現(xiàn)代分析原理52

目錄§3-4干擾的類型及其抑制§3-5定量分析方法§3-6測定條件的選擇§3-7靈敏度、特征濃度及檢測極限§3-8原子吸收分光光度分析法特點(diǎn)及其應(yīng)用§3-9原子熒光光譜法營口地區(qū)成人高等教育QQ群54356621類型:光譜干擾、化學(xué)干擾、電離干擾、物理干擾和背景干擾.一.光譜干擾及其消除方法§3-4原子吸收光譜法的干擾效應(yīng)及消除方法吸收線重疊：

e.g.

Cu2165?與2178?。狹縫較寬時出現(xiàn)同時吸收待測元素分析線與共存元素的吸收線重疊e.g.Fe2719.025?Pt2719.038?e.g.Cu2165?與2178?Pb2170?二.化學(xué)干擾及其消除方法1.產(chǎn)生的原因2.消除方法:減小狹縫、降低燈電流、或更、換其它分析線.化學(xué)干擾是指被測原子與共存元素發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成穩(wěn)定的化合物，影響被測元素原子化效率，統(tǒng)稱化學(xué)干擾。1.產(chǎn)生的原因e.g.1

PO3-4、Ca2+的反應(yīng)，干擾Ca的測定。e.g.2

Al，Si在空氣-乙炔中形成的穩(wěn)定化合物，大量的Ni存在會抑制這種干擾。營口地區(qū)成人高等教育QQ群54356621e.g.3

W、B、La、Zr、Mo在石墨爐形成的碳化物。消除方法(1)選擇合適的原子化方法提高原子化溫度，化學(xué)干擾會減小，在高溫火焰中P043-

不干擾鈣的測定。(2)加入釋放劑(廣泛應(yīng)用)如：磷酸鹽干擾Ca，當(dāng)加入La或Sr時，可釋放出Ca。

(3)加入保護(hù)劑如：EDTA、8—羥基喹啉等，即有強(qiáng)的絡(luò)合作用，又易于被破壞掉。(4)加基體改進(jìn)劑如：磷酸鹽干擾Ca的測定，但當(dāng)磷酸鹽達(dá)到一定濃度時，所產(chǎn)生的干擾恒定，但靈敏度降低。如：Al干擾Ti的測定，但當(dāng)Al大于200g/ml時，測定Ti的吸光度穩(wěn)定。(5）分離法：沉淀分離、萃取分離、離子交換等這些是選擇性干擾，分不同情況采取不同方法。如：磷酸鹽干擾Ca，當(dāng)加入La或Sr時，可釋放出Ca來。

如：EDTA與Ca、Mg形成螯合物，從而抑制磷酸根的干擾。營口地區(qū)成人高等教育QQ群54356621五.背景干擾產(chǎn)生的原因

背景干擾也是光譜干擾的一種，主要指火焰吸收、分子吸收與光散射造成光譜背景。

分子吸收：是指在原子化過程中生成的分子對輻射吸收，分子吸收是帶狀光譜。

光散射：是指原子化過程中產(chǎn)生的微小的固體顆粒使光產(chǎn)生散射，造成透過光減小，吸收值增加。背景干擾，一般使吸收值增加，產(chǎn)生正誤差。2.校正方法1)用非共振吸收線校正背景用分析線測量原子吸收與背景吸收的總吸光度，因非共振線不產(chǎn)生原子吸收用它來測量背景吸收的吸光度。兩者之差值即為原子吸收的吸光度。例：

分析線(nm)非共振線(nm)

Ag

328.1

Ag

312.3

Cd

228.8

Cd

226.5

Hg

253.6

Cu

249.2營口地區(qū)成人高等教育QQ群54356621先用銳線光源測定分析線的原子吸收和背景吸收的總和。再用氘燈(紫外光區(qū))、碘鎢燈(可見光區(qū))、氙燈(紫外、可見光區(qū))在同一波長測定背景吸收(這時原子吸收可忽略不計(jì))計(jì)算兩次測定吸光度之差，即為原子吸收光度。2)用連續(xù)光源校正背景：火焰原子化器和石墨爐原子化器都使用。λ

A氘燈-----背景吸收空心陰極燈原子吸收+背景吸收空心陰極燈原子吸收該法是在磁場作用下，能量簡并態(tài)的譜線發(fā)生分裂的現(xiàn)象。3)用Zeaman效應(yīng)校正背景：石墨爐原子化器使用。營口地區(qū)成人高等教育QQ群54356621恒磁場調(diào)制方式(吸收線調(diào)制)吸收線分裂為π和兩個σ±，π組分平行于磁場方向波長不變，σ±組分垂直于磁場方向，波長分別向長波和短波方向移動。光源發(fā)射線通過起偏器后變?yōu)槠叫杏诖艌龇较蚱窆?，通過原子化器時，組分吸收+背景吸收。光源發(fā)射線通過起偏器后變?yōu)榇怪庇诖艌龇较虻钠窆?，通過原子化器時，只有背景吸收，沒有原子吸收。兩者之差即為原子吸收Zeeman方法：光源調(diào)制———磁場加在光源上。吸收線調(diào)制——磁場加在原子化器上(使用廣泛)。營口地區(qū)成人高等教育QQ群543566212.標(biāo)準(zhǔn)加入法取若干份體積相同的試液（cX），依次按比例加入不同量的待測物的標(biāo)準(zhǔn)溶液（cO），定容后濃度依次為：

cX，cX+cO，cX+2cO，cX+3cO

，cX+4cO……分別測得吸光度為：AX，A1，A2，A3，A4……。以A對濃度c做圖得一直線，圖中cX點(diǎn)即待測溶液濃度。該法可消除基體干擾；不能消除背景干擾；營口地區(qū)成人高等教育QQ群54356621§3-6測定條件的選擇1．分析線：一般選待測元素的共振線作為分析線，測量高濃度時，也可選次靈敏線2．空心陰極燈電流：在保證有穩(wěn)定和足夠的輻射光通量的情況下，盡量選較低的電流。3．火焰：依據(jù)不同試樣元素選擇不同火焰類型。4．觀測高度：調(diào)節(jié)觀測高度（燃燒器高度），可使元素通過自由原子濃度最大的火焰區(qū)，靈敏度高，觀測穩(wěn)定性好。5．通帶（可調(diào)節(jié)狹縫寬度改變）無鄰近干擾線（如測堿及堿土金屬）時，選較大的通帶，反之（如測過渡及稀土金屬），宜選較小通帶。營口地區(qū)成人高等教育QQ群54356621營口地區(qū)成人高等教育QQ群543566212.檢出極限用接近于空白的溶液(能檢測出的待測元素的最小濃度或最小量)，經(jīng)若干次（10-20次）重復(fù)測定所得吸光度的標(biāo)準(zhǔn)偏差的3倍求得。Dc=3Sb/Sc單位：μgml-1Dm=3Sb/Sm

Sb：標(biāo)準(zhǔn)偏差

Sc（Sm）：待測元素的靈敏度，即工作曲線的斜率既考慮了噪聲的影響，并明確指出了測定的可靠程度，故降低噪聲，提高測定精密度是改善檢測極限的有效途徑。營口地區(qū)成人高等教育QQ群54356621§3-8原子吸收分光光度分析法特點(diǎn)及其應(yīng)用特點(diǎn)：測定靈敏度高、特效性好，抗干擾能力強(qiáng)，穩(wěn)定性好，適應(yīng)范圍廣，可測定七十多種元素，儀器較簡單，操作方便應(yīng)用：(1)