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文檔簡介
題型二化工工藝流程題
1.近幾年化工工藝流程題的考查特點
近幾年江蘇卷工藝流程題主要是以物質的制備、物質的分離提
純?yōu)榭疾樗夭?,以工藝流程圖為信息背景,以物質的性質、轉化、
分離等為考查點,將元素化合物知識、化學反應原理、實驗等內容
有機融合在一起的綜合型試題。通常會涉及陌生的化學工業(yè)工藝和
化學反應,往往給考生較大的沖擊力,考生不一定能完全理解整個
流程的原理,但一般不會影響答題。從試題給出的目的出發(fā),主要
可分為以物質制備為主要目的的工藝流程和以分離提純?yōu)橹饕?/p>
的的工藝流程。涉及物質的轉化、物質的分離提純、尾氣等廢棄物
的處理等化學問題,體現(xiàn)了變化觀念、證據(jù)推理以及科學態(tài)度與社
會責任的學科素養(yǎng)。
2.解答化工工藝流程題的一般思路
(1)讀題干,找信息和目的。
找出題干中的“制備”或“提純”等關鍵詞,明確化工生產的
原料、產品和雜質。
(2)看問題,根據(jù)具體的問題,找出流程中需重點分析的步驟或
環(huán)節(jié),重點抓住物質流向(進入與流出)、操作方法等。
(3)局部隔離分析,分析加入什么物質,得到什么物質,發(fā)生什
么反應(或起到什么作用)。
(4)特別提醒:每個題中基本上都有與流程無關的問題,可直接
作答。
工藝流程圖:
3.常考化工術語
??蓟ばg語關鍵詞釋義
將塊狀或顆粒狀的物質磨成粉末或將液體霧化,增大反應物接觸面
研磨、霧化積,以加快反應(溶解)速率或使反應更充分,增大原料的轉化率(或
浸取率)
使固體在高溫下分解或改變結構、使雜質高溫氧化、分解等。如煅
灼燒(煅燒)
燒石灰石、高嶺土、硫鐵礦
向固體中加入適當溶劑或溶液,使其中可溶性的物質溶解,包括水
浸取
浸取、酸溶、堿溶、醇溶等
酸浸在酸性溶液中使可溶性金屬離子進入溶液,不溶物通過過濾除去
過濾固體與液體的分離
滴定定量測定,可用于某種未知濃度物質的物質的量濃度的測定
蒸發(fā)溶劑,使溶液由不飽和變?yōu)轱柡?,繼續(xù)蒸發(fā),過剩的溶質就會
蒸發(fā)結晶
呈晶體析出
蒸發(fā)濃縮蒸發(fā)除去部分溶劑,提高溶液的濃度
水洗用水洗去可溶性雜質,類似的還有酸洗、醇洗等
溶解,除去氧化物(膜),抑制某些金屬離子的水解、除去雜質離子
酸作用
等
除去油污,除去鋁片氧化膜,溶解鋁、二氧化硅,調節(jié)pH、促進水
堿作用
解(形成沉淀等)
4.??紬l件控制
(1)控制溶液的pH
①調節(jié)溶液的酸堿性,使某些金屬離子形成氫氧化物沉淀析出
(或抑制水解)。
②加入酸或調節(jié)溶液至酸性還可除去氧化物(膜)。
③加入堿或調節(jié)溶液至堿性還可除去油污,除去鋁片氧化膜,
溶解鋁、二氧化硅等。
④特定的氧化還原反應需要的酸性條件(或堿性條件)。
(2)控制溫度:主要從物質性質(熱穩(wěn)定性、水解、氧化性或還
原性、溶解度、熔沸點、揮發(fā)性、膠體聚沉等)和反應原理(反應速
率、平衡移動、催化劑活性、副反應)兩個角度思考。
(3)控制壓強:改變速率,影響平衡。
(4)使用合適的催化劑:加快反應速率,縮短達到平衡所需要的
時間。
(5)趁熱過濾:防止某物質降溫時析出。
(6)洗滌:常見的洗滌方式有“水洗”和“乙醇洗”?!八础?/p>
的目的是除去沉淀或晶體表面殘留的雜質,當沉淀物的溶解度隨溫
度升高而增大時一般可用冰水洗;“乙醇洗”既可以除去沉淀或晶
體表面殘留的雜質,又可以降低晶體的溶解度,減少損失,還可以
利用乙醇易揮發(fā)的性質,加快除去沉淀或晶體表面的水分。
(7)氧化:氧化劑的選擇要依據(jù)試題設置的情境,常見的氧化劑
有氯氣、過氧化氫、氧氣和次氯酸鈉等,為了避免引入新的雜質,
通常選擇的氧化劑有過氧化氫和氧氣。
物質制備型
明確題目要制備什么物質,給的原料是什么,利用已有化學知
識并結合題干給出的提示信息勾勒出原料到目標產物的化學轉化
路徑。流程中藥品、各種條件的選擇都是為了能更多地獲得產品,
核心是提高反應物的轉化率。圍繞這個核心分析藥品、操作、條件
的作用,做到有的放矢。
1.如果在制備過程中出現(xiàn)或用到受熱易分解的物質,則要注意
對溫度的控制。如侯德榜制堿中的NaHCO,還有HO、Ca(HCO)、
32232
KMnO、AgNO、HNO(濃)等物質。
433
2.如果產物是一種會水解的鹽,且水解產物中有揮發(fā)性的酸產
生時,則要加相對應的酸來抑制水解。如制備FeCl、AlCl、MgCl、
332
Cu(NO)等物質,要蒸發(fā)其溶液得到固體溶質時,都要加相應的酸
32
或在酸性氣流中進行來抑制其水解。
3.如果產物是一種強氧化性物質或強還原性物質,則要防止它
