第十一章 第二講 化學(xué)鍵與分子間作用力

第十一章第二講化學(xué)鍵與分子間作用力第一頁，共六十七頁，2022年，8月28日1．共價(jià)鍵類型的判斷及強(qiáng)弱比較。2．共價(jià)鍵、范德華力和氫鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響。3．雜化軌道類型的判斷及利用價(jià)層電子對(duì)互斥理論和雜

化軌道理論對(duì)分子、離子立體構(gòu)型的判斷和解釋。

第二頁，共六十七頁，2022年，8月28日(1)概念：原子間通過__________形成的化學(xué)鍵。(2)本質(zhì)：高概率地出現(xiàn)在兩原子核之間的_____和_______________之間的電性作用。(3)特征是共價(jià)鍵具有_______和_______。一、共價(jià)鍵1．共價(jià)鍵的本質(zhì)和特征共用電子電子兩個(gè)原子核飽和性方向性第三頁，共六十七頁，2022年，8月28日2．共價(jià)鍵的類型σπ頭碰頭肩并肩極性非極性單雙偏移偏移一對(duì)兩對(duì)三對(duì)分類依據(jù)類型形成共價(jià)鍵的原子軌道重疊方式___鍵電子云“_______”重疊___鍵電子云“_______”重疊形成共價(jià)鍵的電子對(duì)是否偏移_____鍵共用電子對(duì)發(fā)生____________鍵共用電子對(duì)不發(fā)生_____原子間共用電子對(duì)的數(shù)目____鍵原子間有_____共用電子___鍵原子間有_____共用電子____鍵原子間有_____共用電子叁第四頁，共六十七頁，2022年，8月28日(1)鍵能：_________原子形成1mol化學(xué)鍵釋放的最低能量，鍵能越___，化學(xué)鍵越穩(wěn)定。(2)鍵長：形成共價(jià)鍵的兩個(gè)原子之間的_______，鍵長越___，往往鍵能越____，共價(jià)鍵越穩(wěn)定。(3)鍵角：在原子數(shù)超過___的分子中，兩個(gè)共價(jià)鍵之間的夾角，是描述______________的重要參數(shù)。3.鍵參數(shù)氣態(tài)基態(tài)大核間距短大2分子空間構(gòu)型第五頁，共六十七頁，2022年，8月28日

怎樣判斷化學(xué)鍵的類型和數(shù)目？提示

(1)只有兩原子的電負(fù)性相差不大(小于1.7)時(shí)，才能形成共用電子對(duì)，形成共價(jià)鍵，當(dāng)兩原子的電負(fù)性相差很大(大于1.7)時(shí)，形成離子鍵。(2)通過物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式，可以快速有效地判斷共價(jià)鍵的種類及數(shù)目；判斷成鍵方式時(shí)，需掌握：共價(jià)單鍵全為σ鍵，雙鍵中有一個(gè)σ鍵和一個(gè)π鍵，三鍵中有一個(gè)σ鍵和兩個(gè)π鍵。第六頁，共六十七頁，2022年，8月28日雜化軌道理論與分子的極性雜化軌道理論(1)概念：在外界條件的影響下，原子內(nèi)部_________的原子軌道重新組合的過程叫原子軌道的雜化，組合后形成的一組新的原子軌道，叫雜化原子軌道，簡(jiǎn)稱雜化軌道。(2)分類二、1．能量相近雜化類型雜化軌道數(shù)目雜化軌道間夾角立體構(gòu)型實(shí)例sp____________________sp2______________________sp3________________________234180°120°109°28′直線形平面三角形四面體形BeCl2BF3CH4第七頁，共六十七頁，2022年，8月28日2.分子的極性第八頁，共六十七頁，2022年，8月28日

根據(jù)中心原子的最外層電子是否可以判斷分子的極性？提示分子中的中心原子的最外層電子若全部成鍵，此分子一般為非極性分子；分子中的中心原子的最外層電子若未全部成鍵，此分子一般為極性分子。如CH4、BF3、CO2等分子中的中心原子的最外層電子均全部成鍵，它們都是非極性分子。而H2O、NH3、NF3等分子中的中心原子的最外層電子均未全部成鍵，它們都是極性分子。第九頁，共六十七頁，2022年，8月28日三、配合物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)1．概念：由金屬離子(或原子)與某些分子或離子(稱為配體)以________結(jié)合而成的化合物。配位體配位鍵空軌道直線形平面三角形第十頁，共六十七頁，2022年，8月28日5．結(jié)構(gòu)電離方程式：[Zn(NH3)4]SO4===____________________。[Zn(NH3)4]2＋＋SO42－第十一頁，共六十七頁，2022年，8月28日

