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第二章分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)一、單選題1.現(xiàn)有如下各說法:①在水中氫、氧原子間均以化學(xué)鍵相結(jié)合。②金屬和非金屬化合形成離子鍵。③離子鍵是陽離子、陰離子的相互吸引。④根據(jù)電離方程式HClH++Cl-,判斷HCl分子里存在離子鍵。⑤H2分子和Cl2分子的反應(yīng)過程是H2、Cl2分子里共價鍵發(fā)生斷裂生成H、Cl原子,而后H、Cl原子形成離子鍵的過程。上述各種說法正確的是()A.①②⑤正確B.都不正確C.④正確,其他不正確D.僅①不正確2.氰氣的化學(xué)式為(CN)2,結(jié)構(gòu)式為N≡C—C≡N,性質(zhì)與鹵素相似,下列敘述正確的是()A.分子中既有極性鍵,又有非極性鍵B.分子中N≡C鍵的鍵長大于C—C鍵的鍵長C.分子中含有2個σ鍵和4個π鍵D.不和氫氧化鈉溶液發(fā)生反應(yīng)3.電子數(shù)相等的微粒叫等電子體,下列各組微粒屬于等電子體的是()A.NO和NO2B.C2H4和N2C.NH4+和OH﹣D.NO和CO24.用價層電子對互斥理論預(yù)測H2S和BCl3的立體結(jié)構(gòu),兩個結(jié)論都正確的是()A.直線形;三角錐形B.V形;三角錐形C.直線形;平面三角形D.V形;平面三角形5.下列現(xiàn)象不能用“相似相溶原理”解釋的是()A.氯化氫易溶于水B.氯氣易溶于氫氧化鈉溶液中C.碘易溶于四氯化碳D.碘難溶于水6.下列事實不能用鍵能的大小來解釋的是()A.N元素的電負性較大,但N2的化學(xué)性質(zhì)很穩(wěn)定B.稀有氣體一般難發(fā)生反應(yīng)C.HF、HCl、HBr、HI的穩(wěn)定性逐漸減弱D.F2比O2更容易與H2反應(yīng)7.圖1表示某種含氮有機化合物的結(jié)構(gòu),其分子內(nèi)4個氮原子分別位于正四面體的4個頂點(見圖2)。分子內(nèi)存在空腔,能嵌入某離子或分子并形成4個氫鍵予以識別。下列分子或離子中,能被該有機化合物識別的是()A.CF4B.CH4C.NHD.H2O8.下列各組微粒屬于等電子體的是()A.12CO2和14COB.H2O和CH4C.N2和13COD.NO和CO9.用價層電子對互斥理論(VSEPR)可以預(yù)測許多分子或離子的空間構(gòu)型,有時也能用來推測鍵角大小,下列判斷正確的是()A.SO2,CS2,HI都是直線形的分子B.BF3鍵角為120°,SnBr2鍵角大于120°C.COCl2、BF3、SO3都是平面三角形的分子D.PCl3、NH3、PCl5都是三角錐形的分子10.下列物質(zhì)不是配合物的是()A.K2[Co(NCS)4]B.Fe(SCN)3C.CuSO4?5H2OD.NH4Cl二、雙選題11.(多選)下列說法正確的是()A.氫鍵是一種化學(xué)鍵B.氫鍵使物質(zhì)具有較高的熔、沸點C.能與水分子形成氫鍵的物質(zhì)易溶于水D.水結(jié)成冰體積膨脹與氫鍵無關(guān)12.(多選)在有機物分子中,當一個碳原子連有4個不同的原子或原子團時,這種碳原子被稱為“手性碳原子”,凡具有一個手性碳原子的化合物一定具有光學(xué)活性,常在某些物理性質(zhì)、化學(xué)變化或生化反應(yīng)中表現(xiàn)出奇特的現(xiàn)象。例如下圖:其中帶*號的碳原子即是手性碳原子,現(xiàn)欲使該物質(zhì)因不含手性碳原子而失去光學(xué)活性,下列反應(yīng)中不可能實現(xiàn)的是()A.加成反應(yīng)B.消去反應(yīng)C.水解反應(yīng)D.氧化反應(yīng)13.通常把原子總數(shù)和價電子總數(shù)相同的分子或離子稱為等電子體.人們發(fā)現(xiàn)等電子體的空間結(jié)構(gòu)相同,則下列有關(guān)說法中正確的是()A.B3N3H6分子中存在雙鍵,可發(fā)生加成反應(yīng)B.B3N3H6和苯是等電子體,B3N3H6分子中不存在“肩并肩”式重疊的軌道C.NH3和PCl3是等電子體,均為三角錐形結(jié)構(gòu)D.BF3和CO32-是等電子體,均為平面正三角形結(jié)構(gòu)14.