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本文格式為Word版,下載可任意編輯——苯的治理和控制軟包裝操縱測試分析
2022年8月1日正式實施的GB/T10004-2022《包裝用塑料復(fù)合膜、袋干法復(fù)合、擠出復(fù)合》對軟包裝產(chǎn)品中的苯類溶劑提出了更高的限量要求,規(guī)定苯類溶劑殘留量小于0.01mg/m2,即不檢出。另外,2022年國家質(zhì)量監(jiān)視檢驗檢疫總局在關(guān)于塑料彩印企業(yè)舉行QS換證審批工作中要求,食品用塑料包裝袋中苯類溶劑不得檢出??梢?,“苯類溶劑不檢出”的技術(shù)指標(biāo)對軟包裝行業(yè)來說實際上已不再只是推舉性標(biāo)準(zhǔn)了。在這種形勢下,無苯化已然成為軟包裝企業(yè)務(wù)必面對的重要技術(shù)課題,無苯油墨也成為了軟包裝印刷生產(chǎn)中的首要之選。采用無苯油墨印刷的軟包裝材料就確定能達成苯類溶劑殘留量小于0.01mg/m2的要求嗎?答案是否
定的。
筆者曾經(jīng)做過這樣一個檢測試驗:某材料為OPP/CPP復(fù)合膜,其中OPP為印刷膜,所用油墨為20%改性氯化聚丙烯無苯色墨+80%醇水無苯白墨,采用干式復(fù)合方式,所用膠黏劑為酯溶性雙組分聚氨酯膠黏劑。檢測試驗分別對印刷膜(復(fù)合前)、
OPP/CPP復(fù)合膜中的溶劑殘留量舉行了檢測。檢測結(jié)果說明,復(fù)合膜中的二甲苯溶劑殘留量遠高于印刷膜中的二甲苯溶劑殘留量,且印刷膜中乙酯丁酯溶劑的殘留量經(jīng)復(fù)合熟化后展現(xiàn)了大幅降低。
對此,筆者認為,要使軟包裝材料中的苯類溶劑殘留量嚴(yán)格得志相關(guān)規(guī)定,除了操縱無苯油墨中的苯類溶劑含量外,還須從稀釋溶劑、干式復(fù)合膠黏劑等方面對苯類溶劑含量加以操縱。
無苯油墨的苯類溶劑限量
QB/T2929-2022《溶劑型油墨溶劑殘留量限量及其測定方法》中規(guī)定,溶劑型油墨的溶劑殘留總量不大于10mg/m2,其中苯類溶劑的殘留總量不大于3mg/m2。鮮明,QB/T2929-2022關(guān)于苯類溶劑的限量要求并不適用無苯油墨。
目前,我國大多數(shù)無苯油墨生產(chǎn)商都在執(zhí)行HJ/T371-2022《環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品技術(shù)要求凹印油墨和柔印油墨》中關(guān)于苯類溶劑的限量要求,即溶劑中苯類溶劑的含量不大于5‰。
此外,油墨生產(chǎn)商在其產(chǎn)品說明書中也會對苯類溶劑的含量做出相關(guān)說明。例如,葉氏油墨GLP-NT系列聚氨酯型無苯油墨產(chǎn)品的說明書中注明“該產(chǎn)品由于生產(chǎn)過程中受環(huán)境因素的影響,油墨中苯類溶劑不成能完全消釋,我司設(shè)定該系列產(chǎn)品中苯類溶劑含量小于0.2%為正常合
格品”。
不同油墨生產(chǎn)商的產(chǎn)品質(zhì)量操縱水平不同,因此軟包裝印刷企業(yè)應(yīng)選擇質(zhì)量穩(wěn)定、苯類溶劑含量較低的無苯油墨。
稀釋溶劑中的苯類溶劑含量
無苯油墨的稀釋溶劑主要包括乙酸乙酯、乙醇、異丙醇、醋酸丙酯、醋酸丁酯、丁酮、甲基異丁基酮等。其中,乙酸乙酯也是干式復(fù)合膠黏劑的主要稀釋溶劑。
在一次檢測中察覺,某干式復(fù)合軟包裝產(chǎn)品的苯類溶劑殘留量超標(biāo)。對此,筆者對原裝溶劑桶中的乙酯乙酯舉行了取樣檢測(色譜如圖1所示),采用面積校正歸一法得出:甲苯溶劑含量為0.090‰,二甲苯溶劑含量依出峰時間依次為3.852‰、0.917‰、0.714‰,那么苯類溶劑總含量為5.573‰(注:溶劑成分的含量檢測未采用溶劑中的含水量舉行校正),超出了HJ/T371-2022標(biāo)準(zhǔn)中的相關(guān)要求。