列舉配合物在生產(chǎn)和實(shí)驗(yàn)中的重要用途。提示

(1)濕法冶金；(2)分離和提純；(3)合成具有特殊功能的分子；(4)檢驗(yàn)離子的特效試劑；(5)作掩蔽劑；(6)作有機(jī)沉淀劑；(7)萃取分離；(8)作催化劑。第十二頁，共六十七頁，2022年，8月28日四、分子間作用力與物質(zhì)性質(zhì)1．概念：物質(zhì)分子之間______存在的相互作用力，稱為分子間作用力。2．分類：分子間作用力最常見的是__________和_____。3．強(qiáng)弱：范德華力___氫鍵___化學(xué)鍵。4．范德華力：范德華力主要影響物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、硬度等物理性質(zhì)。范德華力越強(qiáng)，物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)越高，硬度越大。一般來說，___________相似的物質(zhì)，隨著_____________的增加，范德華力逐漸______，分子的極性越大，范德華力也越大。范德華力氫鍵<<組成和結(jié)構(gòu)相對(duì)分子質(zhì)量增大普遍第十三頁，共六十七頁，2022年，8月28日(2)表示方法：A—H…B說明

①A、B為電負(fù)性很強(qiáng)的原子，一般為N、O、F三種元素。②A、B可以相同，也可以不同。(3)特征：具有一定的_____性和_____性。(4)分類：氫鍵包括_______氫鍵和_______氫鍵兩種。(5)分子間氫鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響主要表現(xiàn)為使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)_____，對(duì)電離和溶解度等產(chǎn)生影響。5．氫鍵：(1)形成：已經(jīng)與___________的原子形成共價(jià)鍵的_______(該氫原子幾乎為裸露的質(zhì)子)與另一個(gè)分子中___________的原子之間的作用力，稱為氫鍵。電負(fù)性很強(qiáng)氫原子電負(fù)性很強(qiáng)方向飽和分子內(nèi)分子間升高第十四頁，共六十七頁，2022年，8月28日6．相似相溶原理：非極性溶質(zhì)一般能溶于___________，極性溶質(zhì)一般能溶于_________。如果存在氫鍵，則溶劑和溶質(zhì)之間的氫鍵作用力越大，溶解性______。非極性溶劑極性溶劑越好第十五頁，共六十七頁，2022年，8月28日第十六頁，共六十七頁，2022年，8月28日(1)s軌道與s軌道重疊形成σ鍵時(shí)，電子不是只在兩核間運(yùn)動(dòng)，而是電子在兩核間出現(xiàn)的概率增大。(2)因s軌道是球形的，故s軌道和s軌道形成σ鍵時(shí)，無方向性。兩個(gè)s軌道只能形成σ鍵，不能形成π鍵。(3)兩個(gè)原子間可以只形成σ鍵，但不能只形成π鍵。三點(diǎn)說明…………………………第十七頁，共六十七頁，2022年，8月28日鍵參數(shù)與分子性質(zhì)的關(guān)系一個(gè)關(guān)系…………………………價(jià)層電子對(duì)互斥模型(1)價(jià)層電子對(duì)在空間上彼此相距最遠(yuǎn)時(shí)，排斥力最小，體系的能量最低。(2)孤電子對(duì)的排斥力較大。一個(gè)模型…………………………第十八頁，共六十七頁，2022年，8月28日電子對(duì)數(shù)成鍵電子對(duì)數(shù)孤電子對(duì)數(shù)電子對(duì)空間構(gòu)型分子空間構(gòu)型實(shí)例220直線形直線形BeCl2330平面三角形平面正三角形BF321V形SnBr2、SO2440四面體形正四面體形CH431三角錐形NH322V形H2O第十九頁，共六十七頁，2022年，8月28日運(yùn)用價(jià)層電子對(duì)互斥模型可預(yù)測(cè)分子或離子的空間結(jié)構(gòu)，但要注意判斷其價(jià)層電子對(duì)數(shù)，對(duì)ABm型分子或離子，其價(jià)層電子對(duì)數(shù)的判斷方法為：n＝(中心原子的價(jià)電子數(shù)＋每個(gè)配位原子提供的價(jià)電子數(shù)×m)/2一個(gè)公式…………………………第二十頁，共六十七頁，2022年，8月28日氫鍵應(yīng)用要注意：(1)有氫鍵的分子間也有范德華力，但有范德華力的分子間不一定有氫鍵。