大學(xué)無(wú)機(jī)化學(xué)大一理論部分總復(fù)習(xí)

word文檔可編輯——?dú)g迎下載word文檔可編輯——?dú)g迎下載word文檔可編輯——?dú)g迎下載第1章化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)一、理想氣體氣體狀態(tài)方程理想氣體：分子之間沒(méi)有相互吸引和排斥，分子本身的體積相對(duì)于氣體所占體積可以忽略（具有質(zhì)量的幾何點(diǎn)）。理想氣體與實(shí)際氣體產(chǎn)生偏差原因：①氣體分子本身的體積②分子間力實(shí)際氣體在低壓和高溫的條件下，接近理想氣體。計(jì)算：pV=nRT;注意單位kPa(Pa)、m3(L)、mol、8.314、K標(biāo)準(zhǔn)條件(standardcondition,或標(biāo)準(zhǔn)狀況）101.325kPa和273K（即0℃）--STp二、氣體分壓定律分壓：一定溫度下，混合氣體中的某種氣體單獨(dú)占有混合氣體的體積時(shí)所呈現(xiàn)的壓強(qiáng)。分壓定律：pB=xBp總p總=p1+p2+p3+…pB三、稀溶液的依數(shù)性前提：難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液溶液蒸氣壓降低：△p=kb沸點(diǎn)升高：△Tb=kbb凝固點(diǎn)降低：△Tf=kfb滲透壓：Π=cRT依數(shù)性……僅與溶液中溶質(zhì)的質(zhì)點(diǎn)數(shù)有關(guān)，而與溶質(zhì)的特性無(wú)關(guān)。b:1000g溶劑中的溶質(zhì)的物質(zhì)的量。沸點(diǎn)：0.1mol·L-1NaCl和蔗糖水溶液？第3章化學(xué)熱力學(xué)基礎(chǔ)3-1熱力學(xué)第一定律※狀態(tài)函數(shù)的特征：狀態(tài)函數(shù)的改變量只決定于過(guò)程的始態(tài)和終態(tài)，與變化所經(jīng)歷的途徑無(wú)關(guān)。熱：規(guī)定：體系吸熱Q＞0體系放熱Q＜0功：規(guī)定：體系對(duì)環(huán)境做功W<0；環(huán)境對(duì)體系做功W>0功有多種形式，若不注明，一般只討論氣體的體積功W=F·△L=p·S·(-△V/S)=-p·△V(理想氣體任意過(guò)程）熱力學(xué)第一定律△U=Q+W【W(wǎng),Q不是狀態(tài)函數(shù),U,H,G,S等是狀態(tài)函數(shù)】3-2熱化學(xué)一、化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)化學(xué)反應(yīng)熱：反應(yīng)物與生成物溫度相同時(shí)體系發(fā)生化學(xué)變化時(shí)吸收或放出的熱。1.恒容反應(yīng)熱QV由△U=QV+WQV=△U（∵△V=0，∴W=-p△V=0）2.恒壓反應(yīng)熱（Qp)與焓(H)△U=Qp+WQp=△H理想氣體的U、H都只是溫度的函數(shù)，與體積、壓力無(wú)關(guān)。溫度不變，同一組份的氣體的△U、△H不變(p1V1=p2V2)。Qp=QV+△nRT△rHm=△rUm+△νRT第4章化學(xué)反應(yīng)速率一、濃度對(duì)反應(yīng)速率的影響基元反應(yīng)：aA＋bB=gG＋hH瞬時(shí)速率：r=kc(A)ac(B)ba+b為反應(yīng)級(jí)數(shù)，k速率常數(shù)與溫度、催化劑有關(guān)，與濃度無(wú)關(guān)二、反應(yīng)速率理論1、碰撞理論活化分子組，有效碰撞；活化能Ea小，一定溫度下，單位體積中活化分子百分?jǐn)?shù)大，r快；2、過(guò)渡狀態(tài)理論三、溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響四、催化劑對(duì)反應(yīng)速率的影響催化機(jī)理：催化劑參與了化學(xué)反應(yīng)，改變了反應(yīng)的歷程，降低了反應(yīng)的活化能，反應(yīng)速率加快。