二氯化一氯五氨合鈷Ⅲ的制備及組成測定

二氯化一氯五氨合鉆田的制備及組成測定200fi年一2月第12卷第1期安慶師范學(xué)院學(xué)報(bào)(自煞科學(xué)版)JournalofAnqingTeachersCollege(NaturalScieneeEdition)Fd.2006V01.12No.1二氯化一氯五氨合鉆(III)的制備及組成沏！I定凌必文+,張春艷(安慶師范學(xué)院化學(xué)系安慶246011)摘要：以氯化鉆(II)為起始原料，在氨水和氯化銨介質(zhì)中合成了一種紫紅色的配合物…，對該配合物的組成進(jìn)行測定，證實(shí)該配合物為二氯化一氯五氨合鉆(III),其化學(xué)式為【c《NH3),CllCh。關(guān)鍵詞：二氯化一氯五氨合鉆；莫爾法；碘量法；配合物；配體中圖分類號：065文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A文章編號：10074260(2006)0l—0086—03配合物及配位化學(xué)研究因在離子鑒定、電鍍、冶金工業(yè)和生物、醫(yī)學(xué)方面的廣泛應(yīng)用一直受到人們的關(guān)注；配合物的制備及組成測定是研究配合物的重要內(nèi)容之一，也是人們認(rèn)識和掌握配合物的基本方法。順磁性外層電子構(gòu)型的3S23163dt□的Co(m)能與多種配體形成一系列配合物，其中Co(n)與氨水，氯化銨在一定的條件下生成紫紅色的配合物。本文借助分析化學(xué)中莫爾法、碘量法等分析方法測定了上述配合物的組成，配合物確定為二氯化一氯五氨鉆，其化學(xué)式為〔Co(NH3),CllCl2t21，分析測定結(jié)果與配合物結(jié)構(gòu)基本一致。1儀器與藥品抽濾裝置；蒸餾裝置一套；氯化鉆(CoCi：。9。96H：O)(CP)；氯化銨(NH4C1)(CP)；過氧化氫(H20：),(CP)；硫代硫酸鈉(Na：S：O,)(AR)；硝酸銀(AgNO,)(AR)；無水碳酸鈉(Na：CO,)(AR)；氫氧化鈉(NaOH)(AR)；乙二胺四乙酸鈉(C.oH°°N：O°Na,。9。92H：o)(AR)。以上藥品均購自上海試劑公司，實(shí)驗(yàn)中未作說明的藥品均為分析純。2實(shí)驗(yàn)步驟2.1二氯化一氯五氨合鉆(III)的合成在一只500ml燒杯內(nèi)，將8.3克氯化銨溶解在50ml濃氨水中。在不斷攪拌下，將17克的氯化鉆研細(xì)，分成若干等懸小份，依次加到上述溶液中，應(yīng)在前一份鉆鹽溶解后加入下一份，生成一種黃紅色的沉淀，同時(shí)放出熱量。在不斷攪拌下，慢慢滴人13ml30%H20:，反應(yīng)結(jié)束后生成一種深紅色的溶液，121再向此溶液中慢慢注入50ml濃鹽酸。在注入鹽酸的過程中，反應(yīng)混合物的溫度上升，并有紫紅色沉淀生成，再將混合物放在水浴上加熱15分鐘，冷卻至室溫.吸濾，用總量為35ml冰水，將沉淀洗滌多次，用等體積冰冷的6mol/LHCi洗滌，再用少量的乙醇洗滌一次，最后用丙酮洗滌一次，在100?160°C下干燥1?2小時(shí)，然后放在干燥器中干燥后稱其質(zhì)量。將所得產(chǎn)物用研缽研成粉末，密封保存?zhèn)溆谩?.2產(chǎn)物化學(xué)式的確定2.2.1莫爾法測定氯的含量2.2.1.1外界氯的測定｛4j其原理為：在中性或微堿性（pH=6.6?10.5）條件下，以K：CrO。作指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)AgNO,溶液滴定，收稿日期：2005—''一03作者簡介：凌必文（1947一），男，安徽無為人，安慶師范學(xué)院化學(xué)與環(huán)境科學(xué)學(xué)院副教授，主要從事無機(jī)化學(xué)教學(xué)及研究。萬方數(shù)據(jù)第1期凌必文。9。9，張春艷：二氯化一氯五氨合鉆（In）的制備及組成的測定.87.反應(yīng)式如下：A礦+C1—==AgCl‘I（白色）2Ag++CrO?—==A92Cr04Jr（磚紅色）有磚紅色的Ag：CrO。沉淀生成，表示滴定達(dá)到終點(diǎn)。將合成的配合物精確稱取0.20g樣品三份，分別在三個(gè)250ml的錐形瓶中，加入50ml水溶解，以5%K2CrO。