(2)一個(gè)氫原子只能形成一個(gè)氫鍵，這就是氫鍵的飽和性。(3)分子內(nèi)氫鍵基本上不影響物質(zhì)的性質(zhì)。三點(diǎn)提醒…………………………第二十一頁，共六十七頁，2022年，8月28日分子的極性與共價(jià)鍵的極性的關(guān)系我的心得………………………第二十二頁，共六十七頁，2022年，8月28日某些共價(jià)鍵的鍵長數(shù)據(jù)如下表：?jiǎn)栴}征解………………………共價(jià)鍵鍵長(nm)C—C0.1540.134—C≡C—0.120C—O0.143C===O0.122N—N0.146N===N0.120N≡N0.110第二十三頁，共六十七頁，2022年，8月28日根據(jù)表中有關(guān)數(shù)據(jù)，你能推斷出影響共價(jià)鍵鍵長的因素主要有哪些？其影響的結(jié)果怎樣？提示原子半徑、原子間形成共用電子對(duì)數(shù)目。形成相同數(shù)目的共用電子對(duì)，原子半徑越小，共價(jià)鍵的鍵長越短；原子半徑相同，形成共用電子對(duì)數(shù)目越多，鍵長越短。第二十四頁，共六十七頁，2022年，8月28日1．判斷模型必考點(diǎn)87雜化軌道的類型與常見分子的空間構(gòu)型分子中心原子雜化軌道類型分子空間構(gòu)型鍵角BeCl2sp直線形180°BF3、SO3sp2平面三角形120°CH4、SiH4CF4、CCl4sp3正四面體109°28′第二十五頁，共六十七頁，2022年，8月28日CH2===CH2、sp2平面形120°sp直線形180°sp2平面形120°NH3、NF3sp3三角錐形107°H2O、OF2sp3V形105°CO2、CS2sp直線形180°第二十六頁，共六十七頁，2022年，8月28日判斷分子的中心原子雜化軌道類型的方法(1)根據(jù)雜化軌道的空間分布構(gòu)型判斷①若雜化軌道在空間的分布為正四面體或三角錐形，則分子的中心原子發(fā)生sp3雜化。②若雜化軌道在空間的分布呈平面三角形，則分子的中心原子發(fā)生sp2雜化。③若雜化軌道在空間的分布呈直線形，則分子的中心原子發(fā)生sp1雜化。2.判斷方法第二十七頁，共六十七頁，2022年，8月28日(2)根據(jù)雜化軌道之間的夾角判斷若雜化軌道之間的夾角為109°28′，則分子的中心原子發(fā)生sp3雜化；若雜化軌道之間的夾角為120°，則分子的中心原子發(fā)生sp2雜化；若雜化軌道之間的夾角為180°，則分子的中心原子發(fā)生sp1雜化。(3)記住常見的一些典型分子中中心原子的雜化方式。第二十八頁，共六十七頁，2022年，8月28日元素X和元素Y屬于同一主族。負(fù)二價(jià)的元素X和氫的化合物在通常狀況下是一種液體，其中X的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為88.9%；元素X和元素Y可以形成兩種化合物，在這兩種化合物中，X的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為50%和60%。(1)確定X、Y兩種元素在周期表中的位置。(2)在元素X和元素Y兩種元素形成的化合物中，寫出X質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的化合物的化學(xué)式__________；該分子的中心原子以sp2雜化，是__________分子，分子構(gòu)型為________。(3)寫出X的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60%的化合物的化學(xué)式________；【典例1】第二十九頁，共六十七頁，2022年，8月28日該分子的中心原子以sp2雜化，是________分子，分子構(gòu)型為________。(4)由元素氫、X、Y三種元素形成的化合物常見的有兩種，其水溶液均呈酸性，試分別寫出其分子式________、________，并比較酸性強(qiáng)弱：________。(5)由氫元素與X元素形成的化合物中，含有非極性鍵的是________(寫分子式)，分子構(gòu)型為V形的是________(寫分子式)。第三十頁，共六十七頁，2022年，8月28日答案

