食品分析中的質(zhì)量保證

關(guān)于食品分析中的質(zhì)量保證1第一頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四2為什么要進行食品分析質(zhì)量保證？食品分析的目的是確定其被測組分的測量結(jié)果，而食品分析的測量結(jié)果又是許多重要決策的基礎(chǔ)。食品分析結(jié)果的質(zhì)量直接影響著生產(chǎn)、科研、司法等重要活動：實踐證明，如果沒有可靠的分析質(zhì)量保證措施，就不能提供可靠的分析數(shù)據(jù)，由此造成的后果可能會比沒有數(shù)據(jù)更為嚴重。另一方面，分析人員本身也常常面臨證明其分析結(jié)果的準(zhǔn)確性或可靠性的壓力需要用分析質(zhì)量保證體系來證明其有能力提供符合質(zhì)量要求的分析結(jié)果。所以，分析質(zhì)量保證對食品企業(yè)、食品科學(xué)研究機構(gòu)、食品質(zhì)量與安全管理機構(gòu)以及分析人員都具有十分重要的意義。第二頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四3什么是分析質(zhì)量保證（AQA）？

分析質(zhì)量保證(AnalyticalQualityAssurance，AQA)指分析測試過程中，為了將各種誤差減少到預(yù)期要求而采取一系列培訓(xùn)、能力測試、控制、監(jiān)督、審核、認證等措施的過程。因此，分析質(zhì)量保證涉及許多影響分析結(jié)果的因素。不論分析人員怎樣努力，都不可能徹底消除分析過程中的誤差。所以，分析質(zhì)量保證是一個需要不斷改進與完善的過程。第三頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四42.1分析數(shù)據(jù)的質(zhì)量如何保證分析數(shù)據(jù)（分析結(jié)果）的質(zhì)量？關(guān)鍵措施：1.減少分析過程中的誤差；2.減少分析數(shù)據(jù)的不確定度。第四頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四52.1分析數(shù)據(jù)的質(zhì)量一、誤差Er=測量值－真實值（一）系統(tǒng)誤差——是由固定的原因造成的，在測定過程中按一定的規(guī)律反復(fù)出現(xiàn)，有一定的方向性。這種誤差大小可測，又稱“可測誤差”。（二）偶然誤差——由一些偶然的外因引起，原因往往不固定、未知、且大小不一，不可測，這類誤差往往一時難于覺察。（三）過失誤差——由于分析人員粗心大意或未按操作規(guī)程辦事造成的誤差。必須避免??！第五頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四6二、測量不確定度（不確定度，可疑程度，不可靠程度）

（一）定義——分析結(jié)果的正確性或準(zhǔn)確性的可疑程度。表達分析質(zhì)量優(yōu)劣的一個指標(biāo)。是合理地表征測量值或其誤差離散程度的一個參數(shù)。定量地說明了實驗室(包括所用設(shè)備和條件)分析能力水平。因此，常作為計量認證、質(zhì)量認證以及實驗室認證等活動的重要依據(jù)之一。另外，由于通常真實值是未知的，分析結(jié)果是分析組分真實值的一個估計值。只有在得到不確定度值后，才能衡量分析所得數(shù)據(jù)的質(zhì)量，才能指導(dǎo)數(shù)據(jù)在技術(shù)、商業(yè)、安全和法律方面的應(yīng)用。第六頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四71.標(biāo)準(zhǔn)不確定度——用標(biāo)準(zhǔn)偏差表示的結(jié)果的不確定度。2.擴展不確定度（總不確定度）它提供了一個區(qū)間，分析值以一定的置信水平落在這個區(qū)間內(nèi)。擴展不確定度一般是這個區(qū)間的半寬。（二）

