化工安全技術(shù)概論第四章工業(yè)毒物優(yōu)秀課件

化工安全技術(shù)概論第四章工業(yè)毒物第1頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期三第四章工業(yè)毒物與防毒技術(shù)

第一節(jié)毒物的毒性評(píng)價(jià)與分級(jí)第二節(jié)工業(yè)毒物的危害第三節(jié)工業(yè)毒物防治技術(shù)第四節(jié)毒物中毒的現(xiàn)場(chǎng)救護(hù)第五節(jié)案例分析與討論第2頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期三

一、毒性物質(zhì)概述

當(dāng)有些物質(zhì)進(jìn)入機(jī)體并積累到一定量時(shí)，就會(huì)與機(jī)體組織和體液發(fā)生生物化學(xué)或生物物理學(xué)作用，擾亂或破壞機(jī)體的正常生理功能，進(jìn)而引起暫時(shí)性或永久性的病變，甚至危及生命，這些物質(zhì)稱為毒性物質(zhì)。工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中接觸到的毒物主要是化學(xué)物質(zhì)，稱為工業(yè)毒物或生產(chǎn)性毒物。

由毒物侵入機(jī)體而導(dǎo)致的病理狀態(tài)稱為中毒。1.毒物：2.

中毒:

第一節(jié)工業(yè)毒物的分類及毒性第3頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期三4．工業(yè)毒物的分類:

按物理性質(zhì)分類：按化學(xué)性質(zhì)分類：按毒性作用分類：氣體、液體、蒸氣、霧、煙、粉塵。無(wú)機(jī)毒物、有機(jī)毒物。刺激性、窒息性、麻醉性、全身性。3.

“毒物”概念的相對(duì)性:第4頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期三1.毒性評(píng)價(jià)絕對(duì)致死劑量（濃度）（LD100、LC100）：半數(shù)致死劑量（濃度）（LD50、LC50）：最小致死劑量（濃度）（MLD、MLC）:最大耐受劑量（濃度）（LD0、LC0）：半數(shù)有效劑量（ED50）：劑量單位常用每千克體重所承受毒物毫克數(shù)表示（mg/kg）；濃度單位常用每立方米空氣中所含毒物的毫克數(shù)或克數(shù)表示（mg/m3,g/m3）

二、毒性評(píng)價(jià)與分級(jí)第5頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期三常用于評(píng)價(jià)毒性物質(zhì)急性、慢性毒性的指標(biāo)有以下幾種。1．絕對(duì)致死劑量或濃度(LD100或LC100)，是指引起全組染毒動(dòng)物全部(100％)死亡的毒性物質(zhì)的最小劑量或濃度。2．半數(shù)致死劑量或濃度(LD50或LC50)，是指引起全組染毒動(dòng)物半數(shù)(50％)死亡的毒性物質(zhì)的最小劑量或濃度。3．最小致死劑量或濃度(MLD或MLC)，是指全組染毒動(dòng)物中只引起個(gè)別動(dòng)物死亡的毒性物質(zhì)的最小劑量或濃度。4．最大耐受劑量或濃度，(LD0或LC0)，是指全組染毒動(dòng)物全部存活的毒性物質(zhì)的最大劑量或濃度。5．急性閾劑量或濃度(LMTac)，是指一次染毒后，引起試驗(yàn)動(dòng)物某種有害作用的毒性物質(zhì)的最小劑量或濃度。6．慢性閾劑量或濃度(LMTcb)，是指長(zhǎng)期多次染毒后，引起試驗(yàn)動(dòng)物某種有害作用的毒性物質(zhì)的最小劑量或濃度。7．慢性無(wú)作用劑量或濃度，是指在慢性染毒后，試驗(yàn)動(dòng)物未出現(xiàn)任何有害作用的毒性物質(zhì)的最大劑量或濃度。第6頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期三2.毒性分級(jí)：劇毒高毒中等毒低毒微毒表4-1化學(xué)物質(zhì)的急性毒性分級(jí)（GB

5044—85）

毒性分級(jí)小鼠一次經(jīng)口LD50/（mg/kg）小鼠吸入染毒2h的LC50/（mg／m3）兔經(jīng)皮的LD50/（mg/kg）劇毒高毒中等毒低毒微毒＜1011～100101～10001001～10000＞10000＜5051～500501～50005001～50000＞50000＜1011～5051～500501～5000＞5000第7頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期三表4-2毒物毒性危害程度分級(jí)以及常見(jiàn)毒物名稱（GB