們被其他物質還原或氧化。如產物是含F(xiàn)e2+、SO2-、I-等離子的物
3
質,要防止反應過程中O的介入。
2
4.如果產物是一種易吸收空氣中的CO或水(潮解或發(fā)生反應)
2
而變質的物質(如NaOH固體等),則要注意在制備過程中對CO或水
2
的去除,也要防止空氣中的CO或水進入裝置中。
2
5.當題目中給出多種物質的沸點、溶解度信息,則意味著需要
用蒸餾、高溫(或低溫)過濾來進行分離。
6.在回答題目中條件的選擇原因時主要可從以下幾個方面分
析:
(1)對反應速率有何影響。
(2)對平衡轉化率是否有利。
(3)對綜合效益有何影響。如原料成本、原料來源(是否廣泛、
可再生)、能源成本、對設備的要求、環(huán)境保護(從綠色化學方面作
答)等。
1.(2018·高考江蘇卷)以高硫鋁土礦(主要成分為AlO、FeO、
2323
SiO,少量FeS和金屬硫酸鹽)為原料,生產氧化鋁并獲得FeO的
2234
部分工藝流程如下:
(1)焙燒過程均會產生SO,用NaOH溶液吸收過量SO的離子方
22
程式為______________。
(2)添加1%CaO和不添加CaO的礦粉焙燒,其硫去除率隨溫度
變化曲線如圖所示。
已知:多數(shù)金屬硫酸鹽的分解溫度都高于600℃
焙燒后礦粉中硫元素總質量
硫去除率=(1-)×100%
焙燒前礦粉中硫元素總質量
①不添加CaO的礦粉在低于500℃焙燒時,去除的硫元素主要
來源于________。
②700℃焙燒時,添加1%CaO的礦粉硫去除率比不添加CaO的
礦粉硫去除率低,其主要原因是
_________________________________________________________
_______________
______________________________________________________
__________________。
(3)向“過濾”得到的濾液中通入過量CO,鋁元素存在的形式
2
由________(填化學式)轉化為________(填化學式)。
(4)“過濾”得到的濾渣中含大量的FeO。FeO與FeS混合后
23232
在缺氧條件下焙燒生成FeO和SO,理論上完全反應消耗的
342
n(FeS)∶n(FeO)=________。
223
解析:(1)二氧化硫是酸性氧化物,少量二氧化硫與NaOH溶液
反應生成正鹽NaSO,過量二氧化硫與NaOH溶液反應生成NaHSO。
233
(2)①根據(jù)高硫鋁土礦的成分中含F(xiàn)eS和金屬硫酸鹽,而已知多數(shù)
2
金屬硫酸鹽的分解溫度都高于600℃,如果不添加CaO在低于
500℃焙燒,則去除的硫元素主要來源于FeS,具體的反應原理為
2
4FeS+11O=====焙燒2FeO+8SO。②添加的CaO吸收SO生成CaSO,
2223223
CaSO易被空氣中的氧氣氧化為CaSO。根據(jù)題目所給“多數(shù)金屬硫
34
酸鹽的分解溫度都高于600℃”,可知700℃時CaSO可能未分解
4
或未完全分解而留在礦粉中,從而導致添加1%CaO的礦粉硫去除
率比不添加CaO的礦粉硫去除率低。(3)高硫鋁土礦中的氧化鋁溶
于NaOH生成NaAlO:AlO+2NaOH===2NaAlO+HO;向NaAlO溶液
223222
中通入過量的二氧化碳,生成氫氧化鋁:CO(過量)+2HO+
22
NaAlO===Al(OH)↓+NaHCO。(4)根據(jù)得失電子守恒可知FeS與
2332
FeO的物質的量之比為1∶16。
23
答案:(1)OH-+SO===HSO-
23
(2)①FeS②硫元素轉化為CaSO而留在礦粉中
24
(3)NaAlOAl(OH)(4)1∶16
23
2.(2017·高考江蘇卷)鋁是應用廣泛的金屬。以鋁土礦(主要
成分為AlO,含SiO和FeO等雜質)為原料制備鋁的一種工藝流
23223
程如下:
注:SiO在“堿溶”時轉化為鋁硅酸鈉沉淀。
2
(1)“堿溶”時生成偏鋁酸鈉的離子方程式為
__________________________________
______________________________________________________
__________________。
(2)向“過濾Ⅰ”所得濾液中加入NaHCO溶液,溶液的
3
pH________(填“增大”“不變”或“減小”)。
(3)“電解Ⅰ”是電解熔融AlO,電解過程中做陽極的石墨易
23
消耗,原因是________
______________________________________________________
__________________。
(4)鋁粉在1000℃時可與N反應制備AlN。在鋁粉中添加少
2