分類第七頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四8（三）典型的不確定度的來源1.取樣2.存放條件3.儀器效應(yīng)4.試劑純度5.假定的化學(xué)計算6.分析條件7.樣品效應(yīng)8.計算上的影響9.空白校正10.分析人員的影響11.隨機效應(yīng)1hr第八頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四9(四)不確定度的評估過程第九頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四10三、誤差和不確定度誤差是本，沒有誤差，就沒有誤差的分布，就無法估計分析的標(biāo)準(zhǔn)偏差，當(dāng)然也就不會有不確定度了。不確定度分析的實質(zhì)是誤差分析中對誤差分布的分析。然而．誤差分析更具廣義性，包含的內(nèi)容更多，如系統(tǒng)誤差的消除與減弱?？梢姡`差和不確定度緊密相關(guān)，但也有區(qū)別。其具體區(qū)別見表15—l誤差與不確定度的主要區(qū)別。第十頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四11序號誤差不確定度1單一值區(qū)間形式，可用于其所描述的所有分析值2表示分析結(jié)果相對真實值的偏離表示分析結(jié)果的離散性3有正號或負號，其值為分析結(jié)果減去真實值無符號的參數(shù)，用標(biāo)準(zhǔn)差或標(biāo)準(zhǔn)差的倍數(shù)或置信區(qū)間的半寬表示4客觀存在，不以人的認識程度而改變與人們對分析對象、影響因素及分析過程的認識有關(guān)5由于真實值未知，往往不能準(zhǔn)確得到，當(dāng)用約定真實值代替真實值時，可以得到其估計值可以由人們根據(jù)實驗、資料、經(jīng)驗等信息進行評定，從而可以定量估計。評定方法有A和B兩類6按性質(zhì)可分為隨機誤差、系統(tǒng)誤差和過失誤差三類。定義隨機誤差和系統(tǒng)誤差都是無窮多次分析情況下的理想概念不確定度分量評定時—般不必區(qū)分其性質(zhì)，若需要區(qū)分時應(yīng)表述為：“由隨機效應(yīng)引入的不確定度分量”和“由系統(tǒng)效應(yīng)引入的不確定度分量”7已知系統(tǒng)誤差的估計值時可以對分析結(jié)果進行修正．得到已修正的分析結(jié)果不能用不確定度對分析結(jié)果進行修正，在已修正分析結(jié)果的不確定度中應(yīng)考慮修正不完善而引入的不確定度誤差與不確定度的主要區(qū)別第十一頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四12（一）

選擇合適的分析方法（二）

減少測定誤差：稱量、滴定、儀器讀數(shù)誤差（三）

增加平行測定的次數(shù)，減少隨機誤差（四）消除測量過程中系統(tǒng)誤差（五）標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸四、如何提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確度，

減少不確定度第十二頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四131.一般采用對照試驗來檢驗分析過程中有無系統(tǒng)誤差。對照試驗有以下四種類型：①選擇組成與試樣組成相近的標(biāo)準(zhǔn)試樣進行分析，將測定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值比較，用t檢驗法來確定是否存在系統(tǒng)誤差。

由于標(biāo)準(zhǔn)試樣的數(shù)量和品種有限及價格因素，所以一些單位又自制了一些“管理樣”，以此代替標(biāo)準(zhǔn)試樣進行對照分析。此外，有時也可以自行配制“人工合成試樣”來進行對照分析，它是根據(jù)試樣的大致成分由純化合物配制而成。（四）消除測量過程中系統(tǒng)誤差第十三頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四14標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：用于統(tǒng)一量值的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，包括化學(xué)成分標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、物理特性與物理化學(xué)特性測量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和工程技術(shù)特性測量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。按其標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的屬性和應(yīng)用領(lǐng)域可分成十三大類。鋼鐵成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，有色金屬及金屬中氣體成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；建材成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；核材料成分分析與放射性測量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；高分子材料特性測量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；化工產(chǎn)品成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；第十四頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四15地質(zhì)礦產(chǎn)成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；環(huán)境化學(xué)分析與藥品成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，臨床化學(xué)分析與藥品成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；食品成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；煤炭石油成分分析和物理特性測量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；工程技術(shù)特性測量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；物理特性與物理化學(xué)特性測量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。第十五頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四16標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分級

