第一章有機(jī)污染化學(xué)

第一章有機(jī)污染化學(xué)第1頁，共24頁，2023年，2月20日，星期一

環(huán)境中主要有機(jī)污染物

有機(jī)污染物的遷移有機(jī)污染物的轉(zhuǎn)化有機(jī)污染物的生態(tài)效應(yīng)分子結(jié)構(gòu)描述符有機(jī)污染物結(jié)構(gòu)與活性關(guān)系有機(jī)污染環(huán)境的生物修復(fù)新興污染物的研究進(jìn)展主要內(nèi)容§§§§§§§§第2頁，共24頁，2023年，2月20日，星期一目標(biāo)化合物是有機(jī)污染物(114/129,59/68)研究的對(duì)象是一個(gè)多組分、

多介質(zhì)的復(fù)雜體系要求分析技術(shù)靈敏、準(zhǔn)確、連續(xù)、自動(dòng)具有跨學(xué)科的特點(diǎn)

有機(jī)污染化學(xué)的特點(diǎn)：第3頁，共24頁，2023年，2月20日，星期一水體中的有機(jī)污染物

大氣中的有機(jī)污染物土壤中的有機(jī)污染物

第一章環(huán)境中的有機(jī)污染物第4頁，共24頁，2023年，2月20日，星期一耗氧有機(jī)污染物有機(jī)金屬結(jié)合物有機(jī)氯化合物石油化工有機(jī)污染物

水體中有機(jī)致癌物質(zhì)

肥皂、洗滌劑和洗滌劑助劑

水體中的有機(jī)污染物

第5頁，共24頁，2023年，2月20日，星期一耗氧有機(jī)污染物碳?xì)浠衔铩⒌鞍踪|(zhì)、脂肪、木質(zhì)素等。污染程度可用DO、BOD5、COD、TOC、TOD等表示。天然水體內(nèi)溶解氧一般為5～10mg/L。有機(jī)物好氧分解DO降低厭氧分解（產(chǎn)生甲烷、硫化氫、氨等）第6頁，共24頁，2023年，2月20日，星期一有機(jī)金屬結(jié)合物水中的金屬以有機(jī)絡(luò)合物或化合物狀態(tài)存在。常見的配位體有：氰根、草酸根、羥基、甲基、乙基、吡啶、腐殖質(zhì)、腐殖酸等。有機(jī)金屬化合物除汞、錫、鉛外，還包括硅、硒、砷與碳相連的化合物也列為有機(jī)金屬化合物。日本水俁事件就是由于醋酸酐轉(zhuǎn)變?yōu)槁纫蚁┥a(chǎn)過程中，使用硫酸汞作催化劑，使無機(jī)汞轉(zhuǎn)變?yōu)榧谆Ｓ袡C(jī)汞主要是指CH3Hg+和CH3HgCH3。此外還有殺菌劑CH3HgCl、C2H5HgCl、C6H5HgCl等。第7頁，共24頁，2023年，2月20日，星期一有機(jī)氯化合物第8頁，共24頁，2023年，2月20日，星期一石油化工有機(jī)污染物

主要污染途徑:

船舶帶入工業(yè)排放海底石油開采大氣石油烴的沉降第9頁，共24頁，2023年，2月20日，星期一烷烴類（CnH2n+2）、環(huán)烷烴類（CnH2n）、芳香烴類（CnH2n－6）含氧化合物(如苯酚)含硫化合物（如硫醇）含氮化合物（胺、酰胺、硝基化合物）石油及石油化工中主要污染物第10頁，共24頁，2023年，2月20日，星期一①證據(jù)充足的：

六氯苯、苯并吡、多氯聯(lián)苯、三氯甲烷、

1,2－二氯乙烷、1,2－二溴乙烷、氯乙烯、苯并熒蒽、四氯甲烷、茚并吡；②證據(jù)有限的：

六氯乙二烯、六氯環(huán)己烷、六氯環(huán)己烷(r)、四氯乙烷、三氯乙烷、三氯乙烯、乙氯醚、七氯環(huán)氧化物。致癌物質(zhì)第11頁，共24頁，2023年，2月20日，星期一肥皂、洗滌劑和洗滌劑助劑ABS的結(jié)構(gòu)中含有支鏈，生物降解速率很慢。在污水處理廠及污水出口處出現(xiàn)明顯的泡沫層，干擾污水處理廠的操作。不良影響:降低污水的表面張力;影響膠體的反絮凝作用;造成固體的漂浮;油脂和油的乳化;影響有益細(xì)菌正常生長。第12頁，共24頁，2023年，2月20日，星期一α－十二烷基苯磺酸鹽