可見,稀釋溶劑中的苯類溶劑含量將直接影響用其稀釋后的無苯油墨、干式復(fù)合膠黏劑中的苯類溶劑含量,假設(shè)使用苯類溶劑含量超標(biāo)的稀釋溶劑,就會增大無苯油墨、干式膠黏劑中的苯類溶劑含量。
干式復(fù)合膠黏劑的
苯類溶劑殘留量
在某次干式復(fù)合生產(chǎn)中,筆者對膠盤中的干式復(fù)合膠黏劑舉行了取樣檢測(色譜如圖2所示),測得甲苯溶劑、二甲苯溶劑的含量分別為0.048‰和1.278‰。同時,筆者還對干式復(fù)合膠黏劑的主劑舉行了取樣檢測,結(jié)果并未檢測到甲苯溶劑和二甲苯溶劑的存在。據(jù)此判斷,干式復(fù)合膠黏劑中的苯類溶劑主要來自其稀釋溶劑。
被檢測軟包裝產(chǎn)品的干式復(fù)合膠黏劑配比為:主劑∶固化劑∶乙酸乙酯=20∶6∶28,主劑固含量為75%,固化劑固含量為60%,那么配膠用稀釋劑占膠盤中乙酸乙酯的比例經(jīng)計算為79%。
假設(shè)膠盤中的苯類溶劑全部來自于配膠用的乙酸乙酯,那么膠盤乙酸乙酯中甲苯溶劑含量為:0.0048%÷79%=0.060‰,二甲苯溶劑含量為:0.1278%÷79%=1.6177‰,均符合
HJ/T371-2022中苯類溶劑含量不大于5‰的限量要求。
筆者又對印刷膜、剛復(fù)合下機(未經(jīng)熟化)的復(fù)合膜及熟化后的復(fù)合膜舉行了取樣檢測,檢測結(jié)果如表1
所示。依照表1,做印刷膜、剛復(fù)合下機的復(fù)合膜及熟化后的復(fù)合膜的甲苯、二甲苯、乙酸丁酯三種溶劑殘留量的變化圖,如圖3所示。
我們從圖2所示的色譜圖中可以看出,膠盤中干式復(fù)合膠黏劑中根本不含乙酸丁酯溶劑,而查看圖3可知,乙酸丁酯溶劑主要來自印刷膜,待復(fù)合熟化后,其殘留量裁減了近50%,這說明復(fù)合工序能夠進一步降低印刷膜中的溶劑殘留量。而二甲苯溶劑經(jīng)上機復(fù)合和熟化后卻展現(xiàn)了大幅增加,這主要是受乙酸乙酯中二甲苯溶劑的影響,且印刷膜中殘留的二甲苯溶劑也與乙酸乙酯有關(guān)。
另外,干式復(fù)合工序的檢測操縱也是不成或缺的一個重要環(huán)節(jié)。假設(shè)干式復(fù)合膠黏劑的工作濃度為35%,干膠量為2.3g/m2,那么濕膠涂布量為2.3÷35%=6.57g/m2,所需乙酸乙酯的量為6.57-2.3=4.27g/m2,濕膠中甲苯溶劑含量為4.27×0.0048%=0.21792mg/m2,
二甲苯溶劑含量為4.27×0.1278%=
5.457mg/m2。通過對濕膠中的苯類溶劑含量與軟包裝產(chǎn)品剛復(fù)合下機時的苯類溶劑殘留量對比可知,經(jīng)枯燥后濕膠中的甲苯溶劑根本上都揮發(fā)了,二甲苯溶劑和乙酸乙酯溶劑也揮發(fā)了絕大片面。
結(jié)語
通過以上分析,筆者總結(jié)如下。
(1)油墨生產(chǎn)商承諾的最高苯類溶劑含量及實際檢出量是選擇無苯油墨的重要技術(shù)依據(jù),軟包裝印刷企業(yè)應(yīng)選擇苯類溶劑含量盡可能低的無苯油墨,由于油墨中苯類溶劑含量偏高無疑會加大生產(chǎn)過程中苯類溶劑殘留量的操縱難度。
(2)印刷、復(fù)合用稀釋溶劑,更加是大量用作無苯油墨、干式復(fù)合膠黏劑稀釋溶劑的乙酸乙酯溶劑,應(yīng)加強其苯類溶劑含量的檢測。目前,我國尚未出臺符合軟包裝無苯化要求的稀釋溶劑中苯類溶劑含量標(biāo)準(zhǔn),因此暫且建議軟包裝企業(yè)做好溶劑含苯量檢測工作,選擇合格的溶劑供給商。
(3)干式復(fù)合膠黏劑中的苯類溶劑主要來源于其稀釋溶劑,盡管使用符合HJ/T371-2022限量要求的稀釋溶劑舉行復(fù)合加工,也未必能生產(chǎn)出苯類溶劑殘留量合格的軟包裝材料,軟包裝企業(yè)還
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