為指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)AgNO，溶液滴定其中的氯含量，從而計(jì)算每克配合物巾所含外界氯的量r11。2.2.1.2配位氯的測定15）在小火加熱時(shí)，用固體EDTA破壞原配合物，釋放內(nèi)界配位的cl',用莫爾法（同上）測出氯的總量，扣除外界氯的含量后，即為配位氯的含量。精確稱取0.20g配合物樣品溶于水中，加入等摩爾的EDTA固體，小火加熱，溶液由紅色轉(zhuǎn)為紫色時(shí)，原配合物被破壞，釋放出配位氯，記錄消耗的AgNO，體積，測出總的含氯量，扣除外界氯n。,即為配位氯1122.2.2氨含量的測定用強(qiáng)堿破壞原配合物t6），在煮沸條件下，釋放出的氨用硼酸吸收m,然后用標(biāo)準(zhǔn)0.113〃Iol/L1/2H,SOo溶液滴定，以甲基紅一亞甲藍(lán)為指示劑，體系顏色由藍(lán)色到粉紅色即為終點(diǎn)°NH,（t001）=VxM/1000,式中：v一滴定時(shí)消耗的硫酸的體積（m1）；M一硫酸溶液的濃度（moYL）稱取0.20g左右的配合物樣品，放入250ml的圓底燒瓶中，加80ml水溶解，然后加入10ml10%的NaOH溶液，在錐形瓶中準(zhǔn)確加入40mlH,BO,溶液。加熱樣品溶液，開始使用大火加熱，溶液沸騰時(shí)改用小火，維持微沸。蒸出的氨用硼酸吸收，約I小時(shí)左右可將氨全部蒸出，取出并拔掉插入H,BO，溶液的導(dǎo)管，用少量蒸餾水將冷凝管及導(dǎo)管內(nèi)可能沽附的溶液沖洗入錐形瓶內(nèi)，以甲基紅（I%）為指示劑，用0.10tool/L1/2H2SO。溶液滴定已吸收氨的硼酸溶液，從而計(jì)算出1?0g樣品中所含氨的量n,。1.2.3鉆含量的測定【8l待蒸出氨后的溶液冷卻后，用一定量的碘離子將Co（III）J3S原成Co（1i）一，再用Na2S：O，滴定被氧化的碘。由反應(yīng)式的摩爾比例關(guān)系，計(jì)算鉆的含量：2C03++2I—==2Co“+lz：2S2032?+12==S4062一+21一；2Co“?2S2032—實(shí)驗(yàn)過程中待上面蒸出氨后的溶液冷卻后，取下圓底燒瓶，用少量蒸餾水將沾附的溶液沖洗回?zé)績?nèi)，加入1?0g固體，搖蕩使其溶解，再加12ml左右的6mol/LHC1酸化，于暗處放置約10rain,使得2C03++21—==2Co“+I：反應(yīng)完全徹底，加入60—70ml蒸餾水，用0.1tool/L標(biāo)準(zhǔn)Na2S：O，溶液滴定I：量，從反應(yīng)式的摩爾比例關(guān)系，可計(jì)算出co含量，從而計(jì)算I.0g樣品中鉆的量n。。已知每份配合物的總量n,并求出外界氯，配位氯，配位氨以及鉆的量I'1.,11：,n,n。的比值，則化合物的化學(xué)式便可確定。3數(shù)據(jù)處理與結(jié)果討論表1〔Co(NH3)sC1)C12中外界C1一的測定：M〔Co(NH3)sCIIC1：=250.4725,表2〔Co(NH3)sCIICI：中配位C1一的測定in樣(g)0.20300.21810.2207n〔CofNt/3)scqc12(m01)0.00081050.00087080.0008811V1fAgN031(II11)0.000.oo0.00V1〔AgN031(m1)16.6517,9518.20C〔AgN031(mo1/L)0.096680.096680.09668n〔C1—1(t001)0.0016100.0017350.001600.21890.22170.2011n〔Co(NH3)5CllC12(m01)0.0008739000088510.0008029V1fAgN011(m1)0.000000.00V,fAgN031(ml)26.9027.4524.55C〔AgN0,1(mo1/L)0.096680.0966009668n〔C11(總)(m01)0002010.0026540.002373n〔C11(配位)(moo000086690.00088460.0007911從上面數(shù)據(jù)分析可知，三組平行的滴定實(shí)驗(yàn)中，n〔C1—)cgb界一)大約是n〔Co(NH3),C1)C1:的兩倍，測得的數(shù)據(jù)與理論值基本符合。