元素有機化合物課件

15元素有機化合物

ElementOrganicCompounds返回基本內容和重點要求元素有機化合物的定義、分類有機硅化合物的制備和性質磷葉立德和魏悌希反應重點要求掌握有機硅化合物的制備和性質、磷葉立德和魏悌希反應。返回15元素有機化合物15.1元素有機化合物定義和分類

15.2有機硅化合物15.3有機磷化合物返回15.2有機硅化合物SiH4SiHCl3SiCl4SiH3OH甲硅烷三氯甲硅烷四氯化硅甲硅醇返回硅和碳是同一主族的四價元素，因此硅也能形成類似于碳化合物結構的硅化合物。例如：CH4CHCl3CCl4CH3OH甲烷三氯甲烷四氯化碳甲醇但Si又與C不同,鍵能：鍵型鍵能(KJ.mol-1)鍵型鍵能(KJ.mol-1)Si－Si222C－C347Si－H318C－H414Si－O452C－O360返回有機硅是元素有機化合物中研究得最多的一種，有機硅產品在現(xiàn)代工業(yè)中具有重要地位。鍵能：Si-Si<C-C硅與硅成鍵的能力不如C，Si不能形成長鏈化合物(最多只能6個Si相連)，而C相互連接幾乎無止境。鍵能：Si-O<C-OSi能通過Si-O鍵形成高聚物：聚硅醚類縮聚物15.2.1硅烷和烴基硅烷硅烷的混合物返回石英鎂硅合金（1）硅烷制法性質用低溫分餾分離Si-H鍵比C-H鍵能小、易斷裂，因此硅烷性質活潑，易發(fā)生氧化、水解、鹵化等反應：水解和鹵素反應氯硅烷返回醇解烴氧基硅烷15.2.2烴基氯硅烷、硅醇和烷基正硅酸酯烴基氯硅烷是比水重的液體，Si-Cl鍵容易斷裂，故性質活潑，易發(fā)生水解、醇解以及與格利雅試劑作用。R可以是脂肪族烴基或芳香族烴基四氯化硅和格利雅試劑作用生成各種烴基氯硅烷：返回返回烷基正硅酸酯水解也得到相應的硅醇烴基氯硅烷水解可得各種硅醇NaOH/H2O烴基氯硅烷醇解可得各種烷基正硅酸酯R’OH/NaOH硅三醇縮聚則可得體型結構的縮聚物。體型硅三醇返回下頁退出上頁(1)硅油返回硅油是無色透明的油狀液體，不易燃燒，對金屬沒有腐蝕性，絕緣性及化學穩(wěn)定性良好，常用作精密儀器的潤滑劑，高級變壓器油，還可作為熱載體。表面張力小，是良好的消泡劑。(2)硅橡膠聚合度在2000以上，相對分子質量在40～50萬之間的高聚物是無色透明軟糖狀的彈性物質，稱為硅橡膠。硅橡膠耐低溫和高溫，無毒，無味，化學穩(wěn)定性好，近年來也用于制造人造心臟瓣膜和血管等。應用最廣的為甲基硅橡膠。返回氮和磷同在周期表的第Ⅴ主族，化合價相同，性質相近，故磷也能生成類似氮化合物結構的化合物。15.3有機磷化合物NH3RNH2R2NHR3NR4N+X-

氨伯胺仲胺叔胺季銨鹽PH3RPH2R2PHR3PR4P+X-磷化氫伯膦

仲膦叔膦季鏻鹽返回15.3.1有機磷的制法和性質返回(1)制法磷化氫磷基鈉伯膦叔膦仲膦叔膦也可用格氏試劑和三氯化磷作用來制備：季鏻鹽季鏻堿返回（2）性質氧化：R3P>R2PH>RPH2>PH3

（三烷基氧化膦）PH3

<NH3堿性：PH3

>NH3親核性：返回15.3.2鏻葉立德

(ylid)除鹵代烷外，凡是含α-H的其它鹵代物一般都可以用來制備Wittig試劑。如Wittig試劑一般不穩(wěn)定，但α-C上有吸電子基時比較穩(wěn)定。吸電子基使α-碳上負電荷分散，比較穩(wěn)定吸電子基使α-H酸性增強，易脫HBr返回（2）性質及應用：Wittig反應由醛酮制烯烴15.3.2鏻葉立德

(ylid)

Wittig試劑中α-C

上帶有負電荷，具有很強的親核性，與醛酮作用發(fā)生羰基上的親核加成反應：總結果相當于醛酮中的羰基氧被亞烷(烯)基取代。因此可用于烯烴的合成。RCH2X加成消除烯烴δ+δ-魏悌希反應的應