量NHCl固體并充分混合,有利于AlN的制備,其主要原因是
4
______________________________________。
解析:(1)AlO為兩性氧化物,在NaOH溶液中會溶解生成
23
NaAlO。(2)加入的NaHCO與過量的NaOH反應,導致溶液的pH減
23
小。(3)電解AlO時陽極上生成O,O會氧化石墨。
2322
答案:(1)AlO+2OH-===2AlO-+HO
2322
(2)減小(3)石墨電極被陽極上產生的O氧化
2
(4)NHCl分解產生的HCl能夠破壞Al表面的AlO薄膜
423
3.(2014·高考江蘇卷)煙氣脫硫能有效減少二氧化硫的排放。
實驗室用粉煤灰(主要含AlO、SiO等)制備堿式硫酸鋁
232
[Al(SO)(OH)]溶液,并用于煙氣脫硫研究。
24x6-2x
(1)酸浸時反應的化學方程式為
_____________________________________;
濾渣Ⅰ的主要成分為________(填化學式)。
(2)加CaCO調節(jié)溶液的pH至3.6,其目的是中和溶液中的酸,
3
并使Al(SO)轉化為Al(SO)(OH)。濾渣Ⅱ的主要成分為
24324x6-2x
________(填化學式);若溶液的pH偏高,將會導致溶液中鋁元素
的含量降低,其原因是__________________________(用離子方程
式表示)。
(3)上述流程中經完全熱分解放出的SO量總是小于吸收的SO
22
量,其主要原因是
_________________________________________________________
_______________;
與吸收SO前的溶液相比,熱分解后循環(huán)利用的溶液的pH將
2
________(填“增大”“減小”或“不變”)。
解析:(1)酸浸時能與HSO反應的是AlO,HSO與AlO反應生
24232423
成鹽和水,SiO不和HSO反應,成為濾渣。(2)CaCO和溶液中的
2243
HSO反應生成CaSO;如果pH偏高,一部分Al3+會轉化為Al(OH)
2443
沉淀,離子方程式為3CaCO+2Al3++3SO2-+3HO===2Al(OH)+
3423
3CaSO+3CO↑。(3)熱分解時,一部分亞硫酸鹽被氧化為硫酸鹽,
42
不能分解成為SO;SO溶于水生成HSO,會中和溶液中的部分OH
2223
-,使溶液的pH減小。
答案:(1)AlO+3HSO===Al(SO)+3HOSiO
232424322
(2)CaSO3CaCO+2Al3++3SO2-+3HO===2Al(OH)+3CaSO+
434234
3CO↑
2
(3)溶液中的部分SO2-被氧化成SO2-減小
34
1.我國是世界上最早制得和使用金屬鋅的國家。一種以閃鋅礦
(ZnS,含有SiO和少量FeS、CdS、PbS雜質)為原料制備金屬鋅的
2
流程如圖所示:
相關金屬離子[c(Mn+)=0.1mol·L-1]形成氫氧化物沉淀的pH
0
范圍如下:
金屬離子Fe3+Fe2+Zn2+Cd2+
開始沉淀的pH1.56.36.27.4
沉淀完全的pH2.88.38.29.4
回答下列問題:
(1)焙燒過程中主要反應的化學方程式為
_____________________________________
______________________________________________________
__________________。
(2)濾渣1的主要成分除SiO外還有____________;氧化除雜工
2
序中ZnO的作用是__________,若不通入氧氣,其后果是
__________________。
(3)溶液中的Cd2+可用鋅粉除去,還原除雜工序中反應的離子方
程式為
_________________________________________________________
_______________。
(4)電解硫酸鋅溶液制備單質鋅時,陰極的電極反應式為
______________________;沉積鋅后的電解液可返回________工序
繼續(xù)使用。
解析:(1)在焙燒過程中ZnS和O反應生成ZnO和SO。(2)溶液
22
中的Pb2+與SO2-不能共存生成PbSO沉淀,SiO不溶于HSO,即濾
44224
渣1中含SiO和PbSO。氧化除雜過程中O能將溶液中Fe2+氧化生
242
成Fe3+,加入ZnO能調節(jié)溶液的pH,促進Fe3+完全水解。由題表
可知,F(xiàn)e2+、Zn2+開始沉淀和沉淀完全時的pH非常接近,若不通入
O使Fe2+氧化為Fe3+,加入ZnO后無法除去Fe2+,會影響Zn的純
2
度。(3)根據(jù)題中信息可知,還原除雜工序中涉及的離子反應為Cd2