反應(yīng)的定速步驟是最慢的一步，活化能最大第5章化學(xué)平衡5-1化學(xué)平衡狀態(tài)一、可逆反應(yīng)同一條件下,同時(shí)向正、逆兩個(gè)方向進(jìn)行的反應(yīng)。二、化學(xué)平衡熱力學(xué)分析：△rGm=0;動(dòng)力學(xué)分析:ν(正)=ν(逆)三、化學(xué)平衡的特征1.ν(正)=ν(逆)；2.動(dòng)態(tài)平衡；3.有條件的平衡。5-2平衡常數(shù)一、經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)二、標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)三、溫度對(duì)平衡的影響第6章原子結(jié)構(gòu)與元素周期律6-2核外電子排布與元素周期表一、多電子原子的能級(jí)1.屏蔽效應(yīng)把其它電子對(duì)某個(gè)選定電子的排斥作用歸結(jié)為對(duì)核電荷的抵消作用，稱為屏蔽效應(yīng)。2.鉆穿效應(yīng)這種由于電子鉆到核附近而回避其它電子的屏蔽的現(xiàn)象叫做鉆穿效應(yīng).3.核外電子的排布排布原則：能量最低原理；泡利不相容原理；洪特規(guī)則；洪特規(guī)則特例。二、元素周期表7個(gè)周期，7個(gè)主族(A)，7個(gè)副族(B)，零族，Ⅷ族，5個(gè)區(qū)6-3元素基本性質(zhì)的周期性一、原子半徑（通常討論共價(jià)半徑）同周期的主族元素,自左向右，元素的有效核電荷數(shù)-，原子半徑ˉ同周期的副族元素,自左向右，元素的有效核電荷數(shù)-(增大的幅度較小)，原子半徑ˉ（減小的幅度比主族小得多）同主族元素由上而下，n-(即電子層數(shù)增加)，原子半徑-二、電離能I作用：①I是衡量元素金屬性的一種尺度。I越小表示元素的原子越易失電子，金屬性越強(qiáng)。②說(shuō)明元素通常呈現(xiàn)的價(jià)態(tài)同一元素：I1<I2<···電離能的變化規(guī)律主族元素：同周期，從左到右，I1增大同族，從上到下，I1減小過(guò)渡元素：I1變化不大，總趨勢(shì)是從左到右I1略增;總之：稀有氣體（s2p6)、堿土金屬(s2)、ⅡB元素(d10s2)具有反常高的電離能。三電子親合能E1.定義某元素的一個(gè)基態(tài)的氣態(tài)原子得到一個(gè)電子形成負(fù)一價(jià)的氣態(tài)離子時(shí)所放出的能量叫做該元素的第一電子親合能。E=100kJ·mol-1Q=-100kJ·mol-1E主要是用來(lái)衡量元素原子得電子的難易，半徑越小，越容易得電子，E越大。同周期從左到右，E呈增大趨勢(shì)（放熱多）；同族從上到下E呈減小趨勢(shì)。四、電負(fù)性x1.定義元素原子在分子中吸引電子的能力叫該元素的電負(fù)性。x越大，元素原子得電子的能力越強(qiáng)；x越小，元素原子得電子的能力越弱。2.電負(fù)性的周期性（主族）同一周期,從左到右電負(fù)性增加,元素的非金屬性增強(qiáng)。同一族,從上到下電負(fù)性遞減,元素的金屬性增強(qiáng)。副族元素電負(fù)性變化不明顯。第7章化學(xué)鍵理論概述7－1離子鍵理論電負(fù)性相差較大（△x＞1.7）的兩個(gè)元素的原子1.離子鍵：正、負(fù)離子間通過(guò)靜電作用而形成的化學(xué)鍵。2.離子鍵的特點(diǎn)離子鍵的本質(zhì)是靜電作用；離子鍵沒(méi)有方向性、沒(méi)有飽和性；鍵的離子性與元素電負(fù)性有關(guān)3.