順反異構(gòu)課件

有機(jī)化合物普遍存在同分異構(gòu)現(xiàn)象，簡稱異構(gòu)現(xiàn)象，這是有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)之一。各種異構(gòu)的相互關(guān)系歸納如下：第十章立體異構(gòu)生命過程本身包含著復(fù)雜的立體化學(xué)問題。生物體在新陳代謝過程中所產(chǎn)生的化學(xué)物質(zhì)具有高度的立體專一性；一切具有生物活性物質(zhì)的功能，都與其構(gòu)型或構(gòu)象緊密地聯(lián)系著。如藥物的構(gòu)型與受體之間的構(gòu)效關(guān)系，生物反應(yīng)過程中的立體選擇性，都需從立體化學(xué)的角度來理解和闡明。

順-2-丁烯反-2-丁烯沸點(diǎn)4℃沸點(diǎn)l℃順-2-丁烯和反-2-丁烯的沸點(diǎn)不同，它們顯然是兩種不同的物質(zhì)。二者的分子組成和構(gòu)造完全相同，其區(qū)別在于構(gòu)型不同。一、產(chǎn)生順反異構(gòu)的條件產(chǎn)生順反異構(gòu)必須具備2個(gè)條件：①分子中存在限制旋轉(zhuǎn)的因素，如雙鍵或脂環(huán)；②每個(gè)不能自由旋轉(zhuǎn)的碳原子必須連有2個(gè)不同的原子或原子團(tuán)。如果同一雙鍵碳上連有相同的原子或基團(tuán)，就沒有順反異構(gòu)現(xiàn)象。例如：

順-1，2-環(huán)丙二甲酸反-l，2-環(huán)丙二甲酸熔點(diǎn)137℃熔點(diǎn)178℃二、順反異構(gòu)的命名（一）順、反命名法2個(gè)相同的原子或原子團(tuán)處于π鍵或脂環(huán)平面同側(cè)的異構(gòu)體稱為順式，處于異側(cè)稱為反式。例如：

順-1，2-二溴丙烯反-l，2-二溴丙烯順-1，3-二甲基環(huán)己烷反-l，3-二甲基環(huán)己烷（二）Z、E命名法順、反命名法只適用于雙鍵或環(huán)上至少有一對(duì)原子或原子團(tuán)是相同的情況。若雙鍵或脂環(huán)碳原子上所連的4個(gè)原子或原子團(tuán)都不相同，就無法用順、反命名法命名。為克服順、反命名法的局限性，國際系統(tǒng)命名法規(guī)定以字母Z和E表示順反異構(gòu)體的兩種構(gòu)型，即為Z、E命名法。

Z構(gòu)型E構(gòu)型次序規(guī)則的主要內(nèi)容有：（1）與雙鍵碳直接相連的原子不相同時(shí)，按原子序數(shù)大小排列，原子序數(shù)大者為大基團(tuán)；同位素按質(zhì)量大小排列（如D＞H）。（2）如與雙鍵碳直接相連的2個(gè)原子相同，則向外延伸，比較其次相連原子的原子序數(shù)，依次類推，以確定原子團(tuán)的大小次序。例如：雙鍵碳原子上連有甲基（-CH3）和乙基（-CH2CH3），與雙鍵碳直接相連的第一個(gè)原子都是碳原子，原子序數(shù)相同，就延伸比較第一碳原子上所連接的原子。-CH3與第一碳原子相連的是H、H、H，而在-CH2CH3中與之相連的是C、H、H，由于碳的原子序數(shù)大于氫，故同理（3）當(dāng)與雙鍵碳相連的為不飽和基因時(shí)，如>C=O，-C≡N等，則分別看作碳2次與氧相連，3次與N相連。例如：C(O、O、O)C(O、O、H)C(O、H、H)根據(jù)上述規(guī)則，下列化合物分別命名為：Z-2-丁烯E-2-丁烯Z-2-溴-2-丁烯E-2-溴-2-丁烯Z、E命名法適用于所有的順反異構(gòu)體，順、反法和Z、E法兩種命名系統(tǒng)的規(guī)則不同，二者沒有固定聯(lián)系，在某些順反異構(gòu)體中，順式對(duì)應(yīng)Z型，反式對(duì)應(yīng)E型，但也常有二者無對(duì)應(yīng)關(guān)系的情況。例如：

Z-2-丁烯E-2-丁烯順-2-丁烯反-2-丁烯順-己烯雌酚