(多選)根據(jù)等電子原理,由短周期元素組成的粒子,只要其電子總數(shù)相同,均可互稱為等電子體.等電子體之間結(jié)構(gòu)相似、物理性質(zhì)也相近.以下各組粒能互稱為等電子體的是()A.O3和SO2B.CO和N2C.CO和NOD.N2H4和C2H4三、填空題15.下列有八種物質(zhì):①CH4②CH3CH2OH③N2④HCl⑤CO2⑥CH3CH3⑦C2H4⑧C2H2。請按要求回答下列問題(填寫編號):(1)只有σ鍵的有________________,既有σ鍵又有π鍵的有__________。(2)只含有極性鍵的化合物有__________,既含有極性鍵,又含有非極性鍵的化合物有__________。(3)含有雙鍵的有__________,含有叁鍵的有__________。16.氣態(tài)氯化鋁(Al2Cl6)是具有配位鍵的化合物,分子中原子間成鍵關(guān)系如圖所示,請在圖中你認為是配位鍵的斜線上加上箭頭。17.如圖是甲醛分子的模型,根據(jù)該圖和所學(xué)化學(xué)知識回答下列問題:(1)甲醛分子中碳原子的雜化方式是__________,作出該判斷的主要理由是________________________________________________________________________。(2)下列是對甲醛分子中碳氧鍵的判斷,其中正確的是________(填序號)。①單鍵②雙鍵③σ鍵④π鍵⑤σ鍵和π鍵(3)甲醛分子中C—H鍵與C—H鍵間的夾角________(填“=”、“>”或“<”)120°,出現(xiàn)該現(xiàn)象的主要原因是______________________________________________。(2)②⑤(3)<碳氧雙鍵中存在π鍵,它對C—H鍵的排斥作用較強18.原子數(shù)相同、價電子總數(shù)相同的分子,互稱為等電子體。等電子體的結(jié)構(gòu)相似、物理性質(zhì)相近。(1)根據(jù)上述原理,僅由第二周期元素組成的共價分子中,互為等電子體的是:______和________;______和______。(2)此后,等電子原理又有所發(fā)展。例如,由短周期元素組成的微粒,只要其原子數(shù)相同,各原子最外層電子數(shù)之和相同,也可互稱為等電子體,它們也具有相似的結(jié)構(gòu)特征。在短周期元素組成的物質(zhì)中,與NO互為等電子體的分子有:________、________。19.已知H2O2的結(jié)構(gòu)如下圖:H2O2分子不是直線形的,兩個H原子猶如在半展開的書的兩面紙上,書頁角為93°52′,而兩個O—H鍵與O—O鍵的夾角均為96°52′,試回答:(1)寫出H2O2分子的電子式和結(jié)構(gòu)式________。(2)寫出分子內(nèi)的鍵型________。(3)估計它難溶于CS2,簡要說明原因__________________________。(4)指出氧元素的化合價,簡要說明原因________________________。四、推斷題20.有A、B、C、D、E五種短周期元素,它們的原子序數(shù)依次增大。已知:A和C、B和D分別位于同主族,且B、D質(zhì)子數(shù)之和是A、C質(zhì)子數(shù)之和的2倍;E在同周期元素中原子半徑最小。(1)A2B和A2D的沸點較高者是________(填化學(xué)式),其原因是________________________________________________________________________。(2)B形成的雙原子分子里,從軌道重疊的角度來看共價鍵的類型有________。(3)E原子的電子排布式為______________________________________________。