5044—85）

級(jí)別及危害程度半致死量LD50/（mg/kg）毒物名稱呼吸口攝經(jīng)皮膚進(jìn)入1級(jí)極度危害LC50<500LD50<100LD50<25汞及其化合物、苯、砷及其無(wú)機(jī)化合物（非致癌物除外）、氯乙烯、鉻酸鹽和重鉻酸鹽、白磷、鈹及其化合物、對(duì)硫磷、羰基鎳、八氟異丁烯、氯甲醚、錳及其無(wú)機(jī)化合物、氰化物2級(jí)高度危害LC50>500LD50>100LD50>25三硝基甲苯、鉛及其化合物、二硫化碳、丙烯腈、四氯化碳、硫化氫、甲醛、苯胺、氟化氫、五氯酚及其鈉鹽、鎘及其化合物、敵百蟲(chóng)、釩及其化合物、溴甲烷、硫酸二甲酯、金屬鎳、甲苯二異氰酸酯、環(huán)氧氯丙烷、砷化氫、敵敵畏、光氣、氯丁二烯、一氧化碳、硝基苯3級(jí)中度危害LC50<2000LD50<500LD50<500苯乙烯、甲醇、硝酸、硫酸、鹽酸、甲苯、二甲苯、三氯乙烯、二甲基甲酰胺、六氟丙烯、苯酚、氮氧化物4級(jí)輕度危害LC50>2000LD50>500LD50>500溶劑汽油、丙酮、氫氧化鈉、四氟乙烯、氨第8頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期三毒性物質(zhì)在化工行業(yè)中的分布一、無(wú)機(jī)化工在化學(xué)礦，如硫鐵礦、磷礦、砷礦等的冶煉加工中，毒性物質(zhì)主要有氮的氧化物、一氧化碳、二氧化硫、砷、三氧化砷以及一些放射性物質(zhì)。無(wú)機(jī)酸類產(chǎn)品有硝酸、硫酸、鹽酸、氫氟酸等；無(wú)機(jī)堿類產(chǎn)品有氨、氫氧化鉀、氫氧化鈉等；無(wú)機(jī)鹽類產(chǎn)品有碳酸鈉、碳酸氫鈉、硫化物和硫酸鹽、硝酸鹽、亞硝酸鹽、鉻鹽、硼化物、氯化物和氯酸鹽、磷化物和磷酸放、氰化物和硫氰酸鹽、錳化物以及其他金屬鹽類。單質(zhì)有金屬鈉、金屬鎂、黃磷、赤磷、硫磺、鉛、汞等。純組元工業(yè)氣體有氫、氮、氦、氖、氬、氪、氯、一氧化碳、氮氧化物、二氧化硫、三氧化硫、氨、硫化氫等。

第9頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期三二、有機(jī)化工基本有機(jī)原料如乙炔、電石、乙烯、丙烯、丁烯、甲烷、乙烷、丙烷、苯、甲苯、二甲苯、萘、蒽、甲酵、乙醇、菲等。一般有機(jī)原料如乙烯基乙炔、丁二烯、異戊二烯、庚烷、己烷、吡啶、呋喃、乙醛、丙醇、丁醇、辛醇、乙二醇、甲酸、乙酸、硫酸二甲酯、丙酮、乙醚、甲基丁基醚、醋酸酐、苯二甲酸酐、氯乙烯、氯苯、三氯乙烯、硝基苯、硝基甲苯、硝基氯苯、苯胺、甲基苯胺、一甲胺、二甲胺、三甲胺、苯酚、甲基苯酚、一萘酚、苯甲酸、醋酸鉛及其他有機(jī)鉛化物等。第10頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期三三、化肥和農(nóng)藥氮肥工業(yè)中的一氧化碳、硫化氫、氨、氫氧化物、硝酸銨等。磷肥工業(yè)中的一氧化碳、硫酸、氟化氫、四氟化硅、磷酸等。有機(jī)氯農(nóng)藥制備中的苯、氯氣、三氯乙醛、氯化氫、氯苯、六六六、滴滴涕、硝滴涕、硝基丙醛、四氯化碳、環(huán)戊二烯、六氯環(huán)戊二烯、氯丹、三氯苯磺酰氯、氯磺酸、三氯苯、三氯殺螨砜、五氯酚、五氯酚鈉等。有機(jī)磷農(nóng)藥制備中的磷、三氯化磷、甲醇、三氯乙醛、氯甲烷、敵百蟲(chóng)、敵敵畏、苯酚、二乙胺、亞磷酸二甲酯、磷胺、三氯硫磷、對(duì)硫磷、內(nèi)吸磷、甲胺磷、倍硫磷、五硫化二磷、硫化氫、乙硫醇、三硫磷、樂(lè)果、馬拉硫磷等。有機(jī)氮農(nóng)藥制備中的甲苯酚、光氣、甲基異氰酸酯、西維因、甲胺、間甲酚、速滅威等。其他農(nóng)藥制備中的三氧化二砷、硫酸銅、氰化苦、溴甲烷、代森鋅、退菌特、稻瘟凈、除草醚、磷化鋅、氟乙酰胺等。

