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河南省揮發(fā)性有機(jī)物污染控制技術(shù)指南為進(jìn)一步做好揮發(fā)性有機(jī)物治理工作,持續(xù)改善環(huán)境空氣質(zhì)量,根據(jù)生態(tài)環(huán)境部《關(guān)于印發(fā)“十三五”揮發(fā)性有機(jī)物污染防治工作方案的通知》(環(huán)大氣〔2017〕121號(hào))、《關(guān)于印發(fā)重點(diǎn)行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物綜合治理方案的通知》(環(huán)大氣〔2019〕53號(hào)),結(jié)合我省實(shí)際,按照源頭控制、過(guò)程管理、末端治理、精細(xì)化管控等原則,制定了《河南省石化行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物污染控制技術(shù)附件:1.河南省石化行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物污染控制技術(shù)指南2.河南省涂料、油墨、膠粘劑及其類似產(chǎn)品制造行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物污染控制技術(shù)指南3.河南省制藥、農(nóng)藥及其他化工行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物污染控制技術(shù)指南—2—4.河南省化工裝置開(kāi)停工及檢維修揮發(fā)性有機(jī)物污染控制技術(shù)指南5.河南省印刷行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物污染控制技術(shù)指南6.河南省油品儲(chǔ)運(yùn)銷行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物污染控制技術(shù)指南7.河南省揮發(fā)性有機(jī)物治理設(shè)施運(yùn)行管理技術(shù)指南—3—河南省石化行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物污染控制技術(shù)指南一、適用范圍本指南適用于指導(dǎo)河南省轄區(qū)內(nèi)石化行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物 (VOCS)的控制管理。二、VOCs產(chǎn)排污環(huán)節(jié)VOCs括設(shè)備及管線組件泄漏,有機(jī)液體處理處置過(guò)程逸散,工藝有組織排放,工藝無(wú)組織排放,循環(huán)水冷卻系統(tǒng)釋放,非正常工況(含開(kāi)停工及維修)排放,火炬排放,燃燒煙氣排放,采樣過(guò)程排放、事故排放共12項(xiàng),主要來(lái)源有以表1石化企業(yè)VOCs主要產(chǎn)排污環(huán)節(jié)序號(hào)VOCs主要產(chǎn)排污環(huán)節(jié)描述1設(shè)備及管線組件泄漏裝置或設(shè)施的動(dòng)、靜密封點(diǎn)排放的VOCs。2有機(jī)液體儲(chǔ)存與調(diào)和揮發(fā)損失VOCs排放來(lái)源于揮發(fā)性有機(jī)液體固定頂罐(立式和臥式)、浮頂罐(內(nèi)浮頂和外浮頂)的靜止呼吸損耗和工作損耗。3有機(jī)液體裝卸揮發(fā)損失揮發(fā)性有機(jī)液體在裝卸、分裝過(guò)程中逸散進(jìn)入大氣的VOCs。4廢水集輸、儲(chǔ)存、處理處置過(guò)程逸散廢水在收集、儲(chǔ)存及處理過(guò)程中從水中揮發(fā)的VOCs?!?—序號(hào)VOCs主要產(chǎn)排污環(huán)節(jié)描述5工藝有組織排放主要指生產(chǎn)過(guò)程中裝置有組織排放的VOCs,其排放受生產(chǎn)工藝過(guò)程的操作形式(間歇、連續(xù))、工藝條件、物料性質(zhì)等影響。6工藝無(wú)組織排放主要指非密閉式工藝過(guò)程中的無(wú)組織排放,在生產(chǎn)材料準(zhǔn)備、工藝反應(yīng)、產(chǎn)品精餾、萃取、結(jié)晶、干燥、卸料等工藝過(guò)程中,污染物在生產(chǎn)加注、反應(yīng)、分離、凈化等單元操作過(guò)程中,通過(guò)蒸發(fā)、閃蒸、吹掃、置換、噴濺、涂布等方式逸散到大氣中,屬于正常工況下的無(wú)組織排放。7循環(huán)水冷卻系統(tǒng)釋放由于設(shè)備泄漏,導(dǎo)致有機(jī)物料進(jìn)入冷卻水一側(cè),冷卻水將物料帶出,冷卻過(guò)程由于涼水塔的汽提作用和風(fēng)吹逸散,從冷卻水中排入大氣的VOCs。8火炬排放工藝裝置開(kāi)停車、火災(zāi)事故、公用工程事故及其他事故等緊急狀態(tài)下,無(wú)法進(jìn)行有效回收的可燃性氣體進(jìn)入火炬系統(tǒng)焚燒,火炬排放廢氣中仍包括未燃燒的VOCs。9采樣過(guò)程排放采樣管線內(nèi)物料置換和置換出物料的收集儲(chǔ)存過(guò)程中,逸三、治理技術(shù)要求 (一)過(guò)程控制1.推進(jìn)使用先進(jìn)設(shè)備推進(jìn)設(shè)備改良,采用減少或改變?cè)O(shè)備密封點(diǎn)的方法從源頭控s密閉抽氣系統(tǒng)等高效控制技術(shù),氣體閥門(mén)、揮發(fā)性有機(jī)液體閥門(mén)推薦采用隔膜閥,釋壓閥采用破裂盤(pán)、密閉集氣系統(tǒng),管線盡量采用焊接,減少法蘭連接,壓縮機(jī)采用隔膜閥、止漏流體密封并密閉抽氣,含VOCs的采樣應(yīng)采用密閉采樣或等效設(shè)施。2.揮發(fā)性有機(jī)液體儲(chǔ)罐VOCs控制 (1)合理選擇罐型及密封方式,加大中間儲(chǔ)罐等治理力度?!?—1)儲(chǔ)存真實(shí)蒸氣壓≥76.6kPa的揮發(fā)性有機(jī)液體應(yīng)采用壓力儲(chǔ)罐。2)儲(chǔ)存真實(shí)蒸氣壓≥2.8kPa但<27.6kPa且設(shè)計(jì)容積≥150m3的揮發(fā)性有機(jī)液體儲(chǔ)罐,以及儲(chǔ)存真實(shí)蒸氣壓≥27.6kPa但<76.6kPa且設(shè)計(jì)容積≥75m3的揮發(fā)性有機(jī)液體儲(chǔ)罐,應(yīng)符合下列規(guī)a間應(yīng)采用浸式。b)采用外浮頂罐的,外浮頂罐的浮盤(pán)與罐壁之間應(yīng)采用雙c)采用固定頂罐的,應(yīng)安裝密閉排氣系統(tǒng)至有機(jī)廢氣回收或處理裝置。3)鼓勵(lì)企業(yè)采用壓力罐、浮頂罐等替代固定頂罐。 滿足相關(guān)規(guī)范要求的前提下,選擇白色罐壁涂料,同時(shí)選用不易由于化學(xué)變化而降低其反射太陽(yáng)輻射性能的涂料。另外,儲(chǔ)罐涂層應(yīng)定期重刷,以保護(hù)罐體不被腐蝕,并保持良好的反射陽(yáng)光的性 (3)定期檢查浮盤(pán)密封。浮頂罐浮盤(pán)上的開(kāi)口、縫隙密封設(shè)施,以及浮盤(pán)與罐壁之間的密封設(shè)施在工作狀態(tài)下應(yīng)保持密閉。對(duì)浮盤(pán)的檢查至少每6個(gè)月進(jìn)行一次,每次檢查應(yīng)記錄浮—6— 檢查、維護(hù)和其他正?;顒?dòng)外,應(yīng)密閉。浮頂罐支柱、導(dǎo)向裝置等儲(chǔ)罐附件穿過(guò)浮頂時(shí),應(yīng)采取密封措施。