我國將標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分為一級與二級，它們都符合“有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)”的定義。(1)一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是用絕對測量法或兩種以上不同原理的準(zhǔn)確可靠的方法定值，若只有一種定值方法可采取多個實驗室合作定值。它的不確定度具有國內(nèi)最高水平，均勻性良好，在不確定度范圍之內(nèi)，并且穩(wěn)定性在一年以上，具有符合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)規(guī)范要求的包裝形式。一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)由國務(wù)院計量行政部門批準(zhǔn)、頒布并授權(quán)生產(chǎn)，它的代號是以國家級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的漢語拼音中Guo”“Biao”“Wu”三個字的字頭“GBW”表示。第十六頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四17標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分級(2)二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是用與一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進行比較測量的方法或一級標(biāo)推物質(zhì)的定值方法定值，其不確定度和均勻性未達到一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的水平，穩(wěn)定性在半年以上，能滿足一般測量的需要，包裝形式符合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)規(guī)范的要求。二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)由國務(wù)院計量行政部門批準(zhǔn)、頒布并授權(quán)生產(chǎn)，它的代號是以國家級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的漢語拼音中“Guo”“Biao”，“Wu’，三個字的字頭”GBW”加上二級的漢語拼音中“Er”字的宇頭“E”并以小括號括起來——GBW(E)。第十七頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四18見：食品分析質(zhì)量保證與實驗室認可P189-190第十八頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四19②采用標(biāo)準(zhǔn)方法和所選方法同時測定某一試樣，用F－檢驗法和t－檢驗法來判斷是否存在系統(tǒng)誤差。這里的標(biāo)準(zhǔn)方法一般是國家頒布的標(biāo)準(zhǔn)分析方法或公認的經(jīng)典分析方法。（四）消除測量過程中系統(tǒng)誤差第十九頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四20

③如果對試樣的組成不完全清楚，則可以采用“加入回收法”進行對照試驗。具體做法：即取兩份等量的試樣，向其中一份加入已知量的被測組分進行平行試驗，看看加入的被測組分是否定量地回收，根據(jù)回收率的高低可檢驗分析方法的準(zhǔn)確度，來判斷分析過程是否存在系統(tǒng)誤差。（四）消除測量過程中系統(tǒng)誤差P310第二十頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四21例：用二氯靛酚滴定法測定天然果汁中維生素C的含量，準(zhǔn)確取等量的果汁樣品，分別進行多次測定，得到以下測定結(jié)果。①果汁中維生素C含量為3.51mg／100g；②在果汁樣品中加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)維生素C5.00mg，測得維生素C含量為8.36mg／100g?；厥章剩?？測定結(jié)果經(jīng)校正應(yīng)為＝？

（四）消除測量過程中系統(tǒng)誤差第二十一頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四22計算該測定的回收率為：

P=8.36-3.51/5.00×100%=97%

對測定值加以校正，以消除系統(tǒng)誤差，此例的測定結(jié)果經(jīng)校正應(yīng)為：P322

X=3.51÷97%=3.61(mg／100g)

即果汁中維生素C含量應(yīng)為3.61mg／100g；（四）消除測量過程中系統(tǒng)誤差第二十二頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四23④采用訓(xùn)練有素的分析人員的分析結(jié)果來做對照，找出其他分析人員的習(xí)慣性性操作失誤所產(chǎn)生的系統(tǒng)誤差。（四）消除測量過程中系統(tǒng)誤差第二十三頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四24

①做空白試驗消除試劑、去離子水帶進雜質(zhì)所造成的系統(tǒng)誤差。即在不加試樣的情況下，按照試樣分析操作步驟和條件進行試驗，所得結(jié)果稱為空白值。從試樣測試結(jié)果中扣除此空白值，就得到比較可靠的分析結(jié)果。②校準(zhǔn)儀器以消除儀器不準(zhǔn)確所引起的系統(tǒng)誤差。如對砝碼、移液管、容量瓶等進行校準(zhǔn)。③標(biāo)定溶液。分析中所用的各種標(biāo)準(zhǔn)溶液(尤其是容易變化的試劑)應(yīng)按規(guī)定定期標(biāo)定，以保證標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和質(zhì)量。④對測定結(jié)果進行校正。例如在鋼鐵分析中用亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定鋼鐵中鉻時．釩也一起被滴定，產(chǎn)生正系統(tǒng)誤差，可選用其他適當(dāng)?shù)姆椒y定釩，然后以每1％釩相當(dāng)0.34％鉻進行校正，從而得到鉻的正確結(jié)果。此外，還可以用上面所介紹的加入回收法測定回收率，利用所得的回收率對樣品的分析結(jié)果加以校正。2.消除系統(tǒng)誤差的方法第二十四頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四25（五）標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸P296

