王鏡巖-生物化學(xué)-第2章脂質(zhì)課件

第2章脂質(zhì)Lipid一、引言（一）脂質(zhì)（lipid）定義脂肪酸與醇脫水反應(yīng)形成的酯及其衍生物共性：不溶于水，而易溶于非極性溶劑如乙醚、氯仿、苯等。單純脂類復(fù)合脂類衍生脂類(二)脂質(zhì)的分類I按化學(xué)組成分類單純脂類的衍生物：除了含有脂肪酸和醇外，還含有非脂分子的成分復(fù)合脂質(zhì)磷脂（磷酸和含氮堿）糖脂（糖）硫脂（硫酸）由單純脂類或復(fù)合脂類衍生而來(lái)或與它們關(guān)系密切。萜類：天然色素、香精油、天然橡膠固醇類：固醇（甾醇、性激素、腎上腺皮質(zhì)激素）其他脂類：維生素A、D、E、K等。衍生脂質(zhì)可皂化脂類：一類能被堿水解而產(chǎn)生皂（脂肪酸鹽）的脂類。不可皂化脂類：不能被堿水解而產(chǎn)生皂（脂肪酸鹽）的脂類。主要有不含脂肪酸的萜類和類固醇類。II按能否被堿水解分類（三）脂質(zhì)的功能1.貯存脂質(zhì)2.結(jié)構(gòu)脂質(zhì)

3.活性脂質(zhì)

皮下脂肪細(xì)胞（黃、白色）細(xì)胞核細(xì)胞質(zhì)脂肪滴脂肪滴細(xì)胞膜飽和脂肪酸不飽和脂肪酸的雙鍵：-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-非共軛雙鍵（容易形成自由基）-CH2-CH=CH-CH=CH-CH=CH2-共軛雙鍵（容易聚合）3、必需脂肪酸（essentialfattyacid)人體不能合成，必需由膳食提供的對(duì)人體功能必不可少的多不飽和脂肪酸。亞油酸(ω－6PUFA）→γ亞麻酸→花生四烯酸α－亞麻酸（ω－3PUFA）→二十碳五烯酸（EPA）、二十二碳六烯酸（DHA）4、類二十碳烷（eicosanoid）由20碳的多不飽和脂肪酸衍生而來(lái)前列腺素凝血惡烷白三烯局部激素1分子甘油和3分子脂肪酸形成的酯脂肪酸飽和∽：16C軟脂酸、18C硬脂酸不飽和∽含1個(gè)雙鍵（油酸）含2個(gè)雙鍵（亞油酸）含3個(gè)雙鍵（亞麻酸）含4個(gè)雙鍵（花生四烯酸）三酰甘油(triacylglycerol,TG)甘油（丙三醇）單酯酰甘油二酯酰甘油H2OH2O三酯酰甘油脂肪酸1脂肪酸2長(zhǎng)鏈脂肪酸與長(zhǎng)鏈一元醇/固醇形成的酯脂肪醇中的碳原子在16以上分布在生物體表面起保護(hù)作用植物蠟—防蟲蛀、防輻射、降低水分蒸發(fā)動(dòng)物蠟—防水、保溫、筑巢（二）蠟（wax)巴西棕櫚蠟通式RCOOR’多為飽和脂肪酸醇飽和或不飽和/固醇蜂蠟完全不透水四、脂質(zhì)過(guò)氧化（peroxidation）多不飽和脂肪酸的氧化變質(zhì)。典型的活性氧參與的自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)（一）自由基、活性氧和自由基鏈反應(yīng)1、自由基（freeradical）——分子/原子/基團(tuán)中有未配對(duì)電子的 一類物質(zhì)。很活潑，具有很強(qiáng)的掠奪性很容易形成穩(wěn)定的分子狀態(tài)一種是異裂反應(yīng)

一種是均裂反應(yīng)：兩電子均分給兩個(gè)產(chǎn)物。

此過(guò)程中產(chǎn)生的分裂物稱為自由基。共價(jià)鍵由雙電子形成斷裂時(shí)：均裂（homolysis）A：BA.+B.自由基的形成：①輻射誘導(dǎo)自由基的形成：②熱誘導(dǎo)③單電子氧化還原H2O→hvH·＋·OH＋eaq-(C6H5COO)2→△2C6H5COO·→·C6H5+CO2Fe2++H2O2→Fe3++·OH+OH-2、活性氧O2－·