++Zn===Cd+Zn2+。(4)結合圖示可知,電解ZnSO溶液時生成Zn,
4
即電解時Zn2+在陰極被還原,電極反應式為Zn2++2e-===Zn。沉積
鋅后的電解液中主要含有HSO,可返回溶浸工序繼續(xù)使用。
24
答案:(1)2ZnS+3O=====焙燒2ZnO+2SO
22
(2)PbSO調節(jié)溶液的pH無法除去雜質Fe2+
4
(3)Cd2++Zn===Cd+Zn2+
(4)Zn2++2e-===Zn溶浸
2.(2019·徐州高三質檢)氧化鋅主要用作催化劑、脫硫劑、發(fā)
光劑和橡膠添加劑。一種以鋅焙砂(ZnO、ZnSiO和少量AsO、CuO、
323
PbO雜質,其中As與N同主族)為原料制備氧化鋅的流程如圖所示:
請回答下列問題。
(1)循環(huán)使用的物質有________、________和________。(填化
學式)
(2)“浸出”時,鋅以Zn(NH)2+4進入濾液。
3
①鋅浸出率與溫度的關系如圖1所示,請解釋溫度超過55℃
后浸出率顯著下降的原因:
_________________________________________________________
_______________。
②鋅浸出率與n(NH)∶n[(NH)SO]的關系如圖2所示,6∶4之
3424
后浸出率下降,說明________(填編號)的浸出主要依賴硫酸銨濃度
的大小。
A.ZnO和ZnSiOB.ZnO
3
C.ZnSiO
3
(3)“除砷”過程中生成Fe(AsO)沉淀,其中鐵元素的化合價
342
是________;沉淀劑為FeSO·HO、(NH)SO,添加(NH)SO的目
4242284228
的是____________________________________。
(4)“除重金屬”和“深度除重金屬”除去的重金屬是
______(填名稱)。
(5)“蒸氨”的產物主要是ZnSO和NH,寫出所發(fā)生反應的化學
43
方程式:
_________________________________________________________
_______________。
解析:(1)由流程圖可知,浸出需要加入NH·HO,NH·HO在
3232
蒸氨過程中產生,浸出需要加入(NH)SO,(NH)SO在沉鋅過濾后
424424
產生,沉鋅需要通入COCO在焙燒過程中產生,故NH·HO或NH、
2,2323
(NH)SO、CO屬于循環(huán)使用的物質。
4242
(2)①鋅浸出率在55℃后顯著下降,由反應原料可知,溫度升
高,氨揮發(fā)導致溶液濃度下降,浸出率下降。
②氧化鋅是兩性氧化物,在氨與硫酸銨的比例大于6∶4時,可
以和濃氨水發(fā)生反應,生成絡合物Zn(NH)2+,硅酸鋅只與硫酸銨
34
反應,而此時,硫酸銨比例較低,故浸出率降低,C選項正確。
(3)由As與N同主族可知,F(xiàn)e(AsO)中As元素化合價為+5,
342
則陰離子為AsO3-,鐵元素化合價為+2;原本As元素化合價為+3,
4
在除砷過程中變?yōu)椋?,而(NH)SO具有強氧化性,故加入(NH)SO
42284228
的目的是把砷元素氧化成AsO3-,以便于除去砷。
4
(4)由題意可知,Zn元素在浸出后以Zn(NH)2+進入濾液,除砷
34
之后,加入Zn,可將Cu與Pb置換出來過濾除去,再用S2-沉淀殘
留的重金屬離子,因此除去的重金屬為銅和鉛。
(5)由題意可知,Zn元素在浸出后以Zn(NH)2+進入濾液,結合
34
產物為ZnSO和氨,可分析出化學方程式為Zn(NH)SO=====△ZnSO
43444
+4NH↑。
3
答案:(1)NH·HO(或NH)(NH)SOCO
3234242
(2)①溫度升高,氨揮發(fā)而使溶液濃度下降,浸出率下降②C
(3)+2把砷元素氧化成AsO3-以便除去砷
4
(4)銅和鉛
(5)Zn(NH)SO=====△ZnSO+4NH↑
34443
3.硼酸(HBO)是一種重要的化工原料,廣泛應用于玻璃、醫(yī)藥、
33
肥料等工業(yè)。一種以硼鎂礦(含MgBO·HO、SiO及少量FeO、
2252223
AlO)為原料生產硼酸及輕質氧化鎂的工藝流程如下:
23
回答下列問題:
(1)在95℃“溶浸”硼鎂礦粉,產生的氣體在“吸收”中反應
的化學方程式為
_________________________________________________________
_______________。
(2)“濾渣1”的主要成分有________。為檢驗“過濾1”后的
濾液中是否含有Fe3+離子,可選用的化學試劑是__________。
(3)根據(jù)HBO的解離反應:HBO+HOH++B(OH)-,K=
333324a