浮頂罐除儲(chǔ)罐排空作業(yè)外,浮頂應(yīng)始終漂浮于儲(chǔ)存物料的表面。浮頂罐自動(dòng)通氣閥在浮頂處處于漂浮狀態(tài)時(shí)應(yīng)關(guān)閉且密封良好,僅在浮頂處于支撐狀態(tài)時(shí)開(kāi)啟。除自動(dòng)通氣閥、邊緣呼吸閥外,浮頂罐的外邊緣板及所有通過(guò)浮頂?shù)拈_(kāi)孔接管均應(yīng)浸入液面下。定期檢查固定頂罐呼吸閥的定壓是否符合設(shè)定要求。3.揮發(fā)性有機(jī)液體裝載VOCs控制揮發(fā)性有機(jī)液體裝車優(yōu)先采用底部裝載方式;底部裝載結(jié)束并斷開(kāi)快接頭時(shí),滴灑量不應(yīng)超過(guò)10mL,滴灑量取連續(xù)3次斷開(kāi)操作的平均值。無(wú)法實(shí)現(xiàn)底部裝載的應(yīng)采用帶有機(jī)械鎖緊式密封00mm;并定期檢測(cè)密封部件,保障廢氣收集效率。裝載過(guò)程排放的廢氣應(yīng)收集處理并滿足排放標(biāo)準(zhǔn),或連接至氣相平衡系統(tǒng)。4.生產(chǎn)過(guò)程VOCs控制 (1)設(shè)備與管線組件泄漏檢測(cè)與修復(fù)嚴(yán)格按照《石化企業(yè)泄漏檢測(cè)與修復(fù)工作指南》規(guī)定,建立《揮發(fā)性有機(jī)物無(wú)組織排放控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB37822)有關(guān)設(shè)備—7—與管線組件VOCs泄漏控制監(jiān)督要求,對(duì)石化企業(yè)密封點(diǎn)泄漏加強(qiáng)監(jiān)管。鼓勵(lì)對(duì)泄漏量大的密封點(diǎn)實(shí)施包袋法檢測(cè),對(duì)不可達(dá)密封點(diǎn)采用紅外法檢測(cè)。法蘭及其他連接件、泄壓設(shè)備、取樣連接系統(tǒng)及其他密封設(shè)備進(jìn)氣體/蒸汽泄壓設(shè)備、取樣連接系統(tǒng)至少每3個(gè)月檢測(cè)一次;法蘭及其他連接件、其他密封設(shè)備至少每6個(gè)月檢測(cè)一次;對(duì)于VOCs工后30日內(nèi)對(duì)其進(jìn)行第一次檢測(cè);揮發(fā)性有機(jī)液體流經(jīng)的設(shè)備和管線組件每周應(yīng)進(jìn)行目視觀察,檢查其密封處是否出現(xiàn)滴液跡象。當(dāng)檢測(cè)到泄漏時(shí),在可行條件下應(yīng)盡快維修,一般不晚于發(fā)首次嘗試維修應(yīng)當(dāng)包括擰緊密封螺母或壓蓋、在設(shè)計(jì)壓力及溫度下密封沖洗等措施;若檢測(cè)到泄漏后,在不關(guān)閉工藝單元的條件晚于最近一個(gè)停工期。 (2)物料輸送(轉(zhuǎn)移)、投加、分離、抽真空與干燥重點(diǎn)推進(jìn)使用低(無(wú))泄漏的泵、壓縮機(jī)、過(guò)濾機(jī)、離心機(jī)、干燥設(shè)備等。采用無(wú)泄漏泵或高位槽投加液體物料,采用管道自動(dòng)計(jì)量并投加粉體物料,或者采用投料器密閉投加粉體物料。采用全自動(dòng)—8—密閉式(氮?dú)饣蚩諝饷芊?的壓濾機(jī)及全自動(dòng)密閉或半密閉式的離心機(jī),壓濾和離心產(chǎn)生的母液須密閉收集,因正壓產(chǎn)生的廢氣應(yīng)收集后接入廢氣處理系統(tǒng);蒸餾、抽真空、抽濾等物料分離產(chǎn)生的廢氣須收集后接入廢氣處理系統(tǒng)。真空系統(tǒng)應(yīng)采用干式真空泵,真空排氣應(yīng)排至VOCs收集處理系統(tǒng);若使用液環(huán)(水環(huán))真空泵、水(水蒸氣)噴射真空泵等,工作介質(zhì)的循環(huán)槽(罐)應(yīng)密閉,真空排氣、循環(huán)槽(罐)排氣應(yīng)排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)。揮發(fā)性物料干燥操作單元應(yīng)采用密閉式的干燥設(shè)備,干燥過(guò)程中揮發(fā)的有機(jī)廢氣應(yīng)收集、處理。 (3)有機(jī)廢氣收集、傳輸與處理VOCs固體物料氣體輸下生產(chǎn)設(shè)備通過(guò)安全閥排出的含VOCs的廢氣,序批式反應(yīng)器原料裝填過(guò)程、氣相空間保護(hù)氣置換過(guò)程、反應(yīng)器升溫過(guò)程和反應(yīng)設(shè)施及污染控制設(shè)施在檢維修時(shí)清掃氣,以及生產(chǎn)裝置與設(shè)備開(kāi)停工過(guò)程的有機(jī)廢氣,均應(yīng)接入有機(jī)廢氣回收或處理裝置,有機(jī)廢氣收集、傳輸設(shè)施的設(shè)置和操作條件應(yīng)保證被收集的有機(jī)氣體5.廢水集輸、儲(chǔ)存、處理處置過(guò)程VOCs控制廢氣應(yīng)接至廢氣回收或處理裝置集中處置。密閉設(shè)施上的開(kāi)口應(yīng)—9—廢氣收集系統(tǒng)應(yīng)在負(fù)壓下運(yùn)行。廢水系統(tǒng)的接入口和排出口應(yīng)采取與環(huán)境空氣隔離的措施。6.循環(huán)水系統(tǒng)VOCs控制加強(qiáng)循環(huán)水監(jiān)測(cè),每六個(gè)月至少開(kāi)展一次循環(huán)水塔和含VOCs物料換熱設(shè)備進(jìn)出口總有機(jī)碳(TOC)或可吹掃有機(jī)碳 點(diǎn)并及時(shí)修復(fù)。7.化學(xué)品倉(cāng)庫(kù)、危險(xiǎn)廢物暫存庫(kù)VOCs控制對(duì)于化學(xué)品倉(cāng)庫(kù)、固廢倉(cāng)庫(kù)應(yīng)密閉、整體通風(fēng)換氣,置換的廢氣送廢氣處理設(shè)施處理。。8.強(qiáng)化控制火炬VOCs排放可以采用裝置排放控制、設(shè)置可燃?xì)饣厥赵O(shè)施、加強(qiáng)消煙設(shè)施、提高火炬無(wú)煙處理等手段有效控制。針對(duì)火炬排放VOCs,優(yōu)先推薦設(shè)置火炬墻技術(shù),采用多個(gè)火炬串聯(lián)工作,根據(jù)實(shí)際工炬燃燒裝置應(yīng)當(dāng)用于工藝裝置開(kāi)停車、火災(zāi)事故、公用工程事故及其他事故等緊急狀態(tài)下,無(wú)法進(jìn)行有效回收的可燃性氣體的應(yīng)錄各類緊急狀態(tài)下引燃設(shè)施和火炬的工作狀態(tài)(火炬氣流量、火年以上。9.采樣過(guò)程VOCs控制現(xiàn)狀為開(kāi)口管線采樣的,應(yīng)進(jìn)行改造,加裝或更換密閉式采樣系統(tǒng)。新建企業(yè)應(yīng)設(shè)計(jì)密閉式采樣系統(tǒng)。 (三)廢氣收集和末端治理1.廢氣收集系統(tǒng)企業(yè)應(yīng)考慮生產(chǎn)工藝、操作方式、廢氣性質(zhì)、處理方法等因素,對(duì)VOCs廢氣進(jìn)行分類收集。廢氣收集系統(tǒng)排風(fēng)罩(集氣罩)的設(shè)置應(yīng)符合《排風(fēng)罩的分類及技術(shù)條件》(GB/T16758)的規(guī)定。采用外部排風(fēng)罩的,應(yīng)按《排風(fēng)罩的分類及技術(shù)條件》 GBT758)、《局部排風(fēng)設(shè)施控制風(fēng)速檢測(cè)與評(píng)估》(AQ/T4274)規(guī)定的方法測(cè)量控制風(fēng)速,測(cè)量點(diǎn)應(yīng)選取在距排風(fēng)罩開(kāi)口面最遠(yuǎn)處的VOCs無(wú)組織排放位置,控制風(fēng)速不應(yīng)低于0.3m/s (行業(yè)相關(guān)規(guī)范有具體規(guī)定的,按相關(guān)規(guī)定執(zhí)行)。