粗酚工藝參考資料

粗酚工藝一、概述粗酚是對煤焦油蒸餾得到的含酚餾份進行加工得到的，呈白色或無色，易潮解結晶，快狀，帶顯著氣味及尖銳灼燒味道，可溶于水，能溶于乙醇?？捎糜谏a(chǎn)合成纖維、農藥、工程塑料和染料中間體。主要用于提取苯酚、鄰甲酚、間對甲酚、二甲酚二酚等，是高級絕緣漆的溶劑，也是塑料、醫(yī)藥、防霉劑等行業(yè)的重要原料。粗酚組成比較復雜含苯酚及酚類甲包括一甲酚、二甲酚和三甲酚；一甲酚有鄰甲酚、間甲酚和對甲酚；二甲酚有二甲酚、二甲酚、二甲酚、二酚、二甲酚、二甲酚，其中用量最大的是二甲酚；三酚主要包括三甲酚和2,4,6-三甲酚由粗酚組成復雜，各組之間沸點非常接近，對其進行加工分離工藝比較復雜。目前我國粗酚的加工量還比較低要是從中分離出苯酚甲酚鄰甲酚等單組份以及混合甲酚、二甲酚。苯酚又名名石炭酸是要的基有機化工原料主要用于生產(chǎn)酚醛樹脂已酰胺雙A已二酸、烷基酚、苯胺、環(huán)氧樹脂、聚碳酸酯、聚砜等，也可作為生產(chǎn)農藥、醫(yī)藥、有機化工中間體和精細化學品等的原料。近兩年，我國苯酚的產(chǎn)生產(chǎn)發(fā)展較快，生產(chǎn)能力不斷提高，產(chǎn)量也不斷增加年國苯酚的產(chǎn)量只有萬2000年量達到萬噸1995～2000年量的年均增長率約為2005年量為萬比長約置工約為～年產(chǎn)量的年均增長率約為12.19%。鄰甲酚用于生產(chǎn)農藥除草劑2甲、塑料加工的增塑劑、粘膠纖維的增塑劑和防腐劑等，還可用于生產(chǎn)樹脂、抗氧劑、阻聚劑等。我國二甲四氯（鈉鹽）的產(chǎn)量在6000噸右，對鄰甲酚的需求在噸左右。鄰甲酚可生產(chǎn)鄰羥基苯甲醛和鄰羥基苯甲酸羥苯甲醛可合成香料香蘭素羥苯甲酸主要用于生產(chǎn)酸性媒介質漂藍B（產(chǎn)量噸需要鄰甲酚100噸鄰甲酚和甲醛制得的酚醛樹脂可用于電子元件別是計算機元件中環(huán)氧模型化合物的固化劑甲還可生產(chǎn)抗氧劑、阻聚劑等。目前上述領域對鄰甲酚的需求量在噸左右。前我國鄰甲酚的總需求量在噸右。由于產(chǎn)不足需，每年都需從國外進口。下表為我國鄰甲酚的進出口情況：

我國二甲四氯的產(chǎn)量一直在穩(wěn)步上升，預計今年的產(chǎn)量還將有所所增加，但增幅不會太大，以鄰甲酚為原料生產(chǎn)的香料和染料也不會有太大增長酚在其他方面的用量會大幅上升，如用于生產(chǎn)鄰甲酚酚醛樹脂方面及合成助劑方面。預計2010年我國鄰甲酚的需求量將達到11000噸右。間甲酚是合成農藥、染料、橡膠、塑料、抗氧劑、醫(yī)藥、感光材料、維生素E及料等重要的精細化工中間體。目前我國主要的間甲酚生產(chǎn)裝置在中國石油化工集團公司燕山石化三廠，該裝置系年引進美國公和公司開發(fā)的異丙基甲苯法生產(chǎn)間甲酚、對甲酚丙酮及BHT產(chǎn)工藝技術。根據(jù)生產(chǎn)間甲酚與生產(chǎn)苯酚工藝相似的特點年成功地對間甲酚裝置實施了改造，改造后裝置生產(chǎn)苯酚丙酮的能力可達4.5萬，同時仍具有回收間甲酚1.2萬的產(chǎn)能力。由于生產(chǎn)間甲酚時副產(chǎn)對甲酚，而且比較難分離，加之酚丙酮市場一直較好生產(chǎn)苯酚丙酮的效益高于生產(chǎn)間甲酚此近年來該裝置完全用于生產(chǎn)苯酚丙酮外陽市溶劑廠寧陽還有幾家小的間甲酚生產(chǎn)裝置用間甲苯按重氮化、水解技術，生產(chǎn)能力合計約為噸/。受間甲苯胺及該技術三廢較大的制約，估計該技術無發(fā)展前景。多年來由于國內間甲酚產(chǎn)量不能滿足國內市場的需求，因此每年需要進口1998～2002年隨著間甲酚市場需求量的發(fā)展，進口量逐年大幅度增長,近兩年隨著國產(chǎn)間甲酚生產(chǎn)量的增長進口量有所降低。下表給出了近幾年我國間甲酚的進口量（單位：噸間甲酚是合成維生素用鍵中間—三甲基氫醌的重要原料，還可以以用于生產(chǎn)彩色膠片顯影劑、合成樹脂、粘合劑、滅癬三溴甲酚和一些新型的重要醫(yī)藥中間體年口間甲酚5893噸，年口量增至噸比2003年長8.1%國內市場自供量不足50%年國間甲的市場消費量約為13000噸，年國生產(chǎn)合成維生素需求