5.81×10-10,可判斷HBO是________酸;在“過濾2”前,將溶
33
液pH調節(jié)至3.5,目的是_________________
______________________________________________________
__________________。
(4)在“沉鎂”中生成Mg(OH)·MgCO沉淀的離子方程式為
23
___________________,母液經加熱后可返回__________工序循環(huán)
使用。由堿式碳酸鎂制備輕質氧化鎂的方法是________。
解析:(1)硫酸銨溶液中存在水解平衡:NH++HONH·HO
4232
+H+,硼酸鎂能與水解出的H+反應,促進平衡向右移動,生成的
一水合氨濃度增大,因溶液中存在平衡NH·HONH+HO,一
3232
水合氨濃度增大,促進NH·HO分解產生NH。用NHHCO溶液吸收
32343
氨,發(fā)生反應的化學方程式為NHHCO+NH===(NH)CO。(2)二氧
433423
化硅、氧化鐵、氧化鋁不溶于硫酸銨溶液,濾渣1的主要成分是二
氧化硅、氧化鐵、氧化鋁。檢驗Fe3+的試劑可選用KSCN。(3)由題
給硼酸的解離反應方程式知,硼酸是一元弱酸?!斑^濾2”之前,
調節(jié)pH≈3.5,目的是將硼元素轉化為硼酸,促進硼酸析出。(4)“沉
鎂”中,碳酸銨溶液與硫酸鎂溶液發(fā)生相互促進的水解反應生成堿
式碳酸鎂:2MgSO+2(NH)CO+HO===Mg(OH)·MgCO↓+2(NH)SO
4423223424
+CO↑,或者反應生成堿式碳酸鎂和碳酸氫鹽。母液含硫酸銨,
2
可以將母液返回“溶浸”工序循環(huán)使用,體現(xiàn)綠色化學理念和環(huán)境
保護思想。堿式碳酸鎂轉化成輕質氧化鎂,聯(lián)系碳酸鎂、氫氧化鎂
受熱都能分解生成氧化鎂,也可以聯(lián)系堿式碳酸銅分解生成氧化
銅、水和二氧化碳,可知采用的方法是高溫焙燒法,化學方程式為
MgCO·Mg(OH)=====高溫2MgO+HO+CO↑。
3222
答案:(1)NHHCO+NH===(NH)CO
433423
(2)SiO、FeO、AlOKSCN
22323
(3)一元弱轉化為HBO,促進析出
33
(4)2Mg2++3CO2-+2HO===Mg(OH)·MgCO↓+2HCO-[或2Mg2++
32233
2CO2-+HO===Mg(OH)·MgCO↓+CO↑]溶浸高溫焙燒
32232
分離提純型
1.題型特點
分離提純型工藝流程題多以礦物、各種廢棄物為原料,經過各
種處理,除去雜質獲得有價值的產品。考查的核心在各種分離提純
的實驗操作以及條件的控制選擇上。雖然把題目形式設計為工藝流
程框圖,但其實質還是對混合物的除雜、分離、提純操作的考查。
2.解題思路
從試題中找出想要什么,要除去的雜質有哪些;加入的試劑都
與哪些物質發(fā)生了反應,轉化成了什么物質;怎樣操作才能將雜質
除去(注重信息的提取與加工)。核心是雜質的去除要徹底。
3.常用分離方法
(1)固體與固體的分離
(2)固體與液體的分離
(3)液體與液體的分離
4.常見操作的答題思考角度
常見操作答題思考角度
過濾、蒸發(fā)、分液、蒸餾等常規(guī)操作。從溶液中得到晶體的方法:
分離、提純
蒸發(fā)濃縮—冷卻結晶—過濾(—洗滌、干燥);或蒸發(fā)結晶
綠色化學(物質的循環(huán)利用、廢物處理、原子利用率、能量的充分
提高原子利用率
利用)
在空氣中或在其他氣體要考慮O、HO、CO或其他氣體是否參與反應或能否達到隔絕空
222
中進行的反應或操作氣,防氧化、水解、潮解等目的
判斷沉淀是否洗滌干凈取少量最后一次洗滌液,檢驗其中是否還有某種離子存在
控制溶液的pH方法見前述
控制溫度(常用水浴、冰①防止副反應的發(fā)生;
浴或油浴)②使化學平衡移動:控制化學反應的方向;
③控制固體的溶解與結晶;
④控制反應速率:使催化劑達到最大活性;
⑤升溫:促進溶液中的氣體逸出,使某物質達到沸點揮發(fā);
⑥加熱煮沸:促進水解,聚沉后利于過濾分離;
⑦趁熱過濾:減少因降溫而析出溶質的量;
⑧降溫:防止物質高溫分解或揮發(fā);降溫(或減壓)可以減少能源
成本,降低對設備的要求
①常見洗滌方式見前述;
洗滌晶體②洗滌沉淀方法:往漏斗中加入蒸餾水至浸沒沉淀,待水自然流
下后,重復以上操作2~3次
“水洗”除去表面可溶性雜質,金屬晶體可用機械法(打磨)或化
表面處理
學法除去表面氧化物、提高光潔度等
1.(2017·高考江蘇卷)某科研小組采用如下方案回收一種光盤
金屬層中的少量Ag(金屬層中其他金屬含量過低,對實驗的影響可
忽略)。
已知:①NaClO溶液在受熱或酸性條件下易分解,如
3NaClO===2NaCl+NaClO
3