(1)X：第2周期，ⅥA族；Y：第3周期，ⅥA族(2)SO2極性V形(3)SO3非極性平面正三角形(4)H2SO3

H2SO4

H2SO4>H2SO3(5)H2O2

H2O第三十一頁，共六十七頁，2022年，8月28日判斷時(shí)需注意以下兩點(diǎn)：(1)價(jià)層電子對(duì)互斥模型說明的是價(jià)層電子對(duì)的空間構(gòu)型，而分子的空間構(gòu)型指的是成鍵電子對(duì)的空間構(gòu)型，不包括孤電子對(duì)。①當(dāng)中心原子無孤電子對(duì)時(shí)，兩者的構(gòu)型一致；②當(dāng)中心原子有孤電子對(duì)時(shí)，兩者的構(gòu)型不一致。(2)價(jià)層電子對(duì)互斥模型能預(yù)測(cè)分子的空間構(gòu)型，但不能解釋分子的成鍵情況，雜化軌道理論能解釋分子的成鍵情況，但不能預(yù)測(cè)分子的空間構(gòu)型。兩者相結(jié)合，具有一定的互補(bǔ)性，可達(dá)到處理問題簡(jiǎn)便、迅速、全面的效果?！蓛r(jià)層電子特征判斷分子空間構(gòu)型第三十二頁，共六十七頁，2022年，8月28日按下列要求寫出第2周期非金屬元素組成的中性分子的化學(xué)式及中心原子的雜化方式，電子對(duì)空間構(gòu)型。①平面正三角形分子：分子式________，雜化方式是________，電子對(duì)空間構(gòu)型________。②三角錐形分子：分子式________，雜化方式是________，電子對(duì)空間構(gòu)型________。③正四面體形分子：分子式________，雜化方式是________，電子對(duì)空間構(gòu)型________。【應(yīng)用1】第三十三頁，共六十七頁，2022年，8月28日解析第2周期非金屬元素有B、C、N、O、F。①在BF3中成鍵電子對(duì)有3對(duì)，孤電子對(duì)為0，所以電子對(duì)空間構(gòu)型為平面三角形，分子構(gòu)型也為平面正三角形，中心原子采取sp2雜化。②在NF3中成鍵電子對(duì)有3對(duì)，孤電子對(duì)有1對(duì)，所以電子對(duì)空間構(gòu)型為四面體形，分子構(gòu)型為三角錐形，中心原子采取sp3雜化。③在CF4中，成鍵電子對(duì)有4對(duì)，沒有孤電子對(duì)，所以電子對(duì)空間構(gòu)型為正四面體形，分子構(gòu)型也為正四面體形，中心原子采取sp3雜化。答案