LASLAS的可生物降解性較ABS強(qiáng)。近來洗滌劑引起的環(huán)境問題并非由于改善水的潤濕性的表面活性劑，而是由于加入了洗滌劑助劑。它與硬度離子結(jié)合使洗滌劑至堿性，改善洗滌劑中表面活性劑的作用。固體洗滌劑商品一般含有10～30％的表面活性劑。大多數(shù)洗滌劑仍含有聚磷酸鹽助劑(6%)。

第13頁，共24頁，2023年，2月20日，星期一大氣中的有機(jī)污染物大氣中的有機(jī)污染物主要來自各種天然源和人為污染源。大氣中有機(jī)污染物的作用可分為兩大類：第一類包括直接作用，例如由于接觸氯乙烯而引起癌癥；第二類作用就是形成二級(jí)污染物，特別是在光化學(xué)煙霧的生成中，這種作用通常比較重要。第14頁，共24頁，2023年，2月20日，星期一天然源：植物（367種）

微生物、森林火災(zāi)、動(dòng)物廢料和火山

乙烯：容易與大氣中的羥基自由基和氧化劑反應(yīng)，參與大氣化學(xué)過程萜烯族：主要存在于植物精油中。松柏科、桃金娘科和柑桔屬。萜烯由若干個(gè)異戊二烯單位組成，是大氣中最易反應(yīng)的化合物。萜烯與羥基自由基、臭氧反應(yīng)。酯類：是植物排出的含量最大的化合物。許多植物具有芳香味，主要是由這些酯類化合物所造成的。典型酯類有香茅醇甲酸酯、乙酸肉桂酯、丙烯酸乙酯、松柏醇苯甲酸酯等。濃度小、性質(zhì)穩(wěn)定，對(duì)大氣化學(xué)過程無明顯影響。第15頁，共24頁，2023年，2月20日，星期一人為源

大氣中的脂肪烴

大氣中的芳香烴

大氣中的醛和酮

大氣中其它含氧化合物

大氣中的有機(jī)鹵化物大氣中的有機(jī)氮化合物

第16頁，共24頁，2023年，2月20日，星期一土壤中的有機(jī)污染物

農(nóng)藥污染多環(huán)芳烴多氯聯(lián)苯第17頁，共24頁，2023年，2月20日，星期一優(yōu)先監(jiān)測污染物中國環(huán)境優(yōu)先污染物黑名單，包括14種化學(xué)類別共68種有毒化學(xué)物質(zhì)，其中有機(jī)物占58種。美國優(yōu)先有機(jī)污染物名單，22種化學(xué)類別共114種有機(jī)化合物。第18頁，共24頁，2023年，2月20日，星期一1．揮發(fā)性鹵代烴類二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1，2－二氯乙烷，1，1，1－二氯乙烷、1，1，2－三氯乙烷、1，1，2，2－四氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、三溴甲烷（溴仿），計(jì)10個(gè)2．苯系物苯、甲苯、乙苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯，計(jì)6個(gè)3．氯代苯類氯苯、鄰二氯苯、對(duì)二氯苯、六氯苯，計(jì)4個(gè)4．多氯聯(lián)苯1個(gè)

5．酚類苯酚、間甲酚、2,4-二氯酚、2,4,6-三氯酚、五氯酚、對(duì)-硝基酚，計(jì)6個(gè)6．硝基苯類硝基苯、對(duì)硝基甲苯、2，4－二硝基甲苯、三硝基甲苯，對(duì)硝基氯苯、2，4－二硝基氯苯，計(jì)6個(gè)7．苯胺類苯胺、二硝基苯胺、對(duì)硝基苯胺、2，6－二氯硝基苯胺，計(jì)4個(gè)8．多環(huán)芳烴類萘、熒蒽、苯并[b]熒蒽、苯并[k]熒蒽、苯并[a]芘、茚并[1，2，3－c,d]芘，苯并[ghi]芘，計(jì)7個(gè)9．酞酸酯類酞酸二甲酯、酞酸二丁酯、酞酸二辛酯，計(jì)3個(gè)10．農(nóng)藥六六六，滴滴涕、敵敵畏、樂果、對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷、除草醚、敵百蟲，計(jì)8個(gè)11．丙烯腈1個(gè)12．亞硝胺類N－亞硝基二甲胺、N－亞硝基二正丙胺，計(jì)2個(gè)13．氰化物1個(gè)14．重金屬及其化合物砷及其化合物、鈹及其化合物、鎘及其化合物、鉻及其化合物、汞及其化合物、鎳及其化合物、鉈及其化合物、銅及其化合物、鉛及其化合物，計(jì)9類我國水中優(yōu)先控制污染物的黑名單