正離子的電子構(gòu)型2電子構(gòu)型：1s2；8電子構(gòu)型：ns2np618電子構(gòu)型：ns2np6nd10【ds區(qū)，部分p區(qū)，Pb(Ⅳ)】18+2電子構(gòu)型:(n-1)s2(n-1)p6(n-1)d10ns2【Pb2+】9-17電子構(gòu)型：ns2np6nd1-94.AB型離子晶體的三種基本類型7-2共價(jià)鍵理論7－2共價(jià)鍵理論一、現(xiàn)代價(jià)鍵理論(電子配對(duì)法)1.要點(diǎn)：共價(jià)鍵是通過(guò)自旋相反的單電子配對(duì)和對(duì)稱性相符的原子軌道的最大重疊而形成的，使體系達(dá)到能量最低狀態(tài)。2.共價(jià)鍵的特征共價(jià)鍵結(jié)合力的本質(zhì)是電性的；共價(jià)鍵有飽和性、有方向性

3.共價(jià)鍵的類型：σ鍵(穩(wěn)定)；π鍵(活潑)4.配位鍵：成鍵原子一方有空軌道，另方孤對(duì)電子二、價(jià)層電子對(duì)互斥理論（VSEPR理論）【推斷】先確定ABn型分子中A的價(jià)層電子對(duì)數(shù)，再依表找出構(gòu)型三、雜化軌道理論【主要解釋已知構(gòu)型】同一原子中能量相近的某些原子軌道，在成鍵過(guò)程中重新…….sp雜化:2個(gè)sp雜化軌道間的夾角為180°，直線形。sp2雜化；3個(gè)sp2雜化軌道彼此間夾角為120°,平面三角形。sp3雜化：每2個(gè)sp3雜化軌道間的夾角為109°28′,四面體。sp3d2雜化：每2個(gè)sp3d2雜化軌道間夾角為90°或180°,八面體。sp3d雜化：每2個(gè)sp3d雜化軌道間夾角為90°或120°或180°，雜化軌道的幾何構(gòu)型為三角雙錐。等性雜化，不等性雜化（各雜化軌道電子數(shù)不同）在BrCH=CHBr分子中，C—Br鍵采用的成鍵軌道是A.sp-pB.sp2-sC.sp2-pD.sp3-p四、分子軌道理論（MO法）原子軌道組合成分子軌道時(shí)，遵循對(duì)稱性匹配、能量相近和軌道最大重疊原則；分子軌道中電子的排布遵從原子軌道電子排布的三原則。7-3金屬鍵理論7-4分子間作用力-3金屬鍵理論兩種金屬鍵理論：改性共價(jià)鍵理論、能帶理論三種堆積方式：六方緊密堆積、面心立方緊密堆積、體心立方密堆積，空間利用率分為74.05%、74.05%、68.02%7-4分子間作用力一、極性分子與非極性分子(x差值越大，極性越大)二、分子間作用力：取向力、誘導(dǎo)力、色散力三、氫鍵(H-N,O,F)四、離子的極化：實(shí)質(zhì)化學(xué)鍵性質(zhì)的轉(zhuǎn)變。離→共補(bǔ)、分子晶體和原子晶體補(bǔ)、混合型晶體第8章酸堿解離平衡一、弱酸、弱堿的解離平衡二、緩沖溶液(NaAc-HAc;NH4Cl-NH3)三、鹽的水解1.一元弱酸強(qiáng)堿鹽的水解－顯堿性2.一元弱堿強(qiáng)酸鹽的水解－顯酸性3.一元弱酸弱堿鹽的水解－酸強(qiáng)顯酸性，堿強(qiáng)顯堿性、4.強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽不水解─溶液中性5.分步水解類同分步電離，溶液酸堿性主要取決于第一步水解。6.影響水解的因素（1）平衡常數(shù)：水解產(chǎn)物弱酸的Kaθ或弱堿的Kbθ越小，對(duì)應(yīng)鹽的水解程度越大。（2）溫度：鹽的水解一般是吸熱過(guò)程,溫度升高,水解度增大。（3）鹽的濃度：鹽的起始濃度越小，水解度越大。（4）溶液的pH值：鹽的水解使溶液顯示酸(堿)性，則加酸(堿)可抑制水解，加堿(酸)可促進(jìn)水解。如何配制保存SnCl2溶液，F(xiàn)eSO4溶液等第9章沉淀溶解平衡一、溶度積常數(shù)在一定溫度下，難溶電解質(zhì)的飽和溶液中，各組分離子濃度冪次的乘積為一常數(shù)。二、溶度積和溶解度之間的換算注意換算條件：溶解了的電解質(zhì)完全電離為自由離子