①BF3

sp2平面正三角形②NF3

sp3正四面體形③CF4

sp3正四面體形第三十四頁，共六十七頁，2022年，8月28日1．三種化學(xué)鍵的比較必考點(diǎn)88不同微粒間相互作用的比較類型比較離子鍵共價(jià)鍵金屬鍵非極性鍵極性鍵配位鍵金屬陽離子與自由電子間的作用本質(zhì)陰、陽離子間的靜電作用相鄰原子間的共用電子對(duì)(電子云重疊)與原子核間的電性作用成鍵條件(元素種類)成鍵原子的得、失電子能力差別很大(活潑金屬與非金屬之間)成鍵原子得、失電子能力相同(同種非金屬)成鍵原子得、失電子能力差別較小(不同非金屬)成鍵原子一方有孤對(duì)電子(配位體)，另一方有空軌道(中心離子)同種金屬或不同種金屬(合金)第三十五頁，共六十七頁，2022年，8月28日特征無方向性無飽和性有方向性、飽和性無方向性無飽和性表示方式(電子式)舉例H··H存在離子化合物(離子晶體)單質(zhì)H2，共價(jià)化合物H2O2，離子化合物Na2O2共價(jià)化合物HCl，離子化合物NaOH離子化合物NH4Cl金屬單質(zhì)(金屬晶體)第三十六頁，共六十七頁，2022年，8月28日2.范德華力、氫鍵、共價(jià)鍵的比較范德華力氫鍵共價(jià)鍵概念物質(zhì)分子之間普遍存在的一種相互作用力，又稱分子間作用力已經(jīng)與電負(fù)性很強(qiáng)的原子形成共價(jià)鍵的氫原子與另一個(gè)分子中電負(fù)性很強(qiáng)的原子之間的作用力原子間通過共用電子對(duì)形成的相互作用分類分子內(nèi)氫鍵、分子間氫鍵極性共價(jià)鍵、非極性共價(jià)鍵存在范圍分子間某些含強(qiáng)極性鍵氫化物的分子間(如HF、H2O、NH3)或含F(xiàn)、N、O及H的化合物中或其分子間雙原子或多原子的分子或共價(jià)化合物和某些離子化合物第三十七頁，共六十七頁，2022年，8月28日范德華力氫鍵共價(jià)鍵特征無方向性、無飽和性有方向性、有飽和性有方向性、有飽和性強(qiáng)度比較共價(jià)鍵>氫鍵>范德華力影響強(qiáng)度的因素①隨著分子極性和相對(duì)分子質(zhì)量的增大而增大②組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，相對(duì)分子質(zhì)量越大，分子間作用力越大對(duì)于A—H…B，A、B的電負(fù)性越大，B原子的半徑越小，氫鍵越牢固成鍵原子半徑越小，鍵長越短，鍵能越大，共價(jià)鍵越穩(wěn)定第三十八頁，共六十七頁，2022年，8月28日范德華力氫鍵共價(jià)鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響①影響物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)、溶解度等物理性質(zhì)；②組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，隨相對(duì)分子質(zhì)量的增大，物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高。如熔、沸點(diǎn)F2<Cl2<Br2<I2，CF4<CCl4<CBr4<CI4分子間氫鍵的存在，使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高，在水中的溶解度增大，如熔、沸點(diǎn)：H2O>H2S，HF>HCl，NH3>PH3①影響分子的穩(wěn)定性；②共價(jià)鍵鍵能越大，分子穩(wěn)定性越強(qiáng)第三十九頁，共六十七頁，2022年，8月28日短周期的5種非金屬元素，其中A、B、C的特征電子排布可表示為：A：asa，B：bsbbpb，C：csccp2c，D與B同主族，E在C的下一周期，且是同周期元素中電負(fù)性最大的元素?；卮鹣铝袉栴}：(1)由A、B、C、E四種元素中的兩種元素可形成多種分子，下列分子①BC2

②BA4

③A2C2

④BE4，其中屬于極性分子的是________(填序號(hào))。(2)C的氫化物比下周期同族元素的氫化物沸點(diǎn)還要高，其原因是__________________________________________?！镜淅?】第四十頁，共六十七頁，2022年，8月28日(3)B、C兩元素都能和A元素組成兩種常見的溶劑，其分子式為________、________。DE4在前者中的溶解性________(填“大于”或“小于”)在后者中的溶解性。(4)BA4、BE4和DE4的沸點(diǎn)從高到低的順序?yàn)開___________________________________________(填化學(xué)式)。(5)A、C、E三種元素可形成多種含氧酸，如AEC、AEC2、AEC3、AEC4等，以上列舉的四種酸其酸性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)開_________________________________________________(填化學(xué)式)。第四十一頁，共六十七頁，2022年，8月28日解析由五種元素為短周期非金屬元素，以及s軌道最多可容納2個(gè)電子可得：a＝1，b＝c＝2，即A為H元素，B為C元素，C為O元素。由D與B同主族，且為非金屬元素得D為Si元素；由E在C的下一周期且E為同周期電負(fù)性最大的元素可知E為Cl元素。(1)①、②、③、④分別為CO2、CH4、H2O2、CCl4，其中H2O2為極性分子，其他為非極性分子。(2)C的氫化物為H2O，H2O分子間可形成氫鍵是其沸點(diǎn)較高的主要原因。(3)B、A兩元素組成苯，C、A兩元素組成水，兩者都為常見的溶劑，SiCl4為非極性分子，易溶于非極性溶劑苯中。(4)BA4、BE4、DE4分別為CH4、CCl4、SiCl4，三者第四十二頁，共六十七頁，2022年，8月28日組成和結(jié)構(gòu)相似，相對(duì)分子質(zhì)量逐漸增大，分子間作用力逐漸增強(qiáng)，故它們的沸點(diǎn)順序?yàn)镾iCl4>CCl4>CH4。(5)這四種酸分別為HClO、HClO2、HClO3、HClO4，含氧酸的通式可寫為(HO)mROn(m≥1，n≥0)，n值越大，酸性越強(qiáng)，故其酸性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)镠ClO4>HClO3>HClO2>HClO。答案