第19頁，共24頁，2023年，2月20日，星期一POPs判定標(biāo)準(zhǔn)持久性生物蓄積性毒性揮發(fā)性在遠(yuǎn)距離區(qū)域?qū)瘜W(xué)品的測定生物可利用性社會(huì)-經(jīng)濟(jì)和其他因素第20頁，共24頁，2023年，2月20日，星期一POPs名單滴滴涕DDT狄氏劑dieldrin異狄氏劑endrin艾氏劑aldrin氯丹chlordane七氯heptachlor六氯苯hexachlorobenzene(HCB)滅蟻靈mirex毒殺芬camphechlor多氯聯(lián)苯polychlorinatedbiphenyls(PCBs)二噁英dioxinds呋喃furans2001年斯德哥爾摩公約2005年在我國生效第21頁，共24頁，2023年，2月20日，星期一中文名稱類別用途滴滴涕有機(jī)氯農(nóng)藥用于防治棉田后期害蟲、果樹和蔬菜害蟲及防治蚊蠅傳播疾病狄氏劑有機(jī)氯農(nóng)藥用于控制白蚊、紡織品類害蟲、森林害蟲、棉作物害蟲和地下害蟲，以及防治熱帶蚊蠅傳播疾病異狄氏劑

有機(jī)氯農(nóng)藥用于棉花和谷物等大田作物艾氏劑有機(jī)氯農(nóng)藥用于防治地下害蟲和某些大田、飼料、蔬菜、果實(shí)作物害蟲氯丹有機(jī)氯農(nóng)藥用于防治高粱、玉米、小麥、大豆及林業(yè)苗圃等地下害蟲七氯有機(jī)氯農(nóng)藥用于防治地下害蟲、棉花后期害蟲及禾本科作物及牧草害蟲；具有殺滅白蚊、火蚊、蝗蟲的功效六氯苯有機(jī)氯農(nóng)藥用于種子殺菌、防治麥類黑穗病和土壤消毒；也用作有機(jī)合成和化工生產(chǎn)中的中間體滅蟻靈有機(jī)氯農(nóng)藥廣泛用于防治白蚊、火蚊等多種蚊蟲毒殺芬有機(jī)氯農(nóng)藥

用于棉花、谷物、堅(jiān)果、蔬菜、林木以及牲畜體外寄生蟲的防治多氯聯(lián)苯

有機(jī)氯化合物用于蓄電池、變壓器、電力電容器的絕緣散熱介質(zhì)，以及用作制冷劑和潤滑劑二噁英氯代雜環(huán)化合物主要來源于城市和工業(yè)垃圾焚燒多氯二苯并呋喃氯代雜環(huán)化合物主要用于有機(jī)合成或用作溶劑第22頁，共24頁，2023年，2月20日，星期一α-六氯環(huán)己烷β-六氯環(huán)己烷六溴聯(lián)苯醚和七溴聯(lián)苯醚四溴聯(lián)苯醚和五溴聯(lián)苯醚十氯酮；六溴聯(lián)苯林丹五氯苯全氟辛烷磺酸、全氟辛烷磺酸鹽和全氟辛基磺酰氟。其中，前8種必須在1年之內(nèi)徹底停產(chǎn)、停用，全氟辛烷磺酸由于目前沒有任何替代品，因此只會(huì)被限制而非禁用。α-六氯環(huán)己烷、β-六氯環(huán)己烷是合成殺蟲劑過程中的副產(chǎn)物，它們本身沒有殺蟲作用；十氯酮和林丹都是殺蟲劑，五氯苯是一種合成殺蟲劑的中間體。六溴聯(lián)苯醚、七溴聯(lián)苯醚、四溴聯(lián)苯醚、五溴聯(lián)苯醚和六溴聯(lián)苯都是阻燃劑。全氟辛烷磺酸、全氟辛烷磺酸鹽和全氟辛基磺酰氟可以用來做表面活性劑，用在皮革、紡織品、紙制品等的保護(hù)涂層上。2009年在瑞士日內(nèi)瓦舉辦了《關(guān)于持久性有機(jī)污染物（POPs）的斯德哥爾摩公約》（POP