用吸光光度法、熒光光度法、原于吸收光度法、色譜分析法對某些成分進行測定時，常常需要制備一套具有一定梯度的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，測定其系數(shù)(吸光度、熒光強度、峰高)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。在正常情況下，此標(biāo)準(zhǔn)曲線應(yīng)該是一條通過原點的直線，但在實際測定時，常出現(xiàn)某一、二點偏離直線的情況，這時用最小二乘方回歸法繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，就能得到最合理的圖形。第二十五頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四26最小——使所有誤差的平方和達最小值二乘——平方。第二十六頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四27相關(guān)系數(shù)r=0.9992其中相關(guān)系數(shù)r要進行顯著性檢驗，以檢驗分析結(jié)果的線性相關(guān)性。第二十七頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四28第二十八頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四29見：食品分析質(zhì)量保證與實驗室認可P113-114第二十九頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四30第三十頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四312.2分析測試中的質(zhì)量保證

P297

質(zhì)量保證的概念、作用和目的概念：國家標(biāo)準(zhǔn)GB6583—1994中對質(zhì)量保證(QualityAssurance,QA)的定義是“為使人們確信某一產(chǎn)品或服務(wù)質(zhì)量能滿足規(guī)定的質(zhì)量要求所必需的有計劃、有系統(tǒng)的全部活動”。分析測試中的質(zhì)量保證是為了使分析測試結(jié)果更好地反映真實值。具體目的是把分析中的誤差控制在容許的限度內(nèi)，保證測量結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度，使分析數(shù)據(jù)在給定的置信水平內(nèi)，有把握達到所要求的質(zhì)量。第三十一頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四32（一）實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制質(zhì)量控制是質(zhì)量保證中的核心部分，實驗室內(nèi)質(zhì)量控制是保證實驗室提供可靠分析結(jié)果的關(guān)鍵，也是保證實驗空間(實驗室外部)質(zhì)量控制順利進行的基礎(chǔ)。實驗室內(nèi)質(zhì)量控制技術(shù)包括從試樣的采集、預(yù)處理、分析測定到數(shù)據(jù)處理的全過程的控制操作和步驟。質(zhì)量控制的基本環(huán)節(jié)有：人員素質(zhì)、儀器設(shè)備、實驗室環(huán)境、采樣及樣品處理、試劑及原材料、測量方法和操作規(guī)程、原始記錄和數(shù)據(jù)處理、技術(shù)資料及必要的檢查程序等。第三十二頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四33一、實驗室內(nèi)部質(zhì)量保證（一）實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制-核心1.人員素質(zhì)2.儀器設(shè)備3.實驗室管理4.技術(shù)資料（二）實驗室內(nèi)部質(zhì)量評定－關(guān)鍵第三十三頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四341．人員素質(zhì)分析人員的能力和經(jīng)驗是保證分析測試質(zhì)量的首要條件。實驗室人員職稱配備合理。對實驗室主任要求：既有一定的理論基礎(chǔ)又有豐富工作經(jīng)驗的負責(zé)抓質(zhì)量保證。實驗室人員必須培訓(xùn)，并建立技術(shù)業(yè)務(wù)檔案。第三十四頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四352.儀器設(shè)備是實驗室必不可缺少的重要的物質(zhì)基礎(chǔ)，是開展分析工作的必要條件。配備合理。正確使用和保養(yǎng)。第三十五頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四363.實驗室管理（1）組織管理與質(zhì)量管理的9項制度：a.技術(shù)資料檔案管職制度;b.技術(shù)責(zé)任制和崗位責(zé)任制；c.檢驗試驗工作質(zhì)量的檢驗制度；d.樣品管理制度；e.設(shè)備、儀器的使用、管理、維修制度；f.試劑、藥品以及低值易耗品的使用管理制度；g.技術(shù)人員考核、晉升制度;h.試驗事故的分析和報告制度;i.安全、保密、衛(wèi)生、保健等制度。第三十六頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四373.實驗室管理（2）實驗室環(huán)境管理：a.實驗室的環(huán)境應(yīng)符合裝備技術(shù)條件所規(guī)定的操作環(huán)境的要求，如要防止煙霧、塵埃、震動、噪聲、電源、輻射等可能的干擾；b．保持環(huán)境的整齊清潔。除有特殊要求外，—般應(yīng)保持正常氣候條件；c.儀器設(shè)備的布局要便于進行操作和記錄測試結(jié)果，并便于儀器設(shè)備的維修。第三十七頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四383.實驗室管理（3）文件和記錄管理：在實驗室分析過程個測試的方法、步驟、程序、注意事項、注釋、修改的內(nèi)容以及測試結(jié)果和報告等都要有文字記載，裝訂成冊，以供使用與引用。對所采用的測試方法要進行評定。