第11頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期三四、材料工業(yè)塑料和樹(shù)脂合成中的三氟氯乙烯、四氯乙烯、六氟丙烯、氯乙烯、氯化汞、偶氮二異丁腈、苯酚、甲醛、氨、烏洛托品、苯二甲酸酐、丙酮、二酚基丙烷、環(huán)氧氯丙烷、氯甲基甲醚、二甲胺甲醇、苯乙烯等。合成橡膠中的丁二烯炳、苯乙烯、丙烯腈、氯丁二烯、異戊二烯、四氟乙烯、六氟丁二烯、三氟丙烯等。橡膠加工中的防老劑甲、防老劑丁、炭黑、硫磺、陶土、松香、苯、二氯乙烷、間苯二酚、列克鈉、汽油、氧化鉛等。合成纖維中的乙二醇、苯酚、環(huán)己醇、己二胺、己內(nèi)酰胺、苯、丙烯腈等。

第12頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期三五、涂料、染料和其他專用產(chǎn)品油漆制備中的苯、二甲苯、丙酮、苯酚、甲醛、瀝青、硝酸、丙烯酸甲酯、環(huán)氧丙烷、癸二酸等。顏料制備中的氧化鉛、鎘紅、鉻酸鹽、硝酸、色原、酞菁等。染料制備中的對(duì)硝基氯苯、苯胺、二硝基氯苯、硝基甲苯、二氨基甲苯、二乙基苯胺、萘、苯二甲酸酐、蒽醌、苯甲酰氯、硫化鈉、氯化苦、苦味酸、氯、苯繞蒽酮、各種有機(jī)染料及其粉塵。膠片加工中的硝化纖維素、醋酸、二氯甲烷、硝酸銀、溴苯等。磁帶加工中的氧化鉻、氧化磁鐵等。照相用的藥劑硫代硫酸鈉、硫酸等。第13頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期三六、化學(xué)試劑、催化劑和助劑化學(xué)試劑有各種酸、各種堿、各種金屬鹽、鹵素以及醛類、醇類、醚類、酮類、羧酸、肟等各種有機(jī)試劑。催化劑制備用的鉻鹽、硫酸、鉑、銅、五氧化二礬、氧化鋁等。生產(chǎn)助劑用的固色劑、五氧化二磷、環(huán)氧乙烷、雙氰胺、防老劑、苯胺、苯酚、硝基氯苯、抗氧劑、十二碳硫醇、氯、甲醛等。

第14頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期三3.影響毒性的因素物質(zhì)的化學(xué)結(jié)構(gòu)：碳原子數(shù)、不飽和鍵數(shù)、對(duì)稱性、鏈的結(jié)構(gòu)、某些基團(tuán)的數(shù)目。物質(zhì)的物理化學(xué)性質(zhì)：可溶性、揮發(fā)性和分散度。毒物的聯(lián)合作用：獨(dú)立、協(xié)同、拮抗。生產(chǎn)環(huán)境（濕度、溫度、氣壓）和勞動(dòng)強(qiáng)度：個(gè)體因素：身體狀況。第15頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期三

三、空氣中有害物質(zhì)的容許濃度1.時(shí)間加權(quán)平均容許濃度是指以時(shí)間為權(quán)數(shù)規(guī)定的8小時(shí)工作日的平均容許接觸水平。

說(shuō)明：

1）未制定的不一定安全；

2）[皮]指可經(jīng)皮膚吸收；

3）監(jiān)測(cè)時(shí)要嚴(yán)格按照規(guī)定規(guī)范和標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行；

4）《工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值》（GBZ2-2002）是衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)；