答案解析1.【答案】B【解析】水中存在分子內(nèi)H、O原子之間的相互作用,分子間的H、O原子也相互作用。而化學(xué)鍵只指分子內(nèi)相鄰原子間強烈的相互作用。故①敘述不正確。離子鍵不是存在于任何金屬和非金屬微粒間,只是活潑金屬和活潑非金屬化合時,才可形成離子鍵。故②敘述不正確。在離子化合物中,陰、陽離子間存在相互作用,但不單指吸引力,還有相互排斥力。故③敘述也不正確。HCl分子中不存在離子,它屬于共價化合物,分子中沒有離子鍵。故④敘述不正確?;瘜W(xué)反應(yīng)的本質(zhì)是舊鍵斷裂、新鍵形成的過程,但HCl中存在共價鍵而非離子鍵。故⑤不正確。2.【答案】A【解析】分子中N≡C鍵是極性鍵,C—C鍵是非極性鍵;成鍵原子半徑越小,鍵長越短,N原子半徑小于C原子半徑,故N≡C鍵比C—C鍵的鍵長短;(CN)2分子中含有3個σ鍵和4個π鍵;由于與鹵素性質(zhì)相似,故可以和氫氧化鈉溶液反應(yīng)。3.【答案】C【解析】A,NO分子含有電子數(shù)為15,NO2的電子數(shù)為23,二者電子數(shù)目不相等,不是等電子體,故A錯誤;B,C2H4分子含有電子數(shù)為16,N2的電子數(shù)為14,二者電子數(shù)目不相等,不是等電子體,故B錯誤;C,NH4+和OH﹣的電子數(shù)目相同,都是10個電子,為等電子體,故C正確;D,NO分子含有電子數(shù)為15,CO2的電子數(shù)為22,二者電子數(shù)目不相等,不是等電子體,故D錯誤;4.【答案】D【解析】H2S分子的中心原子S原子上含有2個σ鍵,中心原子上的孤電子對數(shù)=(a﹣xb)=(6﹣2×1)=2,所以硫化氫分子的VSEPR模型是四面體型,略去孤電子對后,實際上其空間構(gòu)型是V型;BCl3分子的中心原子B原子上含有3個σ鍵,中心原子上的孤電子對數(shù)=(a﹣xb)=(0﹣3×1)=0,所以BCl3分子的VSEPR模型是平面三角型,中心原子上沒有孤對電子,所以其空間構(gòu)型就是平面三角形5.【答案】B【解析】氯化氫是極性溶質(zhì),水是極性溶劑;碘是非極性溶質(zhì),四氯化碳是非極性溶液劑。氯氣和氫氧化鈉發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。6.【答案】B【解析】本題主要考查鍵參數(shù)的應(yīng)用。由于N2分子中存在叁鍵,鍵能很大,破壞共價鍵需要很大的能量,所以N2的化學(xué)性質(zhì)很穩(wěn)定,A不符合題意;稀有氣體都為單原子分子,分子內(nèi)部沒有化學(xué)鍵,因此不能用鍵能大小來解釋,B符合題意;鹵族元素從F到I原子半徑逐漸增大,其氫化物中的鍵長逐漸變長,鍵能逐漸變小,所以穩(wěn)定性逐漸減弱;由于H—F的鍵能大于H—O,所以二者比較更容易生成HF,C,D不符合題意。7.【答案】C【解析】能被該有機物識別即能嵌入空腔形成4個氫鍵,則要求某分子或離子是正四面體結(jié)構(gòu)且能形成氫鍵,只有C項符合題意。8.【答案】C【解析】根據(jù)等電子體的概念:組成粒子的原子總數(shù)相同,價電子總數(shù)也相同的粒子,稱為等電子體。只有C項符合。9.【答案】C【解析】A.SO2中價層電子對個數(shù)=2+×(6﹣2×1)=4且含有2個孤電子對,所以二氧化硫為V型結(jié)構(gòu),CS2、HI為直線形結(jié)構(gòu),故A錯誤;B.BF3中價層電子對個數(shù)=3+×(3﹣3×1)=3,所以為平面三角形結(jié)構(gòu);SnBr2中價層電子對個數(shù)=2+×(4﹣2×1)=3且含有一個孤電子對,為V型結(jié)構(gòu),孤電子對與成鍵電子對之間的排斥力大于成鍵電子對之間的排斥力,所以BF3鍵角為120°,SnBr2鍵角小于120°,故B錯誤;C.COCl2,BF3,SO3中中心原子價層電子對個數(shù)都是3且不含孤電子對,所以這三種分子都是平面三角形結(jié)構(gòu),故C正確;D.NH3、PCl3中價層電子對個數(shù)=3+×(5﹣3×1)=4且含有一個孤電子對,所以NH3、PCl3為三角錐形結(jié)構(gòu);PCl5中價層電子對個數(shù)=5+×(5﹣5×1)=5且不含孤電子對,為三角雙錐結(jié)構(gòu),故D錯誤;10.【答案】D【解析】A.該物質(zhì)中,鈷離子提供空軌道、硫氰根離子提供孤電子對而形成配位鍵,所以該物質(zhì)屬于配合物,故A不選;B.該物質(zhì)中,鐵離子提供空軌道、硫氰根離子提供孤電子對而形成配位鍵,所以該物質(zhì)為配合物,故B不選;C.該物質(zhì)中銅離子提供空軌道、水分子中氧原子提供孤電子對而形成配位鍵,所以該物質(zhì)屬于配合物,故C不選;D.銨根離子中N原子含有孤電子對,氫離子提供空軌道,形成配位鍵,銨根離子與氯離子以離子鍵結(jié)合,所以該物質(zhì)不是配合物,故D選;11.