第三十八頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四39a.對原始記錄的要求：原始記錄是對檢測全過程的現(xiàn)象、條件、數(shù)據(jù)和事實的記載。原始記錄要做到記錄齊全、反映真實、表達準(zhǔn)確、整齊清潔，記錄要用編有頁碼的記錄本或按規(guī)定印制的原始記錄單，不得用白紙或其他記錄紙?zhí)娲?；原始記錄不?zhǔn)用鉛筆或圓珠筆書寫，也不準(zhǔn)先用鉛筆書寫后再用墨水筆描寫；原始記錄不可重新抄寫，以保證記錄的原始性。原始記錄不能隨意涂改或銷毀，必須涂改的數(shù)據(jù)，涂改后應(yīng)簽字蓋章，正確的數(shù)據(jù)寫在劃改數(shù)據(jù)的上方。檢驗人員要簽名并注明日期，負責(zé)人要定期檢查原始記錄并簽上姓名和檢驗日期。第三十九頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四40b.對實驗報告的要求：要寫明實驗依據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)；實驗結(jié)論意見要清楚；實驗結(jié)果要與依據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)及試驗要求進行比較；樣品有簡單的說明；實驗分析報告要寫明測試分析實驗室的全稱、編號、委托單位或委托人、變樣日期、樣品名稱、樣品數(shù)量、分析項目、分析批號、實驗人員、審核人員、負責(zé)人等簽字和日期、報告頁數(shù)。第四十頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四41c．收取試樣的登記：試樣要編號并妥善保管一定時間。試樣應(yīng)貼有標(biāo)簽，標(biāo)簽上記錄編號、委托單位、交樣日期、試驗人員、試驗日期、報告簽發(fā)日期以及其他簡要說明。第四十一頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四424.技術(shù)資料P299試驗室的技術(shù)資料需妥善保存以備用。a.測試分析方法匯編；b.原始數(shù)據(jù)記錄本及數(shù)據(jù)處理；c.測試報告的復(fù)印件；d.試驗室的各種規(guī)章制度；e.質(zhì)量控制圖；f.考核樣品的分析結(jié)果報告；g.標(biāo)淮物質(zhì)、盲樣；h.鑒定或?qū)彶閳蟾妗㈣b定證書；i.質(zhì)量控制手冊、質(zhì)量控制審計文件；J.分析試樣需編號保存一定時間，以便查詢或復(fù)檢；k.試驗室人員的技術(shù)業(yè)務(wù)檔案。第四十二頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四43(二)實驗室內(nèi)部質(zhì)量評定P299質(zhì)量評定是對分析過程進行監(jiān)督的方法。實驗室內(nèi)部質(zhì)量評定是在實驗室內(nèi)由本室工作人員所采取的質(zhì)量保證措施，它決定即時的測定結(jié)果是否有效及報告能否發(fā)出，主要日的是為了監(jiān)測實驗室分析數(shù)據(jù)的重復(fù)性(即精密度)和發(fā)現(xiàn)分析方法在某一天出現(xiàn)的重大誤差，并找出原因。第四十三頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四44(二)實驗室內(nèi)部質(zhì)量評定P299實驗室內(nèi)部的質(zhì)量評定可采用下列方法：用重復(fù)測試樣品的方法來評價測試方法的精密度；用測量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或內(nèi)部參考標(biāo)準(zhǔn)中組分的方法來評價測試方法的系統(tǒng)誤差；利用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，采用交換操作者、交換儀器設(shè)備的方法來評價測試方法的系統(tǒng)誤差，可以評價該系統(tǒng)誤差是來自操作者還是來自儀器設(shè)備；利用標(biāo)準(zhǔn)測量方法或權(quán)威測量方法與現(xiàn)用的測量方法測得的結(jié)果相比較，可用來評價方法的系統(tǒng)誤差。第四十四頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四45