(1)③

(2)H2O分子間可形成氫鍵(3)C6H6

H2O大于(4)SiCl4>CCl4>CH4(5)HClO4>HClO3>HClO2>HClO第四十三頁，共六十七頁，2022年，8月28日(1)在對(duì)物質(zhì)性質(zhì)進(jìn)行解釋時(shí)，是用化學(xué)鍵知識(shí)解釋，還是用范德華力或氫鍵的知識(shí)解釋，要根據(jù)物質(zhì)的具體結(jié)構(gòu)決定。(2)范德華力越大，熔、沸點(diǎn)越高。組成結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，相對(duì)分子質(zhì)量越大，范德華力越大。同分異構(gòu)體中，支鏈越多，范德華力越小。相對(duì)分子質(zhì)量相近的分子，極性越大，范德華力越大。第四十四頁，共六十七頁，2022年，8月28日已知N、P同屬于元素周期表的第ⅤA族元素，N在第二周期，P在第三周期。NH3分子呈三角錐形，N原子位于錐頂，3個(gè)H原子位于錐底，N—H鍵間的夾角是107.3°。(1)PH3分子與NH3分子的構(gòu)型關(guān)系是________(填“相同”、“相似”或“不相似”)，P—H鍵________極性(填“有”或“無”)，PH3分子________極性(填“有”或“無”)。(2)NH3比PH3熱穩(wěn)定性更強(qiáng)的原因是________________。(3)NH3與PH3在常溫、常壓下都是氣體，但NH3比PH3易液化，其主要原因是________?！緫?yīng)用2】第四十五頁，共六十七頁，2022年，8月28日A．鍵的極性N—H比P—H強(qiáng)B．分子的極性NH3比PH3強(qiáng)C．相對(duì)分子質(zhì)量PH3比NH3大D．NH3分子之間存在特殊的分子間作用力解析

(1)N原子與P原子結(jié)構(gòu)相似，NH3分子與PH3分子的結(jié)構(gòu)也相似，P—H鍵為不同元素原子之間形成的共價(jià)鍵，為極性鍵。(2)N—H鍵比P—H鍵的鍵長短，鍵能大，所以NH3比PH3穩(wěn)定。(3)NH3比PH3易液化的主要原因是NH3分子間存在氫鍵。答案

(1)相似有有(2)N—H鍵比P—H鍵的鍵長短、鍵能大，更穩(wěn)定(3)D

第四十六頁，共六十七頁，2022年，8月28日考向1共價(jià)鍵類型和特征5年5考考向2分子的空間構(gòu)型和極性5年5考考向3分子間作用力和氫鍵5年4考Hold住考向第四十七頁，共六十七頁，2022年，8月28日化學(xué)鍵與分子間作用力的考查集中在共價(jià)鍵的類型特征、雜化軌道和分子構(gòu)型及微粒之間作用力的判斷和比較等。題型以填空題為主，常作為綜合應(yīng)用的一個(gè)方面進(jìn)行考查，比如分子空間構(gòu)型和極性，分子間作用力與物質(zhì)性質(zhì)的比較等，2014年將仍會(huì)持續(xù)考查，應(yīng)重點(diǎn)理解雜化軌道和分子構(gòu)型的關(guān)系。

名師揭秘第四十八頁，共六十七頁，2022年，8月28日(1)向一定物質(zhì)的量濃度的Cu(NO3)2和Mn(NO3)2溶液中加入Na2CO3溶液，所得沉淀經(jīng)高溫灼燒，可制得CuMn2O4。①M(fèi)n2＋基態(tài)的電子排布式可表示為_________________。②NO3－的空間構(gòu)型是______________(用文字描述)。共價(jià)鍵與分子空間構(gòu)型1．(2012·江蘇，21A)一項(xiàng)科學(xué)研究成果表明，銅錳氧化物(CuMn2O4)能在常溫下催化氧化空氣中的一氧化碳和甲醛(HCHO)。第四十九頁，共六十七頁，2022年，8月28日(2)在銅錳氧化物的催化下，CO被氧化為CO2，HCHO被氧化為CO2和H2O。①根據(jù)等電子體原理，CO分子的結(jié)構(gòu)式為___________。②H2O分子中O原子軌道的雜化類型為______________。③1molCO2中含有的σ鍵數(shù)目為____________________。(3)向CuSO4溶液中加入過量NaOH溶液可生成[Cu(OH)4]2－。不考慮空間構(gòu)型，[Cu(OH)4]2－的結(jié)構(gòu)可用示意圖表示為____________________________________。第五十頁，共六十七頁，2022年，8月28日解析