廢氣輸送管道應(yīng)密閉,廢氣收集系統(tǒng)應(yīng)在負(fù)壓下運(yùn)行,若處于正壓狀態(tài),應(yīng)對(duì)輸送管道組件的密封點(diǎn)進(jìn)行泄漏檢測(cè),泄漏檢測(cè)值不應(yīng)超過(guò)500mmol/mol,亦不應(yīng)有感官可察覺(jué)泄漏。廢氣收集系統(tǒng)應(yīng)綜合2.末端治理可行技術(shù)優(yōu)先選用冷凝、吸附再生等回收技術(shù);難以回收的,宜選用燃燒、吸附濃縮+燃燒等高效治理技術(shù)?;厥占夹g(shù)推薦選擇冷凝法、吸附法、吸收法、膜分離法等工藝;燃燒技術(shù)推薦選擇常規(guī)直接燃燒(TO)、蓄熱式燃燒(RTO)、催化燃燒(CO)、蓄熱式催化燃燒(RCO)等。石油煉制企業(yè)和石油化學(xué)企業(yè)有機(jī)廢氣排放口VOCs去除效率應(yīng)不低于97%;其他石化企業(yè)廢氣中VOCs初始排放速率大于等于2kg/h的,VOCs去除效率應(yīng)不低光氧化、一次性活性炭吸附等處理技術(shù)。石化企業(yè)常見(jiàn)VOCs治理可行技術(shù)見(jiàn)表2,石化企業(yè)常見(jiàn)VOCs治理技術(shù)適用條件見(jiàn)表3。表2石化企業(yè)常見(jiàn)VOCs治理可行技術(shù)序號(hào)VOCs產(chǎn)排污環(huán)節(jié)常見(jiàn)的可行治理技術(shù)1儲(chǔ)罐呼吸廢氣、有機(jī)液體裝卸廢氣變溫吸附、膜分離-變壓吸附、催化燃燒CO、蓄熱燃燒吸附、膜分離)+燃燒組合工藝2工藝過(guò)程尾氣催化燃燒CO、蓄熱催化燃燒RCO、蓄熱燃燒RTO、直燒TO等3丙烯腈裝置的VOCs廢氣治理燃燒+選擇性催化還原(SCR)凈化技術(shù)4廢水集輸、儲(chǔ)存、處理處置過(guò)程廢氣高濃度廢氣(隔油池、氣浮池、提升池等):催化燃燒、蓄熱燃燒、蓄熱催化燃燒、回收+燃燒組合工藝生化廢氣:生物法表3石化企業(yè)常見(jiàn)VOCs治理技術(shù)適用條件序號(hào)處理技術(shù)適用廢氣量范圍-(Nm3/h)適用VOCs濃度范圍(mg/Nm3)VOCs排放濃度備注1變溫吸附回收<3×1041000~1.2×106mgm2吸附吸收<1×1041.0×104~1.2×106100mg/m33生物處理<5×104<500-序號(hào)處理技術(shù)適用廢氣量范圍-(Nm3/h)適用VOCs濃度范圍(mg/Nm3)VOCs排放濃度備注4冷凝吸附<50001.0×105~1.0×106數(shù)情況可實(shí)現(xiàn)100mg/m3排放連續(xù)操作工況需要設(shè)置在線融霜、雙排換熱器切換操作。5吸附<1.0×1041.0×105~1.0×106VOCs:80~100mg/m3苯:2~4mg/m3操作壓力需要在2barg以上;壓縮過(guò)程需要使用液環(huán)壓縮機(jī),不得使用螺桿壓縮機(jī)。6冷凝法<50001.0×105~1.0×106單純冷凝排放取決于冷凝物質(zhì)在制冷溫度下飽和蒸氣壓連續(xù)操作工況需要設(shè)置在線融霜、雙排換熱器切換操作。7催化燃燒CO<6×1043000~1/4LEL20~100mg/m3需注意催化劑使用條件,可導(dǎo)致催化劑中毒失活物質(zhì)慎用。8RTO<2×1051500~1/4LEL20~100mg/m39蓄熱式催化燃燒RCO<2×104600~300020~100mg/m3需注意催化劑使用條件,可導(dǎo)致催化劑中毒失活物質(zhì)慎用。直接燃燒技術(shù)TO<5×104500~飽和濃度20~100mg/m3(1)不含氧氣廢氣濃度適應(yīng)范圍更廣(2)含氧廢氣有機(jī)物濃度不得超過(guò)1/4LEL(3)需采用低氮氧化物型燃燒器。燒CO或冷凝-蓄熱燃燒RTO<50001.0×105~1.0×10620~100mg/m3連續(xù)操作工況需要設(shè)置在線融霜、雙排換熱器切換操作。燒RTO<50001.0×105~1.0×10620~100mg/m3備注1.LEL為L(zhǎng)owerExplosionLimited,爆炸下限。2.上述數(shù)據(jù)為常見(jiàn)適用條件,企業(yè)適用技術(shù)應(yīng)根據(jù)廢氣組成、溫度、壓力、污染物的性質(zhì)、污染物的含量和廢氣流量等參數(shù)具體確定。3.不同工藝技術(shù)要求 (1)采用吸附工藝技術(shù)要求1)進(jìn)入吸附系統(tǒng)的廢氣溫度宜控制在40C以內(nèi)。2)廢氣中顆粒物濃度宜低于1mg/m3。3)進(jìn)入吸附系統(tǒng)的易燃、易爆有機(jī)廢氣濃度應(yīng)控制在其爆炸極限下限的25%以下。對(duì)于含有混合有機(jī)化合物的廢氣,其控制濃度應(yīng)低于最易爆炸組分或混合氣體爆炸極限下限值的25%。4)吸附裝置的凈化效率不得低于90%。溶劑沸點(diǎn)較低時(shí),冷凝水宜使用低溫水;對(duì)不溶于水的有機(jī)溶劑6)當(dāng)采用降壓解吸再生時(shí),煤質(zhì)顆?;钚蕴康男阅軕?yīng)滿足《回收溶劑用煤質(zhì)顆粒活性炭》(GB/T7701.2)要求,且丁烷工作容量(測(cè)試方法參見(jiàn)《活性炭丁烷工作容量測(cè)試方法》(GB/T20449))應(yīng)不小于12.5g/dl,BET比表面積不應(yīng)小于1400m2/g。7)采用水蒸汽再生時(shí),水蒸汽的溫度宜低于140C。煤質(zhì)顆?;钚蕴康男阅軕?yīng)滿足《回收溶劑用煤質(zhì)顆?;钚蕴俊?GB/T7701.2)要求,且丁烷工作容量(測(cè)試方法參見(jiàn)《活性炭丁烷工作容量測(cè)試方法》(GB/T20449))應(yīng)不小于8.5g/dl,BET比表面積不應(yīng)小于1200m2/g。8)采用熱氣流吹掃方式再生時(shí),對(duì)于活性炭和活性炭纖維溫度宜低于200C;對(duì)于含有沸點(diǎn)高于110C的有機(jī)組分廢氣,不宜采用熱空氣再生。煤質(zhì)活性炭應(yīng)滿足《凈化空氣用煤質(zhì)顆粒活氣流中有機(jī)物的濃度應(yīng)嚴(yán)格控制在爆炸極限下限的25%以下。10)固定床吸附器應(yīng)符合《環(huán)境保護(hù)產(chǎn)品技術(shù)要求工業(yè)廢氣吸附凈化裝置》(HJ/T386)的規(guī)定。吸附層的風(fēng)速應(yīng)根據(jù)吸附速宜低于0.15m/s。對(duì)于廢氣濃度特別低或有特殊要求的情況,風(fēng)速可適當(dāng)增加。 (2)直接燃燒法技術(shù)要求直接燃燒法分為常規(guī)直接燃燒(TO)和蓄熱式燃燒(RTO)。該技術(shù)利用輔助燃料燃燒所發(fā)生熱量,把可燃的有害氣體的溫度度廢氣。蓄熱式燃燒(RTO)處理系統(tǒng)中加溫和氧化分解產(chǎn)生的熱能利用具有高熱容量的陶瓷蓄熱體作為蓄熱系統(tǒng),實(shí)現(xiàn)換熱效1)治理設(shè)施的風(fēng)量宜按照最大廢氣排放量的105%進(jìn)行設(shè)2)進(jìn)入蓄熱燃燒裝置的廢氣中顆粒物濃度宜低于5mg/m3,含有焦油等黏性物質(zhì)時(shí)應(yīng)從嚴(yán)控制。當(dāng)廢氣中的顆粒物含量不滿處理工藝應(yīng)根據(jù)廢氣的成分、性質(zhì)和污染物的含量等因素進(jìn)行選3)蓄熱燃燒裝置的熱回收效率一般不宜低于90%,兩室蓄熱燃燒裝置的凈化效率一般不宜低于95%,多室或旋轉(zhuǎn)式蓄熱燃燒裝置的凈化效率一般不宜低于98%。