5）多種毒物要考慮相互作用，且要加和計(jì)算（見(jiàn)教材p66例4-1）。2.最高容許濃度（MAC）指工作地點(diǎn)在一個(gè)工作日內(nèi)、任何時(shí)間均不應(yīng)超過(guò)的有毒化學(xué)物質(zhì)的濃度。第16頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期三3.短時(shí)間接觸容許濃度

參考《工業(yè)企業(yè)設(shè)計(jì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》GBZ1-2002參考《工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值》GBZ2-20024.閾限值第17頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期三

一、工業(yè)毒物侵入人體的途徑1.呼吸道侵入：氣態(tài)、蒸氣態(tài)、氣溶膠態(tài)毒物；

第二節(jié)工業(yè)毒物的危害第18頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期三

一、工業(yè)毒物侵入人體的途徑2.

皮膚侵入：脂溶（類脂）性物質(zhì)、腐蝕性物質(zhì)、與皮膚表皮物質(zhì)結(jié)合的物質(zhì)。

第二節(jié)工業(yè)毒物的危害第19頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期三

一、工業(yè)毒物侵入人體的途徑3.消化道侵入:

第二節(jié)工業(yè)毒物的危害第20頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期三

二、毒物的毒理作用1.對(duì)酶系統(tǒng)的破壞2.

對(duì)DNA和RNA的干擾3.對(duì)組織或細(xì)胞的損害4.對(duì)氧的吸收、輸運(yùn)的阻斷作用第21頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期三1.工業(yè)毒物對(duì)全身的危害

（1）急性中毒對(duì)人體的危害

呼吸系統(tǒng):窒息、水腫、支氣管炎、哮喘、肺炎、肺纖維化。神經(jīng)系統(tǒng)：神經(jīng)衰弱、神經(jīng)癥狀、多發(fā)性神經(jīng)炎。血液系統(tǒng):白細(xì)胞減少、血紅蛋白變質(zhì)、貧血。泌尿系統(tǒng)：腎損傷。循環(huán)系統(tǒng)：急性心肌損害、心律失常、肺源性心臟病。消化系統(tǒng):刺激、腐蝕胃黏膜。

三、工業(yè)毒物對(duì)人體的危害第22頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期三1.工業(yè)毒物對(duì)全身的危害（2）慢性中毒對(duì)人體的危害毒物作用于人體速度緩慢，較長(zhǎng)時(shí)間才發(fā)生病變。積累到一定程度才引起病變，不易在短期內(nèi)治愈。

三、工業(yè)毒物對(duì)人體的危害

第23頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期三2.工業(yè)毒物對(duì)皮膚的危害

瘙癢、皮炎、濕癥等。3.工業(yè)毒物對(duì)眼部的危害

接觸性眼部損傷；中毒所致眼部損傷。

4.工業(yè)毒物與致癌

5.工業(yè)毒物與致畸

6.工業(yè)毒物與致突變

第24頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期三

四、工業(yè)毒物的火災(zāi)危險(xiǎn)性1.遇濕易燃性：K、Na、Ca等2.

氧化性:五氧化二銻、四氧化三鉛、氧化汞、硝酸鐵3.易燃性:鹵代醇、有機(jī)磷、硝基苯4.易爆性:砷酸鈉、氟化砷、疊氮化鈉第25頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期三

第三節(jié)工業(yè)毒物防治技術(shù)一、依法加強(qiáng)管理

1.健全法律法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)范；

2.堅(jiān)持“三同時(shí)”（安全生產(chǎn)法第二十四條）和“五同時(shí)”原則；

3.健全組織機(jī)構(gòu)，完善管理制度。

“五同時(shí)”：是指企業(yè)的生產(chǎn)組織領(lǐng)導(dǎo)者必須在計(jì)劃、布置、檢查、總結(jié)、評(píng)比生產(chǎn)工作的同時(shí)進(jìn)行計(jì)劃、布置、檢查、總結(jié)、評(píng)比安全工作的原則?！叭瑫r(shí)”：生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)單位新建、改建、擴(kuò)建工程項(xiàng)目（以下統(tǒng)稱建設(shè)項(xiàng)目）的安全設(shè)施，必須與主體工程同時(shí)設(shè)計(jì)、同時(shí)施工、同時(shí)投入生產(chǎn)和使用。安全設(shè)施投資應(yīng)當(dāng)納入建設(shè)項(xiàng)目概算。第26頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期三二、采取有效的技術(shù)措施（p72）1.工藝選用2.加強(qiáng)密閉與隔離3.加強(qiáng)通風(fēng)4.提高自動(dòng)化與程序控制水平5.消除“二次塵毒源”6.除塵7.設(shè)置必要的事故應(yīng)急處理設(shè)施第27頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期三圖4-3國(guó)產(chǎn)HSG-79型生氧機(jī)1-外殼；2-氣囊；3-生氧罐；4-快速供養(yǎng)盒；5-散熱器；6-排氣閥；7-導(dǎo)氣管；8-面罩圖4-1濾毒罐式防毒面具1-罩體；2-口鼻罩及吸氣閥；3-眼窗；4-吸氣閥及通話器；5-導(dǎo)氣管；6-濾毒罐；7-面具袋