二、實驗室外部質(zhì)量保證（一）外部質(zhì)量控制（二）實驗室外部質(zhì)量評定

三、質(zhì)量控制圖（一）

質(zhì)量控制圖的作用（二）

質(zhì)量控制圖的分類：分別介紹測量值、平均值、極差質(zhì)量控制圖的繪制步驟。（三）

質(zhì)量控制圖的使用（四）

質(zhì)量控制圖用于尋找發(fā)生脫離控制的原因（五）

質(zhì)量控制圖的應(yīng)用范例第四十五頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四46二、實驗室外部質(zhì)量保證實驗室外部質(zhì)量保證是在實驗室內(nèi)部質(zhì)量保證的基礎(chǔ)上，檢驗實驗室內(nèi)部質(zhì)量保證的效果，發(fā)現(xiàn)與消除系統(tǒng)誤差，使分析結(jié)果具有準(zhǔn)確性與可比性。外部質(zhì)量保證措施是發(fā)現(xiàn)和消除本實驗室監(jiān)測工作各環(huán)節(jié)的系統(tǒng)誤差，提高工作水平，確保監(jiān)測結(jié)果的推確性、科學(xué)性和可比性的必要手段。第四十六頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四47(一)外部質(zhì)量控制外部控制，也稱實驗室間質(zhì)量控制。外部質(zhì)量控制措施主要包括以下內(nèi)容：第四十七頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四48（二）外部質(zhì)量評定P300實驗室外部質(zhì)量評定是多家實驗室分析同一樣本并由外部獨立機構(gòu)收集和反饋實驗室上報結(jié)果、評價實驗室能力的過程.外部質(zhì)量評定的主要目的是測定一實驗室的結(jié)果與其他實驗室結(jié)果之間存在的差異(偏差)，建立實驗室間測定的可比性。它是對實驗室測定結(jié)果的回顧性評價。分析質(zhì)量的外部評定是很重要的。它可以避免實驗室內(nèi)部的主觀因素，評價分析系統(tǒng)的系統(tǒng)誤差的大??；它是實驗室水平的鑒定、認可的主要手段。第四十八頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四49實驗室外部質(zhì)量評定主要用途評價實驗室的分析能力；監(jiān)控實驗室可能出現(xiàn)的技術(shù)問題；改正存在的問題；改進分析能力、實驗方法和與其他實驗室的可比性；教育和訓(xùn)練實驗室工作人員；作為實驗室質(zhì)量保證的外部監(jiān)督工具。第四十九頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四50外部評定方法

外部評定可采用實驗室之間共同分析—個試樣、實驗室交換試樣以及分析從其他實驗室得到的標(biāo)淮物質(zhì)或質(zhì)量控制樣品等方法。

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為比較分析系統(tǒng)和比較各實驗室在下同條件下取得的數(shù)據(jù)提供了可比性的依據(jù)，它已被廣泛認可為評價分析系統(tǒng)的最好的考核樣品?？己朔椒ǎ好磕暌淮位騼纱?，“盲樣”考核單盲和雙盲第五十頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四51三、質(zhì)量控制圖P3011.質(zhì)量控制圖概念2.質(zhì)量控制圖作用3.質(zhì)量控制圖分類4.質(zhì)量控制圖使用5.質(zhì)量控制圖用于尋找發(fā)生脫離控制的原因6.質(zhì)量控制圖應(yīng)用范例第五十一頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四521.質(zhì)量控制圖概念