②AgCl可溶于氨水:AgCl+2NH·HOAg(NH)++Cl-+2HO
32322
③常溫時NH·HO(水合肼)在堿性條件下能還原Ag(NH)+:
24232
4Ag(NH)++NH·HO===4Ag↓+N↑+4NH++4NH↑+HO
322422432
(1)“氧化”階段需在80℃條件下進行,適宜的加熱方式為
________________。
(2)NaClO溶液與Ag反應的產物為AgCl、NaOH和O,該反應
2
的化學方程式為
__________________________________________________。HNO
3
也能氧化Ag,從反應產物的角度分析,以HNO代替NaClO的缺點
3
是_______________________________________
______________________________________________________
__________________。
(3)為提高Ag的回收率,需對“過濾Ⅱ”的濾渣進行洗滌,并
___________________。
(4)若省略“過濾Ⅰ”,直接向冷卻后的反應容器中滴加10%氨
水,則需要增加氨水的用量,除因過量NaClO與NH·HO反應外(該
32
條件下NaClO與NH·HO不反應),還因為
332
______________________________________________________
__________________
______________________________________________________
__________________。
(5)請設計從“過濾Ⅱ”后的濾液中獲取單質Ag的實驗方案:
________________
______________________________________________________
__________________
________________(實驗中須使用的試劑有2mol·L-1水合肼
溶液,1mol·L-1HSO)。
24
解析:(1)加熱溫度在低于100℃時,可采用水浴加熱的方式。
(2)在溶液中,NaClO氧化Ag生成AgCl、NaOH和O,根據(jù)得失電
2
子守恒及原子守恒配平反應的化學方程式。HNO氧化Ag時會產生
3
氮氧化物,污染環(huán)境。(3)為提高Ag的回收率,需要將洗滌后的濾
液也一起合并到過濾Ⅱ的濾液中。(4)未過濾掉的溶液會稀釋加入
的氨水,增加氨水的用量;由已知信息①知冷卻后的溶液中因NaClO
的分解,會含有一定濃度的Cl-,不利于AgCl和氨水反應的正向
進行。(5)由已知信息③知,水合肼可以和銀氨溶液發(fā)生反應生成
Ag和NH。生成的NH用1mol·L-1HSO溶液吸收,當溶液中不再
3324
產生氣泡時,說明反應已進行完全,靜置,過濾出生成的Ag,洗
滌、干燥,得Ag。
答案:(1)水浴加熱
(2)4Ag+4NaClO+2HO===4AgCl+4NaOH+O↑會釋放出氮氧
22
化物(或NO、NO),造成環(huán)境污染
2
(3)將洗滌后的濾液合并入過濾Ⅱ的濾液中
(4)未過濾掉的溶液會稀釋加入的氨水,且其中含有一定濃度的
Cl-,不利于AgCl與氨水反應
(5)向濾液中滴加2mol·L-1水合肼溶液,攪拌使其充分反應,
同時用1mol·L-1HSO溶液吸收反應中放出的NH,待溶液中無
243
氣泡產生,停止滴加,靜置,過濾、洗滌,干燥
2.(2016·高考江蘇卷)以電石渣[主要成分為Ca(OH)和CaCO]
23
為原料制備KClO的流程如下:
3
(1)氯化過程控制電石渣過量,在75℃左右進行。氯化時存在
Cl與Ca(OH)作用生成Ca(ClO)的反應,Ca(ClO)進一步轉化為
2222
Ca(ClO),少量Ca(ClO)分解為CaCl和O。
32222
①生成Ca(ClO)的化學方程式為
2
___________________________________________。
②提高Cl轉化為Ca(ClO)的轉化率的可行措施有________(填
232
序號)。
A.適當減緩通入Cl速率
2
B.充分攪拌漿料
C.加水使Ca(OH)完全溶解
2
(2)氯化過程中Cl轉化為Ca(ClO)的總反應方程式為6Ca(OH)
2322
+6Cl===Ca(ClO)+5CaCl+6HO
23222
氯化完成后過濾。
①濾渣的主要成分為________(填化學式)。
②濾液中Ca(ClO)與CaCl的物質的量之比n[Ca(ClO)]∶
32232
n(CaCl)________1∶5(填“>”“<”或“=”)。
2
(3)向濾液中加入稍過量KCl固體可將Ca(ClO)轉化為KClO。
323
若溶液中KClO的含量為100g·L-1,從該溶液中盡可能多地析出