間甲酚將達到1.5萬噸上其他領域的需求量年國間甲間甲酚市場需求量將達到2.0萬，從目前國內間甲酚應量與年求量來看，國內間甲酚生產(chǎn)有發(fā)展空間。對煤焦油蒸餾得到的酚油進行加工不僅可得到多種酚類產(chǎn)品經(jīng)上獲得一定的效益可進一步發(fā)展下游精細化工產(chǎn)品長產(chǎn)業(yè)鏈提產(chǎn)品附加價值目前國內比較成規(guī)模的煤焦油加工企業(yè)均對粗酚進行加工主要是從中提取苯酚和鄰甲酚；由于對甲的沸點比較接近，大多數(shù)企業(yè)未對其進行分離，僅生產(chǎn)混合間對甲酚目前國內有粗酚加工裝置的企業(yè)主要有山鐵集團公司化工總廠技鋼鐵集團煤化工公司、上海焦化有限公司、上海寶鋼化工有限公司、武漢鋼鐵集團焦化有限公司、上海梅山化工公司、還有馬鋼、濟鋼、宣鋼、太鋼、本鋼等。年操作時間按330天計。三、工藝流程簡述由于酚類化合物帶有酚羥基具弱酸性能堿反應生成酚鈉鹽因而可用氫氧化鈉水溶液將酚從焦油餾分中萃取出來粗酚的提取都是采用～15%的NaOH水液洗滌焦油餾分而得到粗酚。理論上每千克粗酚需用100%NaOH千，實際上生產(chǎn)中性酚鈉只需0.36kg。堿洗過程中得到的中性酚鈉，游離堿小于，含酚20%～。餾分洗滌工藝有間歇洗滌和連續(xù)洗滌兩種工藝歇洗滌采用分批在反應器內處理餾分藝操作靈活方便滌數(shù)和反時間可以靈活掌握而國內大多數(shù)生產(chǎn)企業(yè)均采用間歇洗滌工藝連洗滌工藝處理量占地面積小而是采用酸堿交替洗滌，以脫除餾分中酚類和鹽類化合物但對間歇滌工藝其酸堿耗量稍高根據(jù)裝置原料供應情況和工藝技術特點，本方案采用間歇式洗滌工藝，流程圖見圖3-1

、酚鈉溶液凈化堿洗脫酚后得到中性酚鈉溶液，經(jīng)酚鈉精制以洗去含量約1～3%中性油、萘和吡啶堿等雜質。酚鈉精制工藝有蒸吹法和輕油洗凈法，一般采用蒸吹法。工藝流程見圖-2：中性酚鈉溶液依次與脫油塔底約110的凈酚鈉和塔頂約100℃的餾出換熱到案℃進入第一層淋降板，經(jīng)過汽提從塔底得到凈酚鈉。塔底凈酚鈉與原料粗鈉換后，溫度為70入凈酚鈉槽為鈉分解的原料與性酚鈉換熱后的塔頂餾出物進入冷凝器，

冷凝液流入分離槽進行油水分離油塔需要的熱量由重沸器循環(huán)加熱塔底油供給源為蒸汽為吹出油分離槽油水分的效果將密度較小的焦油輕油加入吹出油中并用泵進行由吹出油槽到油水分離槽的循環(huán)分離效果較差時可以直接向油水分離槽加入新輕油，以改善油水分離效果。酚鈉溶液經(jīng)蒸吹凈化后，送往下一步分解工序。酚鈉鹽屬于強堿弱酸鹽以通過采用比酚酸性強的酸將其分解業(yè)一般采用硫酸分解法和二氧化碳分解法。硫酸分解法得到和產(chǎn)品不易磺化應不激烈分完全煙逸出較少操環(huán)境較好。但設備與道腐蝕嚴重，且硫酸鈉廢水處理困難。二氧化碳分解法無廢液排放堿可循環(huán)使用，只工藝路線較長對硫酸法較煩瑣。由于二氧化碳可由焦爐煙道氣或石灰窯中獲得也從高爐煤氣燃燒的廢氣中獲得為充分合理利用資源發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟，本項目推薦采用二氧化碳分解法，分解率高（可到95%右生碳酸鈉溶液可用于焦油蒸餾裝置。來自上步工序的凈酚鈉鹽進入氣泡分解塔中與二氧化碳氣體并流接觸并發(fā)生化學反應粗酚和碳酸鈉。主要是脫水脫渣目是為了短精餾時間和避免高沸點樹脂狀物熱聚合工工藝流程如圖示：粗酚置入脫水釜內，在常壓下用蒸汽間接加熱脫水，脫出的酚水經(jīng)冷凝冷卻和油水分離后，繼續(xù)加熱進行脫渣操作至酚酚甲酚全部餾出為止餾出的餾分作為精餾原料。粗酚精餾分常壓精餾和減壓精餾酚精餾有間歇精餾和連續(xù)精餾防粗酚在高溫下分解和高沸點酚的聚合結渣，本方案選用粗酚間歇減壓精餾工藝，以降低熱量消耗、防止酚聚合、提高產(chǎn)品質量。其工藝流程見圖：

脫水脫渣后的粗酚入餾塔行精餾提煉得苯酚甲鄰甲酚和混二甲酚等產(chǎn)品。三廢排粗酚原料槽酚蒸餾真空系統(tǒng)鈉鹽分解的酚產(chǎn)品槽等設備排放少量含酚廢氣計每小時排酚量約為將酚氣導入排氣洗凈塔用似能氧化鈉溶液洗凈后排空,經(jīng)處理后每小時排酚量可降至1Kg酚鈉鹽分解產(chǎn)生的碳酸鈉廢水經(jīng)脫酚裝置處理后，達標排放。

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