近年來質(zhì)量控制圖愈來愈多地被用來控制與評估分析測試的質(zhì)量。質(zhì)量控制圖建立在實驗數(shù)據(jù)分布接近于正態(tài)分布(高斯分布)的基礎(chǔ)上，把分析數(shù)據(jù)用圖表形式表現(xiàn)出來，縱坐標(biāo)為測量值，橫坐標(biāo)為測量值的次序(次數(shù)）。過去人們采用假定是精確的分析方法來檢查樣品的變異性，評估分析測試的結(jié)果。目前，則是用組成均勻、穩(wěn)定的與試樣基體相似的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)來檢查分析方法的變異性，評估與控制分析測試的質(zhì)量。第五十二頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四532.質(zhì)量控制圖的三個作用：它是分析系統(tǒng)性能的系統(tǒng)圖表記錄，可用來證實分析系統(tǒng)是否處于統(tǒng)計控制狀態(tài)之中，并可以找出質(zhì)量變化的趨勢；是對分析系統(tǒng)中存在的問題找出原因的有效方法；可積累大量的數(shù)據(jù)，從而得到比較可靠的置信限。第五十三頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四543.質(zhì)量控制圖的分類x測量值質(zhì)量控制圖x平均值質(zhì)量控制圖R極差質(zhì)量控制圖。第五十四頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四55第五十五頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四56第五十六頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四57質(zhì)量控制圖的做法標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)物質(zhì)標(biāo)樣。常規(guī)質(zhì)量控制時是用一定濃度的分析物來配制液態(tài)基體作為質(zhì)量控制樣品。必須用同一方法對同一標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(或質(zhì)量控制樣品)至少測定20個結(jié)果，而且這20個結(jié)果不能是同一次測定得到的，而是多次測定積累起來的。一般推薦的方法是，每分析一批樣品插人一個標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，或者在分析大批量的樣品時間隔10—20個樣品插入—個標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，待標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分析數(shù)據(jù)積累到20個時，求出這20個測量值的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差。第五十七頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四58P303第五十八頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四59第五十九頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四60R質(zhì)量控制圖：對于常規(guī)的大量分析，由于成分、分析物或基體的不穩(wěn)定性和其他原因難以獲得合適的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。在缺乏質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的情況下，用質(zhì)量控制圖是測試分析質(zhì)量控制的主要方法。R質(zhì)量控制圖的繪制步驟：周期地將樣品一分為二，平行測定一系列樣品中被分析物濃度。測定20個樣品左右，計算級差(這里實際上是兩個測量值之差)。每個樣品可進行兩次以上的平行測定，但考慮到實際情況、經(jīng)濟效益等，一般平行測定只做兩次，然后計算極差的平均值。第六十頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四61第六十一頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四62作業(yè)：請課后完成，可參考P304第六十二頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四63第六十三頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四64第六十四頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四653.質(zhì)量控制圖的使用在制得質(zhì)量控制圖之后，日常分析中把標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(或質(zhì)量控制樣品)與試樣在同樣條件下進行分析測定。如果標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(或質(zhì)量控制樣品)的測定結(jié)果落在警戒限之內(nèi)，說明測量系統(tǒng)正常，試樣測定結(jié)果有效。如果標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(或質(zhì)量控制樣品)的測定結(jié)果落在控制限之內(nèi)，但又超出警戒限時，試樣測定結(jié)果仍應(yīng)認可。這種情況處可能發(fā)生的，因為20次測定中允許有一次超出警戒限。假如超出警戒限的頻率遠低于或高于5％，說明警戒限的計算有問題，或者分析系統(tǒng)本身的精密度得到了提高或惡化。

