁,總共41頁。例如:氫原子處于基態(tài),求最可幾半徑?解:
令經(jīng)檢驗(yàn)為最大值時(shí)是最可幾半徑
所以當(dāng)前23頁,總共41頁。[1,0][2,0][3,0][4,0]0369121518212427303336r/a0a0Wnl(r)0.60.50.40.30.20.1Wnl(r)~r的函數(shù)關(guān)系[n,l]Rnl(r)的節(jié)點(diǎn)數(shù)nr=n––1當(dāng)前24頁,總共41頁。[2,1][3,1][4,1]04812162024283236404448r/a0a0Wnl(r)0.240.200.160.120.080.04Wnl(r)~r的函數(shù)關(guān)系[n,l]Rnl(r)的節(jié)點(diǎn)數(shù)nr=n––1當(dāng)前25頁,總共41頁。討論:<1>、關(guān)于描述氫原子核外電子分布問題舊量子論:電子在核外作軌道運(yùn)動(dòng)量子力學(xué):由于電子的波粒二象性使軌道概念失去了意義,氫原子核外電子是以幾率分布的形式出現(xiàn)。<2>、關(guān)于氫原子的第一玻爾軌道半徑量子力學(xué)幾率分布的觀點(diǎn)解釋a的物理意義:當(dāng)氫原子處于1s態(tài)時(shí),在r=a處找到電子的幾率最大,在r<a和r>a的區(qū)域仍有電子分布,只不過幾率較小而已。
當(dāng)前26頁,總共41頁。對(duì)r(0∞)積分Rnl(r)已歸一電子在(θ,)附近立體角d=sindd內(nèi)的幾率右圖示出了各種,m態(tài)下,Wm()關(guān)于的函數(shù)關(guān)系,由于它與角無關(guān),所以圖形都是繞z軸旋轉(zhuǎn)對(duì)稱的立體圖形。該幾率與角無關(guān)例1.=0,m=0,有:W00=(1/4),與也無關(guān),是一個(gè)球?qū)ΨQ分布。xyz(2)在中找到電子的幾率——角向分布方向的立體角當(dāng)前27頁,總共41頁。例2.=1,m=±1時(shí),W1,±1(θ)=(3/8π)sin2
。在
=π/2時(shí),有最大值。在
=0沿極軸方向(z向)W1,±1=0。例3.=1,m=0時(shí),W1,0()={3/4π}cos2。正好與例2相反,在
=0時(shí),最大;在
=π/2時(shí),等于零。zzyxxyZ當(dāng)前28頁,總共41頁。m=-2m=+2m=+1m=-1m=0
=2當(dāng)前29頁,總共41頁。證明:的氫原子中的電子,在的方向上被發(fā)現(xiàn)的幾率最大。解:
∴的電子,其
∴當(dāng)時(shí)為最大值。即在方向發(fā)現(xiàn)電子的幾率最大。
在其它方向發(fā)現(xiàn)電子的幾率密度均在~之間。例題1當(dāng)前30頁,總共41頁。3、類氫離子
以上結(jié)果對(duì)于類氫離子(He+,Li++,Be+++等,這些離子的原子核外,只有一個(gè)電子)也都適用。但需把核電荷+e換為+Ze(Z是核所帶正電荷數(shù)),而換為相應(yīng)的約化質(zhì)量。特別是類氫離子的能級(jí)公式為
當(dāng)前31頁,總共41頁。設(shè)氫原子處于狀態(tài)
求氫原子能量、角動(dòng)量平方、角動(dòng)量z分量的可能值及其幾率,并求其平均值。例題2當(dāng)前32頁,總共41頁。的可能值為:,解:能量的可能值為:
概率分別為:1/3,1/2,1/6
概率分別為:1/3,1/2,1/6概率分別為:1/3,1/2,1/6
的可能值為:,平均值分別為:當(dāng)前33頁,總共41頁。設(shè)氫原子處于狀態(tài)求氫原子能量、角動(dòng)量平方及角動(dòng)量Z分量的可能值,這些可能值出現(xiàn)的幾率和這些力學(xué)量的平均值。例題3當(dāng)前34頁,總共41頁。氫原子處在基態(tài),求:
(1)r的平均值;(2)勢(shì)能的平均值;
(3)最可幾半徑;
(4)動(dòng)能的平均值;
例題4當(dāng)前35頁,總共41頁。解:(1)
當(dāng)前36頁,總共41頁。(3)電子出現(xiàn)在r+dr球殼內(nèi)出現(xiàn)的幾率為
令
當(dāng)為幾率最小位置
∴
是最可幾半徑。
當(dāng)前37頁,總共41頁。(4)
當(dāng)前38頁,總共41頁。解: (1)三維諧振子Hamilton量例1.求三維諧振子能級(jí),并討論它的簡(jiǎn)并情況§5.3二維、三維各向同性諧振子(105頁)當(dāng)前39頁,總共41頁。(2)本征方程及其能量本征值解得能量本征值為:則波函數(shù)三方向的分量分別滿足如下三個(gè)方程:因此,設(shè)能量本征方程的解為:如果系統(tǒng)Hamilton量可以寫成
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