4)應(yīng)根據(jù)廢氣組分、凈化效率等要求確定廢氣在燃燒室的5)應(yīng)根據(jù)廢氣組分、凈化效率等要求確定燃燒室燃燒溫度,燃燒溫度一般應(yīng)高于760C。6)蓄熱體宜優(yōu)先選用蜂窩陶瓷、組合式陶瓷等規(guī)整材料。7)蓄熱室截面風(fēng)速不宜大于2m/s。8)蓄熱室進(jìn)出口溫差不宜大于60C。9)系統(tǒng)設(shè)計(jì)壓降宜低于3000Pa。10)蓄熱燃燒裝置應(yīng)進(jìn)行整體內(nèi)保溫。外表面溫度不應(yīng)高于60C,部分熱點(diǎn)除外。 (3)催化燃燒法技術(shù)要求催化燃燒分為常規(guī)催化燃燒(CO)和蓄熱式催化燃燒 (RCO)。該技術(shù)利用催化劑,使有機(jī)氣體在較低溫度下,氧化為水和二氧化碳。蓄熱式催化燃燒(RCO)的處理系統(tǒng)加熱和氧化產(chǎn)生的熱量被蓄熱體儲(chǔ)存并用以加熱待處理廢氣,以提高換熱效率。催化燃燒設(shè)施按照《催化燃燒法工業(yè)有機(jī)廢氣治理工程技1)治理工程的處理能力應(yīng)根據(jù)廢氣的處理量確定,設(shè)計(jì)風(fēng)量宜按照最大廢氣排放量的120%進(jìn)行設(shè)計(jì)。2)催化燃燒裝置的凈化效率不得低于97%。mgm3。4)進(jìn)入催化燃燒裝置的廢氣溫度宜低于400C。5)催化劑的選擇需要與處理對(duì)象相吻合,嚴(yán)格避免催化劑6)催化劑的工作溫度宜低于700C,并能夠承受900C短時(shí)間的高溫沖擊,設(shè)計(jì)工況下催化劑使用壽命應(yīng)大于8500h。7)催化劑床層的設(shè)計(jì)空速應(yīng)考慮催化劑的種類、載體的型進(jìn)入燃燒室的氣體溫度應(yīng)達(dá)到氣體組分在催化劑上的起燃溫度,混合氣體按照起燃溫度最大的組分確定。8)催化燃燒裝置應(yīng)進(jìn)行整體保溫,外表面溫度不宜高于60C。 (4)冷凝法技術(shù)要求冷凝器排出的不凝尾氣的溫度應(yīng)低于尾氣中污染物的液化溫度,若尾氣中有數(shù)種污染物,則不凝尾氣的溫度應(yīng)低于尾氣中液化溫度最低的污染物的液化溫度。冷凝法主要用于處理高濃度廢氣,特別是組分比較單純的、有一定回收經(jīng)濟(jì)價(jià)值的廢氣。對(duì)于易揮發(fā)的有機(jī)物需要冷凝溫度更低的深冷技術(shù),如石腦油、汽柴油等VOCs推薦使用先進(jìn)的單機(jī)混冷技術(shù)。 (5)吸收法技術(shù)要求吸收法是采用低揮發(fā)或不揮發(fā)液體為吸收劑,利用廢氣中各組分在吸收劑中溶解度或化學(xué)反應(yīng)特性的差異,使廢氣中有害組推薦采用沸點(diǎn)較高、蒸汽壓較低的柴油、煤油作為溶劑,使有機(jī)廢氣從氣相轉(zhuǎn)移到液相中,然后對(duì)吸收液進(jìn)行解吸處理,回的化合物,也可用水作為吸收劑,吸收液進(jìn)行精餾以回收有機(jī)溶四、企業(yè)環(huán)境管理措施 (一)企業(yè)應(yīng)建立健全環(huán)境管理臺(tái)賬,按照相關(guān)要求記錄含復(fù)情況,有機(jī)液體儲(chǔ)存、裝載情況,廢水系統(tǒng)密閉情況,循環(huán)水系統(tǒng)檢測(cè)與修復(fù)情況;廢氣收集處理系統(tǒng)的主要運(yùn)行和維護(hù)信停留時(shí)間、吸附劑再生/更換周期和更換量、催化劑更換周期和更換量、吸收液pH值等關(guān)鍵運(yùn)行參數(shù)。VOCs治理臺(tái)賬記錄要求詳見(jiàn)表4,臺(tái)賬保存期限不少于3年。 (二)企業(yè)應(yīng)按照相關(guān)法律法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)規(guī)范等要求建設(shè)及使用污染治理設(shè)施,建立健全與治理設(shè)備相關(guān)的各項(xiàng)規(guī)章制度,定期進(jìn)行維護(hù)和管理,保證治理設(shè)施正常運(yùn)行。治理設(shè)施應(yīng)先于產(chǎn)生廢氣的生產(chǎn)工藝設(shè)備開(kāi)啟、后于生產(chǎn)工藝設(shè)備停機(jī)。治理設(shè)備不得超負(fù)荷運(yùn)行。維護(hù)人員應(yīng)根據(jù)計(jì)劃定足設(shè)計(jì)或排放要求時(shí)應(yīng)更換吸附劑;對(duì)于可再生工藝,應(yīng)定期對(duì)吸附劑動(dòng)態(tài)吸附量進(jìn)行檢測(cè),當(dāng)動(dòng)態(tài)吸附量降低至設(shè)計(jì)值的80%時(shí)宜更換吸附劑。采用燃燒法時(shí),過(guò)濾材料、氧化催化劑、蓄熱體等關(guān)鍵耗材應(yīng)根據(jù)質(zhì)量分析數(shù)據(jù)及時(shí)更換。 (三)企業(yè)車間或生產(chǎn)設(shè)施排氣筒應(yīng)在規(guī)定的監(jiān)控位置設(shè)置 (四)企業(yè)應(yīng)采取措施控制或處理污染治理設(shè)施產(chǎn)生的二次 (五)企業(yè)應(yīng)執(zhí)行排污許可證制度。五、環(huán)保部門(mén)監(jiān)管要點(diǎn) (一)檢查企業(yè)VOCs無(wú)組織排放控制情況,包括VOCs物料儲(chǔ)存、VOCs物料轉(zhuǎn)移和輸送、工藝過(guò)程、廢水集輸及處理系統(tǒng)、循環(huán)冷卻水系統(tǒng)等。 (二)核查治理設(shè)施相關(guān)臺(tái)賬。如采用吸附裝置的,重點(diǎn)檢查吸附劑種類及填裝情況、一次性吸附劑更換時(shí)間和更換量、再生型吸附劑再生周期及更換情況等;采用催化燃燒法的,重點(diǎn)檢查催化(床)溫度、電或天然氣消耗量、催化劑更換周期及更換情況等,VOCs治理臺(tái)賬記錄要求見(jiàn)表4。 (三)對(duì)于加裝有VOCs自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的企業(yè),檢查其在線數(shù)據(jù)記錄。 (四)核查治理過(guò)程產(chǎn)生的次生污染物是否得到有效處置,VOCs治理檢查要點(diǎn)見(jiàn)表5。表4VOCs治理臺(tái)賬記錄要求序號(hào)重點(diǎn)環(huán)節(jié)臺(tái)賬記錄要求1VOCs料含VOCs原輔材料名稱及其VOCs含量,采購(gòu)量、使用量、庫(kù)存量,含VOCs原輔材料回收方式及回收量等。2密封點(diǎn)檢測(cè)時(shí)間、泄漏檢測(cè)濃度、修復(fù)時(shí)間、采取的修復(fù)措施、修復(fù)后泄漏檢測(cè)濃度等。3有機(jī)液體儲(chǔ)存有機(jī)液體物料名稱、儲(chǔ)罐類型及密封方式、儲(chǔ)存溫度、周轉(zhuǎn)量、油氣回收量等。4有機(jī)液體裝載有機(jī)液體物料名稱、裝載方式、裝載量、油氣回收量等。5廢水集輸、儲(chǔ)存與處理廢水量、廢水集輸方式(密閉管道、溝渠)、廢水儲(chǔ)存及處理設(shè)施密閉情況等。6循環(huán)水系統(tǒng)檢測(cè)時(shí)間、循環(huán)水塔進(jìn)出口TOC或POC濃度、含VOCs物料換熱設(shè)備進(jìn)出口TOC或POC濃度、修復(fù)時(shí)間、修復(fù)措施、修復(fù)后進(jìn)出口TOC或POC濃度等。