三、做好個(gè)人防護(hù)第28頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期三

一、職業(yè)接觸毒物危害程度分級(jí)（見(jiàn)表4-3）

二、毒物中毒與現(xiàn)場(chǎng)急救1.

急性中毒與慢性中毒

急性中毒：是指在短時(shí)間內(nèi)大量毒物進(jìn)入人體引起的中毒。慢性中毒：是指長(zhǎng)期少量毒物進(jìn)入人體引起的中毒。有蓄積性。亞急性中毒：是指在較短時(shí)間內(nèi)較大劑量毒物進(jìn)入人體引起的中毒。

第四節(jié)毒物中毒的現(xiàn)場(chǎng)救護(hù)第29頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期三2.急性中毒的現(xiàn)場(chǎng)急救

救護(hù)人員自我保護(hù)好，切斷毒源，盡快脫離現(xiàn)場(chǎng)；進(jìn)行去毒處理，防止毒物繼續(xù)侵入人體；促進(jìn)生命器官功能恢復(fù)；

盡早使用解毒劑。第30頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期三表4-3職業(yè)性接觸毒物危害程度分級(jí)指標(biāo)分級(jí)I(極度危害)Ⅱ(高度危害)Ⅲ(中度危害)Ⅳ(輕度危害)急性毒性吸入LC50/（mg／m3）經(jīng)皮LD50/（mg/kg）經(jīng)口LD50/（mg/kg）＜200＜100＜25200以上100以上25～1002000～20000500～2500500～5000＞20000＞2500＞5000急性中毒發(fā)病狀況生產(chǎn)中易發(fā)生中毒，后果嚴(yán)重生產(chǎn)中可發(fā)生中毒，愈后良好偶可發(fā)生中毒迄今未見(jiàn)急性中毒，但有急性影響慢性中毒患病狀況患病率高（≥5%）患病率較高（＜5%）或癥狀發(fā)生率較高（≥20%）偶有中毒病例發(fā)生或癥狀發(fā)生率較高（≥10%）無(wú)慢性中毒而有慢性影響慢性中毒后果脫離接觸后，繼續(xù)進(jìn)展或不能治愈脫離接觸后，可基本治愈脫離接觸后，可恢復(fù)，不致嚴(yán)重后果脫離接觸后，自行恢復(fù)，無(wú)不良后果致癌性人體致癌物可疑人體致癌物實(shí)驗(yàn)動(dòng)物致癌物無(wú)致癌性最高容許濃度c／（mg／m3）＜0.10.1以上1.0以上＞10第31頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期三第五節(jié)案例分析與討論一、某農(nóng)藥有限公司甲酯氣中毒事故二、印度博帕爾農(nóng)藥廠毒氣泄漏事故（見(jiàn)下圖）第32頁(yè)，共35頁(yè)，2023年，2月20日，星期三朱令中毒事件

朱令1973年出生于北京，1992年考入清華大學(xué)化學(xué)系。曾為清華民樂(lè)隊(duì)隊(duì)員，獲得過(guò)1994年全國(guó)高校藝術(shù)表演獨(dú)奏組二等獎(jiǎng)，北京市游泳二級(jí)運(yùn)動(dòng)員。

但1994年12月11日晚，朱令人生中的全部精彩隨著她在北京音樂(lè)廳舞臺(tái)上的完美謝幕戛然而止，一曲廣陵散，從此絲弦絕……因離奇的“鉈中毒”事件導(dǎo)致全身癱瘓、100%傷殘、大腦遲鈍?，F(xiàn)在，這個(gè)曾經(jīng)活蹦亂跳的女孩已變成一名臃腫殘疾的33歲婦人，體重達(dá)70多公斤，全身癱瘓