(1)Mn的原子序數(shù)為25，價(jià)電子排布式為3d54s2，先失去4s2能級(jí)上的兩個(gè)電子，即得Mn2＋。根據(jù)價(jià)電子對(duì)互斥理論，NO3－中N原子采用sp2雜化，所以NO3－的空間構(gòu)型為平面三角形。(2)CO與N2互為等電子體，根據(jù)氮?dú)夥肿拥慕Y(jié)構(gòu)式可以寫出CO的結(jié)構(gòu)式為C≡O(shè)。H2O分子中O原子存在兩對(duì)孤對(duì)電子，配位原子個(gè)數(shù)為2，價(jià)電子對(duì)數(shù)目為4，所以O(shè)原子采用sp3雜化。二氧化碳分子內(nèi)含有兩個(gè)碳氧雙鍵，一個(gè)雙鍵中含有一個(gè)σ鍵，一個(gè)π鍵，則1molCO2中含有2molσ鍵。(3)Cu2＋中存在空軌道，而OH－中O原子上有孤對(duì)電子，故O與Cu之間以配位鍵結(jié)合。第五十一頁，共六十七頁，2022年，8月28日答案

(1)①1s22s22p63s23p63d5(或[Ar]3d5)

②平面三角形(2)①C≡O(shè)

②sp3

③2×6.02×1023個(gè)(或2NA)(3)第五十二頁，共六十七頁，2022年，8月28日(1)下列關(guān)于金屬及金屬鍵的說法正確的是________。a．金屬鍵具有方向性與飽和性b．金屬鍵是金屬陽離子與自由電子間的相互作用c．金屬導(dǎo)電是因?yàn)樵谕饧与妶?chǎng)作用下產(chǎn)生自由電子d．金屬具有光澤是因?yàn)榻饘訇栯x子吸收并放出可見光(2)過渡金屬配合物Ni(CO)n的中心原子價(jià)電子數(shù)與配體提供電子總數(shù)之和為18，則n＝________。CO與N2結(jié)構(gòu)相似，CO分子內(nèi)σ鍵與π鍵個(gè)數(shù)之比為________。(3)甲醛(H2C===O)在Ni催化作用下加氫可得甲醇(CH3OH)。甲醇分子內(nèi)C原子的雜化方式為________，甲2．(2012·山東理綜，32節(jié)選)金屬鎳在電池、合金、催化劑等方面應(yīng)用廣泛。第五十三頁，共六十七頁，2022年，8月28日醇分子內(nèi)的O—C—H鍵角________(填“大于”“等于”或“小于”)甲醛分子內(nèi)的O—C—H鍵角。解析

(1)金屬鍵沒有方向性和飽和性，a錯(cuò)；金屬鍵是金屬陽離子和自由電子間的相互作用，b對(duì)；金屬導(dǎo)電是因?yàn)樵谕饧与妶?chǎng)作用下自由電子發(fā)生定向移動(dòng)，c錯(cuò)：金屬具有光澤是因?yàn)樽杂呻娮幽軌蛭詹⒎懦隹梢姽?，d錯(cuò)。(2)中心原子Ni的價(jià)電子數(shù)為10，配體CO中1個(gè)O提供2個(gè)電子，故n＝4。CO中C和O間為三鍵，含有1個(gè)σ鍵、2個(gè)π鍵。(3)甲醇分子內(nèi)C為sp3雜化，而甲醛分子內(nèi)C為sp2雜化，故甲醇分子內(nèi)O—C—H鍵角比甲醛分子內(nèi)O—C—H鍵角小。答案