7非正常工況(含開(kāi)停工及維修)排放開(kāi)停工、檢維修時(shí)間,退料、吹掃、清洗等過(guò)程含VOCs物料回收情況,VOCs廢氣收集處理情況,開(kāi)車階段產(chǎn)生的易揮發(fā)性不合格產(chǎn)品產(chǎn)量和收集情況等。8火炬排放火炬運(yùn)行時(shí)間、燃料消耗量、火炬氣流量等。9事故排放事故類別、時(shí)間、處置情況等。廢氣處理設(shè)施進(jìn)出口的監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)(廢氣量、濃度、溫度、含氧量廢氣收集與處理設(shè)施關(guān)鍵參數(shù)(見(jiàn)表5)。廢氣處理設(shè)施相關(guān)耗材(吸收劑、吸附劑、催化劑、蓄熱體等)購(gòu)買(mǎi)處置記錄。表5VOCs治理檢查要點(diǎn)源項(xiàng)檢查環(huán)節(jié)檢查要點(diǎn)VOCs物料儲(chǔ)存容器、包裝袋1.容器或包裝袋在非取用狀態(tài)時(shí)是否加蓋、封口,保持密閉;盛裝過(guò)VOCs物料的廢包裝容器是否加蓋密閉。2.容器或包裝袋是否存放于室內(nèi),或存放于設(shè)置有雨棚、遮陽(yáng)和防滲設(shè)施的專用場(chǎng)地。VOCs物料儲(chǔ)存揮發(fā)性有機(jī)液體儲(chǔ)罐3.儲(chǔ)罐類型與儲(chǔ)存物料真實(shí)蒸氣壓、容積等是否匹配,是否存在破損、孔洞、縫隙等問(wèn)題。4.內(nèi)浮頂罐的邊緣密封是否采用浸液式、機(jī)械式鞋形、雙封式等高效密封方式。5.外浮頂罐是否采用雙重密封,且一次密封為浸液式、機(jī)械式鞋形等高效密封方式。6.浮頂罐浮盤(pán)附件開(kāi)口(孔)是否密閉(采樣、計(jì)量、例行檢查、維護(hù)和其他正常活動(dòng)除外)。7.固定頂罐是否配有VOCs處理設(shè)施或氣相平衡系統(tǒng)。8.呼吸閥的定壓是否符合設(shè)定要求。9.固定頂罐的附件開(kāi)口(孔)是否密閉(采樣、計(jì)量、例行檢查、維護(hù)和其他正常活動(dòng)除外)。儲(chǔ)庫(kù)、料倉(cāng)10.圍護(hù)結(jié)構(gòu)是否完整,與周圍空間完全阻隔。11.門(mén)窗及其他開(kāi)口(孔)部位是否關(guān)閉(人員、車輛、設(shè)備、物料進(jìn)出時(shí),以及依法設(shè)立的排氣筒、通風(fēng)口除外)。VOCs物料轉(zhuǎn)移和輸送液態(tài)VOCs物料1.是否采用管道密閉輸送,或者采用密閉容器或罐車。物料2.是否采用氣力輸送設(shè)備、管狀帶式輸送機(jī)、螺旋輸送機(jī)等密閉輸送方式,或者采用密閉的包裝袋、容器或罐車。揮發(fā)性有機(jī)液體裝載3.汽車、火車運(yùn)輸是否采用底部裝載或頂部浸沒(méi)式裝載方式。4.是否根據(jù)年裝載量和裝載物料真實(shí)蒸氣壓,對(duì)VOCs廢氣采取密閉收集處理措施,或連通至氣相平衡系統(tǒng);有油氣回收裝置的,檢查油氣回收量。工藝過(guò)程VOCs無(wú)組織排放和卸放1.液態(tài)、粉粒狀VOCs物料的投加過(guò)程是否密閉,或采取局部氣體收集措施;廢氣是否排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)。2.VOCs物料的卸(出、放)料過(guò)程是否密閉,或采取局部氣體收集措施;廢氣是否排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)?;瘜W(xué)反應(yīng)單元3.反應(yīng)設(shè)備進(jìn)料置換廢氣、揮發(fā)排氣、反應(yīng)尾氣等是否排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)。4.反應(yīng)設(shè)備的進(jìn)料口、出料口、檢修口、攪拌口、觀察孔等開(kāi)口(孔)在不操作時(shí)是否密閉。源項(xiàng)檢查環(huán)節(jié)檢查要點(diǎn)工藝過(guò)程VOCs無(wú)組織排放分離精制單元5.離心、過(guò)濾、干燥過(guò)程是否采用密閉設(shè)備,或在密閉空間內(nèi)操作,或采取局部氣體收集措施;廢氣是否排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)。6.其他分離精制過(guò)程排放的廢氣是否排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)。7.分離精制后的母液是否密閉收集;母液儲(chǔ)槽(罐)產(chǎn)生的廢氣是否排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)。真空系統(tǒng)8.是否采用干式真空泵,真空排氣是否排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)。含VOCs產(chǎn)品的使用過(guò)程9.有機(jī)聚合物(合成樹(shù)脂、合成橡膠、合成纖維等)的混合/混煉、塑煉/塑化/熔化、加工成型(擠出、注射、壓制、壓延、發(fā)泡、紡絲等)等制品生產(chǎn)過(guò)程,是否采用密閉設(shè)備,或在密閉空間內(nèi)操作,或采取局部氣體收集措施;廢氣是否排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)。其他過(guò)程10.載有VOCs物料的設(shè)備及其管道在開(kāi)停工(車)、檢維修和清洗時(shí),是否在退料階段將殘存物料退凈,并用密閉容器盛裝;退料過(guò)程廢氣、清洗及吹掃過(guò)程排氣是否排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)。VOCs無(wú)組織廢氣收集處理系統(tǒng)11.是否與生產(chǎn)工藝設(shè)備同步運(yùn)行。12.采用外部集氣罩的,距排氣罩開(kāi)口面最遠(yuǎn)處的VOCs無(wú)組織排放位置,控制風(fēng)速是否大于等于0.3米/秒(有行業(yè)具體要求的按相應(yīng)規(guī)定執(zhí)行)。13.廢氣收集系統(tǒng)是否負(fù)壓運(yùn)行;處于正壓狀態(tài)的,是否有泄漏。14.廢氣收集系統(tǒng)的輸送管道是否密閉、無(wú)破損。設(shè)備與管線組件泄漏LDAR工作1..泵、壓縮機(jī)、攪拌器、閥門(mén)、法蘭等是否按照規(guī)定的頻次進(jìn)行泄漏檢測(cè)。2.發(fā)現(xiàn)可見(jiàn)泄漏現(xiàn)象或超過(guò)泄漏認(rèn)定濃度的,是否按照規(guī)定的時(shí)間進(jìn)行泄漏源修復(fù)。3.現(xiàn)場(chǎng)隨機(jī)抽查,在檢測(cè)不超過(guò)100個(gè)密封點(diǎn)的情況下,發(fā)現(xiàn)有2個(gè)以上(不含)不在修復(fù)期內(nèi)的密封點(diǎn)出現(xiàn)可見(jiàn)泄漏現(xiàn)象或超過(guò)泄漏認(rèn)定濃度的,屬于違法行為。敞開(kāi)液面VOCs逸散處理設(shè)施1.用于輸送、儲(chǔ)存、處理含VOCs的廢水設(shè)施是否密閉,產(chǎn)生的廢氣是否接至尾氣處理裝置。2.廢水接入口和排出口是否采取與環(huán)境空氣隔離的措施。開(kāi)式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)3.是否每6個(gè)月對(duì)流經(jīng)換熱器進(jìn)口和出口的循環(huán)冷卻水中的TOC或POC濃度進(jìn)行檢測(cè);發(fā)現(xiàn)泄漏是否及時(shí)修復(fù)并記錄。