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生物化學(xué)第六章維生素與輔酶重點(diǎn):掌握與代謝有關(guān)的維生素及其輔酶的化學(xué)結(jié)構(gòu)及生物學(xué)功能。難點(diǎn):與代謝有關(guān)的維生素及輔酶的作用機(jī)制。(一)維生素的概念(二)分類維生素脂溶性維生素:A、D、E、K水溶性維生素:B族(B1、B2、B3、B5、B6、B7、B11、B12)和維生素C一、維生素的概念和類別2、功能(1)維持上皮組織的正常結(jié)構(gòu)和功能(2)維持正常視覺(jué)(明視覺(jué)和暗視黨)(二)維生素D族1.結(jié)構(gòu)維生素D和D原都是類固醇化合物,其母核為環(huán)戊烷多氫菲。維生素D的通式食物25-羥膽鈣化醇1,25-二羥膽鈣化醇膽鈣化醇(維生素D3)肝羥化腎羥化(三)維生素E族(又稱生育酚、育酚)1.結(jié)構(gòu)6-羥苯駢二氫吡喃衍生物α-Tocopherol123456782.性質(zhì)維生素E對(duì)氧十分敏感,極易被氧化而保護(hù)其他物質(zhì)不被氧化,是動(dòng)物和人體中最有效的抗氧化劑。3.功能(1)抗不育(2)保護(hù)肌肉(3)維持紅細(xì)胞的正常形態(tài)和功能2.功能促進(jìn)血液凝固,所以維生素K也稱凝血維生素。VitK三、水溶性維生素和輔酶(一)B族維生素1.維生素B1(硫胺素thiamine)(1)結(jié)構(gòu)維生素B1是嘧啶衍生物,由2-甲基-4-氨基嘧啶同一個(gè)噻唑衍生物(4-甲基-5-β-羥-乙基噻唑)經(jīng)一個(gè)亞甲基連接而成。硫胺素+ATP→TPP+AMP硫胺素焦磷酸在動(dòng)物和酵母體中,維生素B1主要以焦磷酸硫胺素形式存在。在高等植物體中有自由維生素B1存在。2.維生素B2(核黃素riboflavin)(1)結(jié)構(gòu)維生素B2由異咯嗪與核糖醇所組成(2)功能FMN黃素單核甘酸FAD黃素腺嘌呤二核苷酸自然界中,維生素B2在機(jī)體內(nèi)與ATP作用轉(zhuǎn)化為核黃素磷酸(簡(jiǎn)稱FMN)。后者再經(jīng)ATP作用進(jìn)一步磷酸化即產(chǎn)生黃素腺嘌呤二核苷酸(簡(jiǎn)稱FAD)。FMN和FAD廣泛參與氧化還原反應(yīng),因此B2促進(jìn)糖、脂肪、蛋白質(zhì)的代謝。FMN和FAD是脫氫酶的輔酶。(2)功能在機(jī)體內(nèi)泛酸與ATP和半胱氨酸經(jīng)一系列反應(yīng)可合成輔酶A(CoA)CoA是生物體內(nèi)轉(zhuǎn)?;傅妮o酶,參與轉(zhuǎn)?;饔?。CoA在糖代謝、脂質(zhì)分解代謝、氨基酸代謝及體內(nèi)一些重要物質(zhì)乙酰膽堿、膽甾醇等的合成中均有重要作用。4.維生素B5(也稱維生素pp、煙酰胺nicotinamide)(1)結(jié)構(gòu)維生素B5是吡啶的衍生物吡啶-3-羧酸nicotinicacid吡啶-3-酰胺nicotinamide煙酸在生物體中可與磷酸核糖焦磷酸結(jié)合轉(zhuǎn)化為煙酰胺-腺嘌呤二核苷酸(代號(hào)為NAD),后者再被ATP磷酸化即產(chǎn)生煙酰胺-腺嘌呤二核苷酸磷酸(NADP)Ox型Red型作為輔酶成分參加代謝NAD和NADP為脫氫酶的輔酶,是生物氧化過(guò)程中不可缺少的遞氫體。6.維生素B7(生物素biotin)(1)結(jié)構(gòu)(尿素部分)(C5酸根部分)(硫戊烷環(huán)部分)(2)功能B7作為多種羧化酶的輔酶,起CO2載體的作用。7.維生素B11(葉酸folicacid)(1)結(jié)構(gòu)蝶啶(pteridine)對(duì)氨基苯甲酸L-谷氨酸(2)功能甲硫氨酸、嘌呤類、胸腺嘧啶的生物合成并入一碳單位葉酸的5、6、7、8位置,在NADPH+H+存在下,可被還原成四氫葉酸(代號(hào)FH4或THFA)。四氫葉酸的第N5或N10位可與多種一碳單位結(jié)合作為它們的載體。8.維生素B12(氰鈷胺素cyanocobalamin)B12的咕啉核心維生素B12是含三價(jià)鈷的多環(huán)系化合物。主要的輔酶形式是5’-脫氧腺苷鈷胺素
B12輔酶的功能①分子內(nèi)重排②核苷酸還原成脫氧核苷酸(在某些細(xì)菌中)③甲基轉(zhuǎn)移B12還可促使紅血球的生成和成熟,缺乏B12得惡性貧血。(二)維生素C(抗壞血酸ascorbicacid)1.結(jié)構(gòu)或3.功能(1)參與體內(nèi)的氧化一還原反應(yīng)(2)維生素C是羥化酶的輔酶,參與體內(nèi)的多種羥化作用。(3)促進(jìn)鐵吸收(4)解毒作用(5)增強(qiáng)機(jī)體抗病力三、其它的輔酶(一)CoQ(泛醌)n=6~10,微生物n=6,動(dòng)物組織n=10。結(jié)構(gòu):功能:傳遞氫或電子(二)硫辛酸Ox型Red型硫辛酸(6,8-二硫辛酸)功能:在機(jī)體代謝中,作為?;d體。功能基團(tuán)是-SH。水溶性維生素
維生素輔酶功能1.B1(硫胺素)TPP醛基轉(zhuǎn)移、α-酮酸脫羧2.B2(核黃素)FMN、FAD氧化還原反應(yīng)、氫轉(zhuǎn)移3.PP[尼克酸(酰胺)]NAD+、NADP+氧化還原反應(yīng)、氫轉(zhuǎn)移4.泛酸(遍多酸)CoASH酰基轉(zhuǎn)移5.B6[吡哆醇(醛、酸)]磷酸吡哆醇(醛)轉(zhuǎn)氨、脫羧、消旋6.葉酸FH4(THFA)傳遞一碳基團(tuán)7.生物素
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