【答案】BC【解析】氫鍵是原子半徑較小、非金屬性很強的原子X(N、O、F)與H原子形成強極性共價鍵,與另一個分子中的H原子間產(chǎn)生較強的靜電吸引時形成的。它不是化學(xué)鍵,而是屬于分子間作用力的范疇,比化學(xué)鍵弱很多,但比分子間作用力稍強;氫鍵的存在使物質(zhì)有較高的熔、沸點(如HF、H2O、NH3等),也使某些物質(zhì)易溶于水(如NH3、C2H5OH、CH3COOH等),所以A不正確。對D選項,水結(jié)成冰時,水分子大范圍地以氫鍵互相連結(jié),形成疏松的晶體,造成體積膨脹,密度減小,所以D不正確。12.【答案】BC【解析】手性碳原子要求中心碳原子連接四個不同原子或者原子團??梢月?lián)系有機化學(xué)反應(yīng)來進行有關(guān)手性碳原子的考查,找到讓手性碳原子消失時所進行的有關(guān)化學(xué)反應(yīng)類型。13.【答案】BD【解析】A,B3N3H6和苯原子總數(shù)為12,價電子總數(shù)都為30,是等電子體,苯的分子結(jié)構(gòu)可知B3N3H6的結(jié)構(gòu),該分子結(jié)構(gòu)中沒有雙鍵,故A錯誤;B,根據(jù)B3N3H6的結(jié)構(gòu)可知,B3N3H6中沒有雙鍵即不存在π鍵,所以B3N3H6分子中不存在“肩并肩”式重疊的軌道,故B正確;C,NH3的原子總數(shù)為4,價電子總數(shù)為8,PCl3的原子總數(shù)為4,價電子總數(shù)為26,所以不是等電子體,故C錯誤;D,BF3和CO32﹣原子總數(shù)都為4,價電子總數(shù)都為24,是等電子體,均為平面正三角形結(jié)構(gòu),故D正確.14.【答案】AB【解析】A,O3和SO2的原子個數(shù)都為3;價電子數(shù):前者氧為6,共為18,后者硫和氧都為6,共為18,原子數(shù)和價電子數(shù)都相等,屬于等電子體,故A正確;B,CO和N2的原子個數(shù)都為2;價電子數(shù):前者碳為4,氧為6,共為10,后者氮為5,2個氮共為10,原子數(shù)和價電子數(shù)都相等,屬于等電子體,故B正確;C,CO和NO的原子個數(shù)都為2;價電子數(shù):前者碳為4,氧為6,共為10,后者氮為5,氧為6,共為11,原子數(shù)相等,但價電子數(shù)不相等,不屬于等電子體,故C錯誤;D,N2H4和C2H4的原子個數(shù)都為6;價電子數(shù):前者氮為5,氫為1,共為14,后者碳為4,氫為1,共為12,原子數(shù)相等,但價電子數(shù)不相等,不屬于等電子體,故D錯誤.15.【答案】(1)①②④⑥????③⑤⑦⑧(2)①④⑤????②⑥⑦⑧(3)⑤⑦????③⑧【解析】本題關(guān)鍵是考查八種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)及共價鍵的類型。八種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式分別為N≡N、H—Cl、O===C===O、H—C≡C—H。利用共價鍵的特點,單鍵都是σ鍵,碳碳雙鍵有一個σ鍵、一個π鍵,碳碳三鍵有一個σ鍵、兩個π鍵,得出正確答案。16.【答案】【解析】Cl原子最外層有7個電子(其中1個為未成對電子),Al原子最外層有3個電子,每個Al原子與三個氯原子形成三對共用電子,總共為6個電子,不能滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),而每個氯原子各有三對孤電子對,可以通過配位鍵滿足Al的8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。誤區(qū)警示配位鍵的箭頭必須指向提供空軌道的一方,寫成Cl←Al是常出現(xiàn)的錯誤。17.【答案】(1)sp2雜化甲醛分子的立體構(gòu)型為平面三角形【解析】(1)原子的雜化軌道類型不同,分子的立體構(gòu)型也不同。由圖可知,甲醛分子為平面三角形,所以甲醛分子中的碳原子采取sp2雜化。(2)醛類分子中都含有C===O鍵,所以甲
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