源項(xiàng)檢查環(huán)節(jié)檢查要點(diǎn)有組織VOCs排放排氣筒1.VOCs排放濃度是否穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。2.車間或生產(chǎn)設(shè)施收集排放的廢氣,VOCs初始排放速率大于等于2千克/小時(shí)的,VOCs去除效率是否符合要求。3.是否安裝自動(dòng)監(jiān)控設(shè)施,自動(dòng)監(jiān)控設(shè)施是否正常運(yùn)行,是否與生態(tài)環(huán)境部門(mén)聯(lián)網(wǎng)。廢氣治理設(shè)施冷卻器/冷凝器1.出口溫度是否符合設(shè)計(jì)要求。2.是否存在出口溫度高于冷卻介質(zhì)進(jìn)口溫度的現(xiàn)象。3.冷凝器溶劑回收量。吸附裝置4.吸附劑種類及填裝情況。5.一次性吸附劑更換時(shí)間和更換量。6.再生型吸附劑再生周期、更換情況。7.廢吸附劑儲(chǔ)存、處置情況。催化燃燒裝置8.催化(床)溫度。9.電或天然氣消耗量。10.催化劑更換周期、更換情況。燃燒裝置11.燃燒溫度是否符合設(shè)計(jì)要求。洗滌器/吸收塔12.酸堿性控制類吸收塔,檢查洗滌/吸收液pH值。13.藥劑添加周期和添加量。14.洗滌/吸收液更換周期和更換量。15氧化反應(yīng)類吸收塔,檢查氧化還原電位(ORP)值。企業(yè)是否按要求記錄臺(tái)賬。行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物污染控制技術(shù)指南一、適用范圍本指南適用于指導(dǎo)河南省轄區(qū)內(nèi)涂料、油墨、膠粘劑及其類似產(chǎn)品制造行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)的控制管理。二、VOCs產(chǎn)排污環(huán)節(jié)涂料、油墨、膠粘劑及其類似產(chǎn)品制造行業(yè)存在產(chǎn)品種類多樣性、生產(chǎn)過(guò)程間歇性、工藝環(huán)節(jié)多等特點(diǎn),VOCs主要來(lái)自于使用的化學(xué)原料、溶劑及化學(xué)反應(yīng)的中間體,主要有甲苯、二正丁醇、二氯乙烷、二氯甲烷等。VOCs主要產(chǎn)排污環(huán)節(jié)見(jiàn)表1。表1涂料、油墨、膠粘劑及其類似產(chǎn)品制造企業(yè)VOCs主要產(chǎn)排污環(huán)節(jié)序號(hào)VOCs主要產(chǎn)排污環(huán)節(jié)描述1設(shè)備及管線組件泄漏裝置或設(shè)施的動(dòng)、靜密封點(diǎn)排放的VOCs。2物料儲(chǔ)存VOCs排放來(lái)自于揮發(fā)性有機(jī)液體固定頂罐(立式和臥式)、浮頂罐(內(nèi)浮頂和外浮頂)的靜止呼吸損耗和工作損耗及有機(jī)化學(xué)品倉(cāng)庫(kù)、固廢儲(chǔ)存間排放。3有機(jī)液體裝卸揮發(fā)損失揮發(fā)性有機(jī)液體在裝卸、分裝過(guò)程中逸散進(jìn)入大氣的VOCs。4廢水集輸、儲(chǔ)存、處理處置過(guò)程逸散廢水在收集、儲(chǔ)存及處理過(guò)程中從水中揮發(fā)的VOCs。序號(hào)VOCs主要產(chǎn)排污環(huán)節(jié)描述5工藝過(guò)程廢氣(1)物理混合單元VOCs主要釋放環(huán)節(jié)包括投料、混合/研磨/調(diào)配、包裝等。(2)反應(yīng)單元VOCs主要釋放環(huán)節(jié)包括投料、反應(yīng)、包裝、產(chǎn)品灌裝等。6輔助環(huán)節(jié)廢氣(1)溶劑回收單元對(duì)剩余溶劑的回收環(huán)節(jié),通常使用蒸餾方法。在加料環(huán)節(jié)、設(shè)備運(yùn)行和溢出環(huán)節(jié)會(huì)有VOCs的排放。(2)清洗環(huán)節(jié)當(dāng)產(chǎn)品品種更換時(shí),分散、研磨設(shè)備都需要清洗;采用桶泵加料時(shí),需要對(duì)桶泵定期進(jìn)行清洗。清洗過(guò)程會(huì)有VOCs的排放。7循環(huán)水冷卻系統(tǒng)釋放由于設(shè)備泄漏,導(dǎo)致有機(jī)物料進(jìn)入冷卻水一側(cè),冷卻水將物料帶出,冷卻過(guò)程由于涼水塔的汽提作用和風(fēng)吹逸散,從冷卻水中排入大氣的VOCs。8實(shí)驗(yàn)室排放用于研究涂料、油墨等的性能實(shí)驗(yàn)室,會(huì)有實(shí)驗(yàn)室涂裝或者印刷的廢氣。9采樣過(guò)程排放采樣管線內(nèi)物料置換和置換出物料的收集儲(chǔ)存過(guò)程中,逸散的部分VOCs。三、治理技術(shù)要求 (一)源頭控制企業(yè)應(yīng)制定溶劑管理計(jì)劃和替代規(guī)劃,積極推廣使用低VOCs含量或低反應(yīng)活性的原輔材料;加快產(chǎn)品升級(jí),按照《環(huán)求,逐步淘汰高污染、高環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)產(chǎn)品,s (二)過(guò)程控制1.推進(jìn)使用高性能設(shè)備②采用密閉式的過(guò)濾器、真空泵、離心機(jī)和干燥機(jī)等設(shè)備。2.揮發(fā)性有機(jī)液體儲(chǔ)罐VOCs控制 (1)合理選擇罐型及密封方式1)儲(chǔ)存真實(shí)蒸氣壓≥76.6kPa的揮發(fā)性有機(jī)液體儲(chǔ)罐,應(yīng)采用低壓罐、壓力罐或其他等效措施。2)儲(chǔ)存真實(shí)蒸氣壓≥5.2kPa但<76.6kPa且儲(chǔ)罐容積≥20m3的揮發(fā)性有機(jī)液體儲(chǔ)罐、儲(chǔ)存真實(shí)蒸氣壓≥0.7kPa但<5.2kPa且儲(chǔ)罐容積≥30m3的揮發(fā)性有機(jī)液體儲(chǔ)罐應(yīng)滿足以下要求:a)采用內(nèi)浮頂罐的,浮頂與罐壁之間應(yīng)采用浸液式密封、機(jī)械式鞋形密封等高效密封方式。b)采用外浮頂罐的,浮頂與罐壁之間應(yīng)采用雙重密封,且一次密封應(yīng)采用浸液式密封、機(jī)械式鞋形密封等高效密封方式。c)采用固定頂罐的,應(yīng)安裝密閉排氣系統(tǒng)至有機(jī)廢氣回收或處理裝置,排放的廢氣應(yīng)收集處理并滿足相關(guān)排放標(biāo)準(zhǔn)的要d)采用氣相平衡系統(tǒng)。3)鼓勵(lì)企業(yè)采用壓力罐、浮頂罐等替代固定頂罐。 (2)合理使用涂漆選擇罐壁涂料顏色時(shí),應(yīng)盡可能在滿足相關(guān)規(guī)范要求的前提下,選擇白色罐壁涂料,同時(shí)選用不易由于化學(xué)變化而降低其反射太陽(yáng)輻射性能的涂料。另外,儲(chǔ)罐涂層應(yīng)定期重刷,以保護(hù)罐 (3)加強(qiáng)維護(hù)應(yīng)有破損。4)浮頂罐除儲(chǔ)罐排空作業(yè)外,浮頂應(yīng)始終漂浮于儲(chǔ)存物料5)浮頂罐自動(dòng)通氣閥在浮頂處處于漂浮狀態(tài)時(shí)應(yīng)關(guān)閉且密封良好,僅在浮頂處于支撐狀態(tài)時(shí)開(kāi)啟。有通過(guò)浮頂?shù)拈_(kāi)孔接管均應(yīng)浸入液面下。7)定期檢查固定頂罐呼吸閥的定壓是否符合設(shè)定要求。3.物料轉(zhuǎn)移VOCs控制1)液態(tài)VOCs物料采用密閉管道輸送。罐車進(jìn)行物料轉(zhuǎn)移。