3
KClO固體的方法是________________。
3
解析:(1)①Cl與Ca(OH)發(fā)生反應:2Ca(OH)+2Cl===Ca(ClO)
22222
+CaCl+2HO,生成Ca(ClO)。②適當減緩通入Cl速率,可以使
2222
Cl與Ca(OH)充分反應,A項正確;充分攪拌漿料,使反應進行完
22
全,可以提高Cl轉化為Ca(ClO)的轉化率,B項正確;加水使
232
Ca(OH)完全溶解,不能提高Cl轉化為Ca(ClO)的轉化率,C項
2232
錯誤。(2)①電石渣中CaCO與氯氣不反應,而Ca(OH)的溶解度較
32
小,故濾渣的主要成分為CaCO和Ca(OH)。②氯化時存在Cl與
322
Ca(OH)生成Ca(ClO)的反應,故n[Ca(ClO)]∶n(CaCl)<1∶5。
22322
(3)根據(jù)溶解度曲線,KClO的溶解度受溫度影響較大,可采取蒸發(fā)
3
濃縮、冷卻結晶的方法從該溶液中盡可能多地析出KClO固體。
3
答案:(1)①2Cl+2Ca(OH)===Ca(ClO)+CaCl+2HO②AB
22222
(2)①CaCO、Ca(OH)②<
32
(3)蒸發(fā)濃縮、冷卻結晶
3.(2015·高考江蘇卷)以磷石膏(主要成分CaSO,雜質SiO、
42
AlO等)為原料可制備輕質CaCO。
233
(1)勻速向漿料中通入CO,漿料清液的pH和c(SO2-)隨時間變
24
化見圖。清液pH>11時CaSO轉化的離子方程式為
4
_____________________________________________________
______________________________________________________
__________________;
能提高其轉化速率的措施有________(填序號)。
A.攪拌漿料B.加熱漿料至100℃
C.增大氨水濃度D.減小CO通入速率
2
(2)當清液pH接近6.5時,過濾并洗滌固體。濾液中物質的量
濃度最大的兩種陰離子為________和______(填化學式);檢驗洗滌
是否完全的方法是__________________________
_________________________________________________________
_______________。
(3)在敞口容器中,用NHCl溶液浸取高溫煅燒的固體,隨著浸
4
取液溫度上升,溶液中c(Ca2+)增大的原因是
_________________________________________________________
__
______________________________________________________
__________________。
解析:(1)向磷石膏粉、氨水漿料中通入CO,CO與NH·HO發(fā)
2232
生反應:CO+2NH·HO===2NH++CO2-+HO,CO2-濃度增大,促進
2324323
了CaSO沉淀的轉化:CaSO+CO2-===CaCO+SO2-,總反應的離子方
44334
程式為CaSO+2NH·HO+CO===CaCO+2NH++SO2-+HO。A.攪拌
43223442
漿料,可增大反應物的接觸面積,加快化學反應速率;B.加熱漿料,
由于NH的揮發(fā),導致NH·HO濃度降低,不利于CO2-的生成,降
3323
低了CaSO的轉化速率;C.增大氨水濃度,有利于提高CO2-的濃度,
43
從而提高CaSO的轉化速率;D.減小CO通入速率,不利于CO2-的
423
生成,從而降低CaSO的轉化速率。
4
(2)由圖像可知,pH=6.5時,溶液中的c(Ca2+)已經很小,此
時通入的CO與溶液中濃度較低的氨水反應生成NHHCO,故溶液中
243
物質的量濃度最大的兩種陰離子為SO2-和HCO-。過濾得到的CaCO
433
沉淀上會附著SO2-、NH+、HCO-等雜質離子。檢驗洗滌是否完全時,
443
可取少量最后一次從過濾器中流出的洗滌液于試管中,向其中滴加
鹽酸酸化的BaCl溶液,檢驗是否存在SO2-即可。若不產生白色沉
24
淀,表明沉淀已洗滌完全。
(3)NHCl溶液中存在水解平衡:NH++HONH·HO+H+,溫
44232
度升高,上述水解平衡右移,c(H+)增大,導致部分CaCO溶解。
3
答案:(1)CaSO+2NH·HO+CO===CaCO+2NH++SO2-+HO(或
43223442
CaSO+CO2-===CaCO+SO2-)AC
4334
(2)SO2-HCO-取少量最后一次的洗滌過濾液于試管中,向其
43
中滴加鹽酸酸化的BaCl溶液,若不產生白色沉淀,則表明已洗滌
2
完全
(3)浸取液溫度上升,溶液中c(H+)增大,促進固體中Ca2+浸出