參照上面平行實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，n〔C1一】(配位)與n【co(NH3)5c1】c1:大約相等，實(shí)驗(yàn)值與理論值基本符合。萬方數(shù)據(jù)88。9。9安慶師范學(xué)院學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)2006年表3配位氨含量的測定m〔Co(NH3)sC1)C12(g)0.2000n〔Co(NH3)sCI)C12(m01)0.000985C〔1/2H2S04】(moYL)0.113Vt(H2504)(m1)0.00V2(H2S04)(m1)33.00nfNH3)(t001)0.003937表4中心離子Co(m)含量的測定C(Na2S203](mol/L)0.09574VI附R2S2031(ml)附R2S2031(ml)0.00V2INa2S203】(m1)8.30n(12)(m01)0.0003973m〔CofNH3)sCI)C12(g)0.2000n〔Co(NH3)sCl)C12(m01)0.0007985n(Co)(III)(t001)0.0007946通過以上數(shù)據(jù)分析可知：n(NH,)大約為n〔Co(NH,),C1)Cl:的五倍，與理論值基本符合。通過以上數(shù)據(jù)分析可知：n【Co(m)J與口〔。o(NH,)5cIlcl:大約相等，計(jì)算值與理論值基本符合。綜合以上實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)分析可確定該產(chǎn)品的化學(xué)式為〔Co(NH,),cHcl：。【參考文獻(xiàn)】??彭正合.配位場理論tM).武漢大學(xué)出版社.【2】華中師范大學(xué)，東北師范大學(xué)，陜西師范大學(xué).分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)fMl.高等教育出版社.【3】曹忠良，王珍云.無機(jī)化學(xué)方程式手冊【M】.湖南科學(xué)技術(shù)出版社.【41鄭化貴.實(shí)驗(yàn)無機(jī)化學(xué)〔MI.中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)出版社.【5】鐘山，朱綺琴.高等無機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)【M】.華東師范大學(xué)出版社.f6】6王伯康，錢文浙，等.中級無機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)〔MI.高等教育出版社.1984.f7】水和廢水監(jiān)測分析方法【M).【M).中國環(huán)境科學(xué)出版社.【8J〔蘇】皮里品柯塔納那依柯，異配位絡(luò)合物和異金屬絡(luò)合物及其在分析化學(xué)中的應(yīng)用【Ml.復(fù)旦大學(xué)出版社【91武漢大學(xué).分析化學(xué)(第三版)fMI.高等教育出版社.【10】華中師范大學(xué).東北師范大學(xué)，陜西師范大學(xué).分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)(第二版)IMI.高等教育出版社.【1IJ凌必文.三草酸合鐵(111)酸鉀的合成及結(jié)構(gòu)組成測定fJj.安慶師范學(xué)院學(xué)報(bào)：自然科學(xué)版，2001,7(4).PreparationandComponentDeterminationofCh1oro—pen—fammineCoba1tich1oride【Co(NH3)sC1)C12LINGBi-wen,ZHANGChun—yan(SchoolofChemistryandEnvironmentscience,AnqingTeachersCo11ege,Anqing246011,China)Abstract：ApurplishredcrystalofcobMtcoordinationissynthesizedbyusingcobMtchlorideandammoniachlorideONcertaincondition.Themethodissimple,andthereactionconditionCallbe