3)粉狀、粒狀VOCs物料應(yīng)采用氣力輸送設(shè)備、管狀帶式容器或罐車進(jìn)行物料轉(zhuǎn)移。4.揮發(fā)性有機(jī)液體裝載VOCs控制揮發(fā)性有機(jī)液體裝車優(yōu)先采用底部裝載方式;底部裝載結(jié)束開(kāi)操作的平均值。無(wú)法實(shí)現(xiàn)底部裝載的應(yīng)采用帶有機(jī)械鎖緊式密封鶴管的頂部浸沒(méi)式裝載方式,出口距離罐底高度應(yīng)小于200裝載過(guò)程排放的廢氣應(yīng)收集處理并滿足排放標(biāo)準(zhǔn),或連接至氣相平衡系統(tǒng)。5.工藝過(guò)程VOCs控制兌稀、過(guò)濾、干燥以及灌裝或包裝等過(guò)程,應(yīng)采用密閉設(shè)備或在,應(yīng)采取局部氣體收集措施,廢氣應(yīng)排至廢氣收集處理系統(tǒng)。高位槽(罐)進(jìn)料時(shí)置換的廢氣應(yīng)排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)或氣相平衡系統(tǒng)。真空系統(tǒng)應(yīng)采用干式真空泵,真空排氣應(yīng)排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)。禁止新建液環(huán)(水環(huán))真空泵裝置,現(xiàn)有液環(huán)(水環(huán))真空泵應(yīng)更換為干式真空泵。6.清洗環(huán)節(jié)VOCs控制移動(dòng)缸及設(shè)備零件清洗時(shí),應(yīng)采用密閉系統(tǒng)或在密閉空間內(nèi)操作,廢氣應(yīng)排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)。7.實(shí)驗(yàn)室廢氣VOCs控制使用含VOCs化學(xué)品的實(shí)驗(yàn)室,應(yīng)使用通風(fēng)櫥(柜)或進(jìn)行局部氣體收集,廢氣應(yīng)排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)。8.廢水收集、處理系統(tǒng)VOCs控制用于集輸、儲(chǔ)存和處理含VOCs的廢水設(shè)施,在曝氣池及其之前應(yīng)密閉,廢氣收集至尾氣處理裝置。廢水系統(tǒng)的接入口和排出口應(yīng)采取與環(huán)境空氣隔離的措施。9.循環(huán)水系統(tǒng)VOCs控制對(duì)開(kāi)式循環(huán)冷卻水系統(tǒng),每6個(gè)月對(duì)流經(jīng)換熱器進(jìn)口和出口的循環(huán)冷卻水中的總有機(jī)碳(TOC)濃度進(jìn)行檢測(cè),若出口濃與記錄。10.化學(xué)品及固廢儲(chǔ)存場(chǎng)所VOCs控制11.泄漏檢測(cè)與修復(fù)載有氣態(tài)VOCs物料、液態(tài)VOCs物料的設(shè)備與管線組件密封點(diǎn)≥2000個(gè)的企業(yè),應(yīng)開(kāi)展泄漏檢測(cè)與修復(fù)工作。設(shè)備與管線嚴(yán)格按照《揮發(fā)性有機(jī)物無(wú)組織排放控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB37822)中要求進(jìn)行泄漏認(rèn)定、泄漏檢測(cè)、泄漏源修復(fù)及臺(tái)賬記錄。12.采樣過(guò)程VOCs控制現(xiàn)狀為開(kāi)口管線采樣的,應(yīng)進(jìn)行改造,加裝或更換密閉式采樣系統(tǒng)。新建企業(yè)應(yīng)設(shè)計(jì)閉式采樣系統(tǒng)。 (三)末端治理要求1.廢氣收集系統(tǒng)企業(yè)應(yīng)考慮生產(chǎn)工藝、操作方式、廢氣性質(zhì)、處理方法等因素,對(duì)VOCs廢氣進(jìn)行分類收集。廢氣收集系統(tǒng)排風(fēng)罩(集氣罩)的設(shè)置應(yīng)符合《排風(fēng)罩的分類及技術(shù)條件》(GB/T16758)應(yīng)按《排風(fēng)罩的分類及技術(shù)條件》 (GB/T16758)、《局部排風(fēng)設(shè)施控制風(fēng)速檢測(cè)與評(píng)估》(AQ/T4274)規(guī)定的方法測(cè)量控制風(fēng)速,測(cè)量點(diǎn)應(yīng)選取在距排風(fēng)罩開(kāi)口面最遠(yuǎn)處的VOCs無(wú)組織排放位置,控制風(fēng)速不應(yīng)低于0.3m/s (行業(yè)相關(guān)規(guī)范有具體規(guī)定的,按相關(guān)規(guī)定執(zhí)行)。廢氣輸送管道應(yīng)密閉,廢氣收集系統(tǒng)應(yīng)在負(fù)壓下運(yùn)行,若處于正壓狀態(tài),應(yīng)對(duì)輸送管道組件的密封點(diǎn)進(jìn)行泄漏檢測(cè),泄漏檢測(cè)值不應(yīng)超過(guò)500mmol/mol,亦不應(yīng)有感官可察覺(jué)泄漏。廢氣收集系統(tǒng)應(yīng)綜合2.末端治理技術(shù)要求企業(yè)應(yīng)根據(jù)不同廢氣源的特點(diǎn)選擇適用的技術(shù),廢氣中VOCs初始排放速率大于等于2千克/小時(shí)的,VOCs去除效率應(yīng)不低于80%(采用的原輔材料符合國(guó)家有關(guān)低VOCs含量產(chǎn)品規(guī)粘劑及其類似產(chǎn)品制造企業(yè)常見(jiàn)的VOCs治理可行技術(shù)見(jiàn)表2,涂料、油墨、膠粘劑及其類似產(chǎn)品制造企業(yè)常見(jiàn)VOCs治理技術(shù)適用條件見(jiàn)表3。表2涂料、油墨、膠粘劑及其類似產(chǎn)品制造企業(yè)常見(jiàn)VOCs治理可行技術(shù)序號(hào)VOCs產(chǎn)排污環(huán)節(jié)常見(jiàn)的可行治理技術(shù)1儲(chǔ)罐呼吸廢氣、有機(jī)液體裝卸廢氣冷凝、吸附、膜分離、吸收等至少兩種組合工藝;燃燒法(催回收(冷凝、吸附、膜分離)+燃燒組合工藝。2熔化鍋、捏合機(jī)、分散釜、調(diào)漆鍋、預(yù)混槽等工藝廢氣熔化鍋、捏合機(jī)、分散釜、調(diào)漆鍋、預(yù)混槽等的氣相平衡排氣濃度高,宜優(yōu)先選擇冷凝+燃燒組合工藝。3水性涂料、水性油墨、特種油墨(低VOCs含量產(chǎn)品)的生產(chǎn)車間的廢氣、UV油墨生產(chǎn)車間廢氣、膠印油墨生產(chǎn)車間廢氣可以集中收集后混合處理。1)廢氣中有機(jī)物濃度較低時(shí)(<150mg/m3),可以視情況選擇吸收法、吸附法或其他等效技術(shù)的組合技術(shù)。2)廢氣中有機(jī)物濃度較高時(shí)(>150mg/m3),采用吸附濃縮+燃燒組合工藝。4廢水集輸、儲(chǔ)存和處理過(guò)程視情況選擇吸收法、吸附法或其他等效技術(shù)的組合技術(shù)或采用吸附濃縮-燃燒技術(shù)進(jìn)行治理。表3涂料、油墨、膠粘劑及其類似產(chǎn)品制造企業(yè)常見(jiàn)VOCs治理技術(shù)適用條件序號(hào)處理技術(shù)適用廢氣量范圍-(Nm3/h)備注1吸附吸收<1×104100~1.5×1042生物處理<5×104<5003冷凝吸附<50001.0×104~1.0×1064膜分離-變壓吸附<1.0×1041.0×105~1.0×106序號(hào)處理技術(shù)適用廢氣量范圍-(Nm3/h)備注5冷凝法<50001.0×105~1.0×106連續(xù)操作工況需要設(shè)置在線融霜、雙排換熱器切換操作。