第六十五頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四66如果標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(或質(zhì)量控制樣品)的測定結(jié)果落在控制限之外，說明該分析系統(tǒng)已脫離控制了，不再處于統(tǒng)計控制狀態(tài)之中。此時的測試結(jié)果無效，應(yīng)該立即查找原因，采取措施，加以糾任，再重新進行標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(或質(zhì)量控別樣品)的測定，直到測試結(jié)果落在質(zhì)量控制限之內(nèi)，才能重新進行未知樣品的測定。如果脫離控制后，未能找到產(chǎn)生誤差的原因，用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(或質(zhì)量控制樣品)再測定校正一次。結(jié)果正常了，那么可認為上次測定結(jié)果超出控制現(xiàn)是出于偶然因素或可能是某種操作錯誤引起的。

第六十六頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四67有關(guān)質(zhì)量控制圖的一個重要實際問題是分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的次數(shù)問題。根據(jù)經(jīng)驗表明，假如每批試樣少于10個．則每一批試樣應(yīng)加入分析一個標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。假如每批試樣多于10個，每分析10個試樣至少應(yīng)分析一個標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)?？刂茍D么連續(xù)使用過程中，除了單個判斷分析系統(tǒng)是否處于統(tǒng)計控制狀態(tài)，還要在總體點的分布和連續(xù)點的分市上，對測量系統(tǒng)是否處于統(tǒng)計狀態(tài)作出判斷。數(shù)據(jù)點應(yīng)均勻分布于中線的兩側(cè)，如果在中線的某一側(cè)出現(xiàn)的數(shù)據(jù)點明顯多于另一側(cè)的，則說明測量系統(tǒng)存在問題。如果有2／3的數(shù)據(jù)點落在警戒限之外，則測量系統(tǒng)存在問題。如果有7個數(shù)據(jù)點連續(xù)出現(xiàn)在中線一側(cè)時，說明測量系統(tǒng)存在問題。第六十七頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四68(四)質(zhì)量控制圖用于尋找發(fā)生脫離控制的原因由于控制圖積累了大量數(shù)據(jù)，從趨勢的變化上有助于找到發(fā)生脫離統(tǒng)計控制的原因。第六十八頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四69第六十九頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四70第七十頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四715.質(zhì)量控制圖的應(yīng)用范例

分析測試中質(zhì)量控制圖的應(yīng)用廣泛，現(xiàn)舉例介紹如下：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量控制圖：它可對分析系統(tǒng)作周期性的檢查，以確定測定的準(zhǔn)確度和精密度的情況。

質(zhì)量控制樣品的質(zhì)量控制圖：它可對分析系統(tǒng)的穩(wěn)定性作定期棉查．以確定分析系統(tǒng)的精度情況，此時可不必需要質(zhì)量控制樣品組分的準(zhǔn)確含量。平行樣品的質(zhì)量控制圖：它可對分析系統(tǒng)購穩(wěn)定性作檢查，以確定測定的精度情況，此時也可不需要樣品的組分準(zhǔn)確含量。典型試驗溶液的質(zhì)量控制圖：由于試驗溶液制備容易，又不包括樣品處理步驟在內(nèi)，因此它不能檢查整個系統(tǒng)過程的穩(wěn)定性，而只能檢查儀器的穩(wěn)定性，可以確定分析儀器的精度情況。第七十一頁，共八十頁，編輯于2023年，星期四725.質(zhì)量控制圖的應(yīng)用范例

儀器工作特性的質(zhì)量控制問題：例如對分光光度計的濾光片透過率做控制圖，可檢查濾光片透過率的精度情況。

對操作者做的控制圖：可以考核操作者操作的穩(wěn)定性，尤其對新參加分析工作人員的考核檢查十分有用。工作曲線斜率的控制圖：可以對儀器的性能進行檢驗。例如，對分光光度計上吸光度與濃度工作曲線的斜率作分析是常見的控制圖：校正點的控制圖：例如在某個校正點上重復(fù)測定，以檢驗工作曲線的可靠性；空白控制圖：在痕量和超痕量分析中，扣除空白是非常