·OHH2O2

1O2

LO.LOO.LOOH臭氧NO氧或含氧的高反應(yīng)活性分子。3、自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)引發(fā)：由輻射或其它自由基引發(fā)

初始自由基的形成增長(zhǎng)：新生自由基導(dǎo)致新的抽氫反應(yīng)

再形成新的自由基終止：兩自由基偶聯(lián)或歧化或在抗氧化劑作用下

使自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)停止（二）脂質(zhì)過(guò)氧化過(guò)程（三）脂質(zhì)過(guò)氧化對(duì)機(jī)體的損傷脂質(zhì)過(guò)氧化

中間產(chǎn)物自由基終產(chǎn)物丙二醛膜流動(dòng)性通透性受影響動(dòng)脈粥樣硬化老年色素斑形成蛋白質(zhì)聚合交聯(lián)（四）抗氧化劑的保護(hù)作用抗氧化劑：SOD（超氧化物歧化酶）過(guò)氧化氫酶（谷胱甘肽過(guò)氧化物酶）維生素E/維生素Cβ胡蘿卜素具有還原性、能抑制靶分子自動(dòng)氧化的物質(zhì)。SOD：2O2+2H+H2O2+O2-?預(yù)防型抗氧化劑過(guò)氧化氫酶（catalase）：2H2O22H2O+O2谷胱甘肽過(guò)氧化物酶：H2O2+2GSH2H2O+2GSSG谷胱甘肽過(guò)氧化物酶：ROOH+2GSHROH+2GSSG脂質(zhì)氫過(guò)氧化物的還原五、磷脂（phospholipid）磷脂甘油磷脂鞘脂類鞘磷脂鞘糖脂X非極性，不易溶于水稱非極性尾極性，易溶于水稱極性頭（一）甘油磷脂(glycerophospholipid)極性醇基本結(jié)構(gòu)常見的甘油磷脂（二）醚甘油磷脂（etherphosphoglyceride)

縮醛磷脂血小板活化因子（三）鞘磷脂（sphingomyelin）六、糖脂氨基醇R-COOH脂肪酸單糖及單糖聚合物磷酸膽堿（或磷酸膽胺）或非極性尾極性頭磷酸膽堿（或磷酸膽胺）糖脂鞘磷脂單糖及單糖聚合物(一)鞘糖脂（glycosphingolipid）以神經(jīng)酰胺為母體1、酸性鞘糖脂含有唾液酸或硫酸基①硫酸鞘糖脂（硫苷脂）②唾液酸鞘糖脂（神經(jīng)節(jié)苷脂）2、中性鞘糖脂Galβ11Cer半乳糖基神經(jīng)酰胺（腦苷脂）二酰甘油sn-3上羥基與糖基以糖苷鍵相連。又被稱為糖基甘油脂(二)甘油糖脂(glyceroglycolipid）七、萜與類固醇不含脂肪酸，屬于不可皂化脂質(zhì)（一）萜（terpene）Isopreneunit四萜（tetraterpene）+環(huán)戊烷多氫菲菲環(huán)戊烷（二)固醇類（steroid）環(huán)戊烷多氫菲的一元醇及其衍生物1、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)甾核A環(huán)B環(huán)C環(huán)D環(huán)角甲基雄性激素可的松（激素）維生素D膽固醇非極性尾極性頭膽固醇2、膽固醇和非動(dòng)物固醇特點(diǎn)：C3核有一β取向的羥基C17上有烴鏈功能：構(gòu)成生物膜、形成類固醇膽固醇、豆固醇、麥角固醇、酵母固醇cholesterol3、固醇衍生物八、血漿脂蛋白(lipoprotein）脂質(zhì)和蛋白質(zhì)以非共價(jià)鍵（次級(jí)鍵：疏水鍵、范德華引力等）結(jié)合形成的復(fù)合物。載脂蛋白（apolipoprotein，apo）脫輔基脂蛋白——與脂的運(yùn)輸有關(guān)（一）血漿脂蛋白的分類