絡(luò)合滴定的掩蔽與解蔽課件

二、利用掩蔽或解蔽方法提高絡(luò)合滴定的選擇性掩蔽或解蔽的方法1、絡(luò)合掩蔽與解蔽法2、氧化還原掩蔽法3、沉淀掩蔽法.1.絡(luò)合掩蔽和解蔽法（1）在絡(luò)合滴定法中,若KMY≈KNY（M為欲測離子、N為干擾離子），則不能用簡便的控制酸度的方法來進行測定。若有一種試劑，能與N生成較穩(wěn)定的絡(luò)合物降低或消除其干擾，這種提高絡(luò)合滴定選擇性的方法稱為絡(luò)合掩蔽法。也可絡(luò)合后再解蔽才進行測定。下面的具體例子，采用掩蔽和解蔽的方法，對同時存在的多種離子進行測定，提高了絡(luò)合滴定的選擇性。例題解（1）解：首先己知：Y4――(Cu2+，Zn2+，Mg2+)系數(shù)均為1。根據(jù)題意，將銅鋅掩蔽了，直接可求出Mg的含量為：例題解（2）依題意，解蔽出來的Zn2+，消耗了EDTA標準液為13.40ml，可直接求得Zn的含量為：例題解（3）根據(jù)題意，銅的含量可從銅鋅總量減去鋅的量求得：小結(jié)銅、鋅和鎂同時共存，欲用EDTA法分別測定。根據(jù)前面的討論，我們可以采用控制酸度和加入掩蔽劑和解蔽劑的方法，將三種組分、分別準確的進行測定。提高了絡(luò)合滴定的選擇性。一些常用的掩蔽劑（表）名稱pH范圍被掩蔽的離子備注KCN>8Cu2+Ni2+Zn2+Cd2+Co2+Hg2+Ag+Ti+及鉑族元素NH4F4~610Al3+TiIVSn4+Zr4+WVI等Al3+Mg2+Ca2+Sr2+Ba2+及稀土元素用NH4F比NaF好,加入后溶液pH值變化不大鄰二氮菲5~6Cu2+Ni2+Zn2+Cd2+Co2+Hg2+Mn2+三乙醇胺(TEA)1011~12Al3+TiIVSn4+Fe3+Fe3+Al3+及少量Mn2+與KCN并用,可提高掩蔽效果一些常用的掩蔽劑（續(xù)）名稱pH范圍被掩蔽的離子備注二巰基丙醇10Hg2+Zn2+Cd2+Bi3+Pb2+Ag+As3+Sn4+及少量Cu2+Ni2+Co2+Fe3+硫脲弱酸性Cu2+Hg2+Ti+銅試劑(DDTC)10能與Cu2+,Hg2+,Bi3+,Pb2+,Cd2+生成沉淀,其中Cu-DDTC為褐色,Bi-DDTC為黃色,故其存在量應(yīng)分別小于2mg和10mg酒石酸1.5~25.56~7.510Sb3+,Sn4+Fe3+,Al3+,Sn4+,Ca2+Mg2+,Cu2+,Fe3+,Al3+,Mo4+Al3+,Sn4+,Fe3+在抗壞血酸存在下沉淀掩蔽法例題例如：鈣鎂兩種組分（常量）共存在試液中，要分別測定它們的含量，可用EDTA滴定法。己知：lgKCaY=10.7,lgKMgY=8.6它們的穩(wěn)定性相近，不能用控制酸度的方法來分別測定。但它們的氫氧化物的溶解度相差較大。當pH

＞12時，Mg2+以Mg(OH)2沉淀下來，此時可以用EDTA標準溶液滴定，以鈣指示劑指示終點，根據(jù)它們之間量的關(guān)系，求得鈣的含量。沉淀掩蔽法例題（續(xù)）鎂的量怎么測定呢?一般采用差減法求得。通常的做法是：移取一定量的試液于錐形瓶中，加入pH為10的緩沖溶液，以鉻黑T為指示劑，用EDTA標準溶液滴定。所得數(shù)據(jù)為鈣鎂總量。滴定過程的主要反應(yīng)及溶液顏色的變化如下：沉淀掩蔽法例題（續(xù)）

滴定過程的主要反應(yīng)及溶液顏色的變化如下：(Ca+Mg)+EBT=Ca-EBT+Mg-EBT紅色紅色(Ca+Mg)+Y=CaY+MgY

無色無色(Ca-EBT+Mg-EBT)+Y=(CaY+MgY)+EBT紅色紅色無色藍色溶液的顏色變化:紅→紅紫→紫→紫藍→藍紫→藍為終點。絡(luò)合滴定中應(yīng)用的沉淀掩蔽劑名稱pH范圍被掩蔽的離子備注銅試劑(DDTC)10能與Cu2+,Hg2+,Bi3+,Pb2+,Cd2+生成沉淀,其中Cu-DDTC為褐色,Bi-DDTC為黃色,故其存在量應(yīng)分別小于2mg和10mg酒石酸1.5~25.56~7.510Sb3+,Sn4+Fe3+,Al3+,Sn4+,Ca2+Mg2+,Cu2+,Fe3+,Al3+,Mo4+Al3+,Sn4+,Fe3+在抗壞血酸存在下三、采用其他氨羧滴定劑采用其他氨羧絡(luò)合劑（EGTA）除EDTA外,還有其他的氨羧絡(luò)合劑，它們與金屬離子生成絡(luò)合物的穩(wěn)定性各有特點。當EDTA不適用時，可選用。例如：Ca2+、Mg2+與EDTA生成的絡(luò)合物，它們的穩(wěn)定性相差不大。而EGTA(乙二醇二乙醚二胺四乙酸)與Ca2+、Mg2+生成的絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)相差大。

lgKCa-EGTA=11.0lgKMg

–EGTA=5.2△lgKMY=5.8＞5時可以在Mg2+的存在下，用EGTA來滴定Ca2+。小結(jié)絡(luò)合滴定法中使用的絡(luò)合劑除了最常用的EDTA外，為提高絡(luò)合滴定的選擇性，還可用環(huán)已二胺四乙酸（CYETA）、氨三乙酸（NTA）、2-羥乙基乙二胺三乙酸（HEDTA）