1.重鉻酸鉀是一種重要的化工原料,一般由鉻鐵礦制備,鉻鐵
礦的主要成分為FeO·CrO,還含有硅、鋁等雜質。制備流程如圖
23
所示:
回答下列問題:
(1)步驟①的主要反應為FeO·CrO+NaCO+NaNO―高溫―→
23233
NaCrO+FeO+CO+NaNO。
242322
上述反應配平后FeO·CrO與NaNO的系數(shù)比為________。該步
233
驟不能使用陶瓷容器,原因是
_________________________________________________________
_______________
______________________________________________________
__________________。
(2)濾渣1中含量最多的金屬元素是________,濾渣2的主要成
分是________及含硅雜質。
(3)步驟④調濾液2的pH使之變________(填“大”或“小”),
原因是_____________(用離子方程式表示)。
(4)有關物質的溶解度如圖所示。向“濾液3”中加入適量KCl,
蒸發(fā)濃縮,冷卻結晶,過濾得到KCrO固體。冷卻到________(填
227
標號)得到的KCrO固體產品最多。
227
a.80℃B.60℃
c.40℃D.10℃
步驟⑤的反應類型是______________。
解析:(1)1molFeO·CrO參與反應共失去7mol電子,而1mol
23
NaNO參與反應得到2mol電子,根據(jù)得失電子守恒,二者的系數(shù)
3
比為2∶7。由于高溫下碳酸鈉能與陶瓷中的二氧化硅發(fā)生反應,
所以該步驟不能使用陶瓷容器。(2)步驟①中生成的氧化鐵因不溶
于水而進入濾渣1,所以濾渣1中含量最多的金屬元素是Fe。結合
流程圖可知,濾渣2的主要成分是氫氧化鋁及含硅雜質。(3)濾液
2中存在平衡:2CrO2-+2H+CrO2-+HO,氫離子濃度越大(pH
4272
越小),越有利于平衡正向移動,所以步驟④應調節(jié)濾液2的pH使
之變小。(4)根據(jù)題圖可知,溫度越低,KCrO的溶解度越小,析
227
出的重鉻酸鉀固體越多,故d項正確。步驟⑤中發(fā)生的反應為
NaCrO+2KCl===KCrO↓+2NaCl,其屬于復分解反應。
227227
答案:(1)2∶7陶瓷在高溫下會與NaCO反應
23
(2)FeAl(OH)
3
(3)小2CrO2-+2H+CrO2-+HO
4272
(4)d復分解反應
2.(2019·江蘇九校高三聯(lián)考)鎳礦渣中主要含有Ni(OH)和
2
NiS,還有Fe、Cu、Ca、Mg、Zn等元素的雜質,由鎳礦渣制備碳酸
鎳的流程如下:
已知:含鎳浸出液中陽離子主要有Ni2+、Fe3+、Cu2+、Ca2+、Mg2
+、Zn2+。常溫下,部分物質的溶度積常數(shù)如下表:
難溶物NiSZnSCuSCaFMgF
22
溶度積常數(shù)1.07×10-212.93×10-251.27×10-364×10-117.42×10-11
請回答下列問題:
(1)寫出含鎳礦渣浸取時生成硫單質的離子方程式:
____________________________
______________________________________________________
__________________。
(2)加入NaCO溶液沉鐵時生成的沉淀1為難溶于水的黃鈉鐵礬
23
[NaFe(SO)(OH)],同時生成一種無色氣體,寫出此反應的離子方
3426
程式:_________________________________
______________________________________________________
__________________。
(3)向溶液1中加入NiS的作用是除去溶液中的Cu2+,原理是
Cu2+(aq)+NiS(s)Ni2+(aq)+CuS(s),該反應的化學平衡常數(shù)
是________(保留三位有效數(shù)字)。
(4)“除鋅”時,ZnSO與有機萃取劑(用HA表示)形成易溶于萃
4
取劑的絡合物ZnA·2HA,一段時間后達到化學平衡。
2
①試寫出萃取時反應的化學方程式:
_________________________________________
______________________________________________________
__________________。
②試分析“除鋅”時鋅的萃取率隨料液pH的增大逐漸增大的
原
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