(1)b

(2)4

1∶2

(3)sp3小于第五十四頁，共六十七頁，2022年，8月28日(2)在與石墨結(jié)構(gòu)相似的六方氮化硼晶體中，層內(nèi)B原子與N原子之間的化學(xué)鍵為________，層間作用力為________。3．[2011·新課標(biāo)全國卷，37(3)(4)](1)在BF3分子中，F(xiàn)—B—F的鍵角是________，B原子的雜化軌道類型為________，BF3和過量NaF作用可生成NaBF4，BF4－的立體構(gòu)型為________。第五十五頁，共六十七頁，2022年，8月28日解析

(1)BF3的空間構(gòu)型為平面正三角形，故F—B—F的鍵角為120°；B原子的雜化類型為sp2雜化；根據(jù)價(jià)電子對(duì)互斥理論可知，BF4－的立體構(gòu)型為正四面體形。(2)借助于石墨的結(jié)構(gòu)可知，B與N原子之間的化學(xué)鍵為共價(jià)鍵，層與層之間依靠分子間作用力相結(jié)合。答案

(1)120°

sp2正四面體形(2)共價(jià)鍵(或極性共價(jià)鍵)分子間作用力第五十六頁，共六十七頁，2022年，8月28日1．(2012·新課標(biāo)，37節(jié)選)ⅥA族的氧、硫、硒(Se)、碲(Te)等元素在化合物中常表現(xiàn)出多種氧化態(tài)，含ⅥA族元素的化合物在研究和生產(chǎn)中有許多重要用途。請(qǐng)回答下列問題： (1)S單質(zhì)的常見形式為S8，其環(huán)狀結(jié)構(gòu)如圖所示，S原子采用的軌道雜化方式是________。分子間力、氫鍵與物質(zhì)性質(zhì)第五十七頁，共六十七頁，2022年，8月28日(2)H2Se的酸性比H2S________(填“強(qiáng)”或“弱”)。氣態(tài)SeO3分子的立體構(gòu)型為________，SO32－的立體構(gòu)型為________。(3)H2SeO3的K1和K2分別為2.7×10－3和2.5×10－8，H2SeO4第一步幾乎完全電離，K2為1.2×10－2，請(qǐng)根據(jù)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系解釋：①H2SeO3和H2SeO4第一步電離程度大于第二步電離的原因：____________________________________________；②H2SeO4比H2SeO3酸性強(qiáng)的原因：_________________。第五十八頁，共六十七頁，2022年，8月28日解析

(1)每個(gè)S原子與另外2個(gè)S原子形成2個(gè)共價(jià)單鍵，所以S原子的雜化軌道數(shù)＝σ鍵數(shù)＋孤對(duì)電子對(duì)數(shù)＝2＋2＝4，故S原子為sp3雜化。(2)Se的原子半徑大于S的原子半徑，H2Se與H2S相比，H2Se中Se原子對(duì)H原子的作用力較弱，H2Se在水中更容易電離出H＋，所以其酸性較強(qiáng)；SeO3中Se原子采取sp2雜化且有3個(gè)配位原子，故其立體構(gòu)型為平面三角形；SO32－中S原子采取sp3雜化且有3個(gè)配位原子，故其立體構(gòu)型為三角錐形。(3)所給兩種酸均為二元酸，當(dāng)?shù)谝徊诫婋x出H＋后，由于生成的陰離子對(duì)正電荷有吸引作用，因此較難再電離出H＋。H2SeO3中Se為＋4價(jià)，而H2SeO4中Se為＋6價(jià)，Se的正電性更高，導(dǎo)致Se—O—H中O原子的電子向Se原子偏移，因而在水分子的作用下，也就越容易電離出H＋，即酸性越強(qiáng)。第五十九頁，共六十七頁，2022年，8月28日答案

(1)sp3

(2)強(qiáng)平面三角形三角錐形(3)①第一步電離后生成的負(fù)離子較難再進(jìn)一步電離出帶正電荷的氫離子②H2SeO3和H2SeO4可表示為(HO)2SeO和(HO)2SeO2，H2SeO3中的Se為＋4價(jià)，而H2SeO4中的Se為＋6價(jià)，正電性更高，導(dǎo)致Se—O—H中O的電子更向Se偏移，越易電離出H＋第六十頁，共六十七頁，2022年，8月28日2．(2012·福建理綜，30)(1)元素的第一電離能：Al________Si(填“>”或“<”)。 (2)基態(tài)Mn2＋的核外電子排布式為________。(3)硅烷(SinH2n＋2)的沸點(diǎn)與其相對(duì)分子