6O<6×1043000~1/4LEL用條件,可導(dǎo)致催化劑中毒失活物質(zhì)慎用。7<2×1051500~1/4LEL(1)不含氧氣廢氣濃度適應(yīng)范圍更廣(2)含氧廢氣有機(jī)需采用低氮氧化物型燃燒器。8RCO<2×104600~3000用條件,可導(dǎo)致催化劑中毒失活物質(zhì)慎用。9直接燃燒技術(shù)TO<5×104500~飽和濃度(1)不含氧氣廢氣濃度適應(yīng)范圍更廣(2)含氧廢氣有機(jī)需采用低氮氧化物型燃燒器。冷凝-催化燃燒CORTO<50001.0×105~1.0×106連續(xù)操作工況需要設(shè)置在線融霜、雙排換熱器切換操作。CO或膜分離-蓄熱<50001.0×105~1.0×106備注1.LEL為L(zhǎng)owerExplosionLimited,爆炸下限。2.上述數(shù)據(jù)為常見(jiàn)適用條件,企業(yè)適用技術(shù)應(yīng)根據(jù)廢氣組成、溫度、壓力、污染物的性質(zhì)、污染物的含量和廢氣流量等參數(shù)具體確定。3.不同工藝技術(shù)要求 (1)采用吸附工藝技術(shù)要求1)進(jìn)入吸附系統(tǒng)的廢氣溫度宜控制在40℃以內(nèi)。2))進(jìn)入吸附系統(tǒng)的廢氣中顆粒物含量宜低于1mg/m3。3)進(jìn)入吸附系統(tǒng)的易燃、易爆有機(jī)廢氣濃度應(yīng)控制在其爆炸極限下限的25%以下。對(duì)于含有混合有機(jī)化合物的廢氣,其控制濃度應(yīng)低于最易爆炸組分或混合氣體爆炸極限下限值的25%。4)吸附裝置的凈化效率不得低于90%。溶劑沸點(diǎn)較低時(shí),冷凝水宜使用低溫水;對(duì)不溶于水的有機(jī)溶劑6)當(dāng)采用降壓解吸再生時(shí),煤質(zhì)顆?;钚蕴康男阅軕?yīng)滿足《回收溶劑用煤質(zhì)顆?;钚蕴俊?GB/T7701.2)要求,且丁烷工 (GB/T20449))應(yīng)不小于12.5g/dl,BET比表面積不應(yīng)小于1400m2/g。7)采用水蒸汽再生時(shí),水蒸汽的溫度宜低于140C。煤質(zhì)顆?;钚蕴康男阅軕?yīng)滿足《回收溶劑用煤質(zhì)顆粒活性炭》(GB/T7701.2)要求,且丁烷工作容量(測(cè)試方法參見(jiàn)《活性炭丁烷工作容量測(cè)試方法》(GB/T20449))應(yīng)不小于8.5g/dl,BET比表面積不應(yīng)小于1200m2/g。8)采用熱氣流吹掃方式再生時(shí),對(duì)于活性炭和活性炭纖維120C;對(duì)于分子篩吸附劑,熱氣流溫度宜低于200C;對(duì)于含有沸點(diǎn)高于110C的有機(jī)組分廢氣,不宜采用熱空氣再生。煤質(zhì)活性炭應(yīng)滿足《凈化空氣用煤質(zhì)顆?;钚蕴俊?GB/T7701.5)要求。氣流中有機(jī)物的濃度應(yīng)嚴(yán)格控制在爆炸極限下限的25%以下。10)固定床吸附器應(yīng)符合《環(huán)境保護(hù)產(chǎn)品技術(shù)要求工業(yè)廢氣吸附凈化裝置》(HJ/T386)的規(guī)定。吸附層的風(fēng)速應(yīng)根據(jù)吸附劑的材質(zhì)、結(jié)構(gòu)和性能共同確定,采用顆粒狀活性炭時(shí),宜取速宜低于0.15m/s。對(duì)于廢氣濃度特別低或有特殊要求的情況,風(fēng)速可適當(dāng)增加。 (2)直接燃燒法技術(shù)要求直接燃燒法分為常規(guī)直接燃燒(TO)和蓄熱式燃燒(RTO)。該技術(shù)利用輔助燃料燃燒所發(fā)生熱量,把可燃的有害氣體的溫度度廢氣。蓄熱式燃燒(RTO)處理系統(tǒng)中加溫和氧化分解產(chǎn)生的熱能利用具有高熱容量的陶瓷蓄熱體作為蓄熱系統(tǒng),實(shí)現(xiàn)換熱效1)治理設(shè)施的風(fēng)量宜按照最大廢氣排放量的105%進(jìn)行設(shè)2)進(jìn)入蓄熱燃燒裝置的廢氣中顆粒物濃度宜低于5mg/m3,含有焦油等黏性物質(zhì)時(shí)應(yīng)從嚴(yán)控制。當(dāng)廢氣中的顆粒物含量不滿處理工藝應(yīng)根據(jù)廢氣的成分、性質(zhì)和污染物的含量等因素進(jìn)行選3)蓄熱燃燒裝置的熱回收效率一般不宜低于90%,兩室蓄熱燃燒裝置的凈化效率一般不宜低于95%,多室或旋轉(zhuǎn)式蓄熱燃燒裝置的凈化效率一般不宜低于98%。4)應(yīng)根據(jù)廢氣組分、凈化效率等要求確定廢氣在燃燒室的5)應(yīng)根據(jù)廢氣組分、凈化效率等要求確定燃燒室燃燒溫度,燃燒溫度一般應(yīng)高于760C。6)蓄熱體宜優(yōu)先選用蜂窩陶瓷、組合式陶瓷等規(guī)整材料。7)蓄熱室截面風(fēng)速不宜大于2m/s。8)蓄熱室進(jìn)出口溫差不宜大于60C。9)系統(tǒng)設(shè)計(jì)壓降宜低于3000Pa。10)蓄熱燃燒裝置應(yīng)進(jìn)行整體內(nèi)保溫。外表面溫度不應(yīng)高于60C,部分熱點(diǎn)除外。 (3)催化燃燒法技術(shù)要求催化燃燒分為常規(guī)催化燃燒(CO)和蓄熱式催化燃燒 為水和二氧化碳。蓄熱式催化燃燒(RCO)的處理系統(tǒng)加熱和氧化產(chǎn)生的熱量被蓄熱體儲(chǔ)存并用以加熱待處理廢氣,以提高換熱效率。催化燃燒設(shè)施按照《催化燃燒法工業(yè)有機(jī)廢氣治理工程技1)治理工程的處理能力應(yīng)根據(jù)廢氣的處理量確定,設(shè)計(jì)風(fēng)量宜按照最大廢氣排放量的120%進(jìn)行設(shè)計(jì)。2)催化燃燒裝置的凈化效率不得低于97%。mgm。4)進(jìn)入催化燃燒裝置的廢氣溫度宜低于400C。5)催化劑的選擇需要與處理對(duì)象相吻合,嚴(yán)格避免催化劑6)催化劑的工作溫度宜低于700C,并能夠承受900C短時(shí)間的高溫沖擊,設(shè)計(jì)工況下催化劑使用壽命應(yīng)大于8500h。7)催化劑床層的設(shè)計(jì)空速應(yīng)考慮催化劑的種類、載體的型進(jìn)入燃燒室的氣體溫度應(yīng)達(dá)到氣體組分在催化劑上的起燃溫度,混合氣體按照起燃溫度最大的組分確定。8)催化燃燒裝置應(yīng)進(jìn)行整體保溫,外表面溫度不宜高于60C。 (4)冷凝法技術(shù)要求冷凝器排出的不凝尾氣的溫度應(yīng)低于尾氣中污染物的液化溫度,若尾氣中有數(shù)種污染物,則不凝尾氣的溫度應(yīng)低于尾氣中液化溫度最低的污染物的液化溫度。冷凝法主要用于處理高濃度廢氣,特別是組分比較單純的、有一定回收經(jīng)濟(jì)價(jià)值的廢氣。對(duì)于易揮發(fā)的有機(jī)物需要冷凝溫度更低的深冷技術(shù)。 (5)吸收法技術(shù)要求吸收法是采用低揮發(fā)或不揮發(fā)液體為吸收劑,利用廢氣中各組分在吸收劑中溶解度或化學(xué)反應(yīng)特性的差異,使廢氣中有害組推薦采用沸點(diǎn)較高、蒸汽壓較低的物質(zhì)作為溶劑,使有機(jī)廢氣從氣相轉(zhuǎn)移到液相中,然后對(duì)吸收液進(jìn)行解吸處理,回收其中四、企業(yè)環(huán)境管理措施 (一)企業(yè)應(yīng)建立健全環(huán)境管理臺(tái)賬制度,按照相關(guān)要求記錄含VOCs原輔料材料采購(gòu)、使用及回用情況,密封點(diǎn)泄漏檢測(cè)與修復(fù)情況,有機(jī)液體儲(chǔ)存、裝載情況,廢水系統(tǒng)密閉情況,循環(huán)水系統(tǒng)檢測(cè)與修復(fù)情況;廢氣收集處理系統(tǒng)的主要運(yùn)吸附劑再生/更換周期和更換量、催化劑更換周期和更換量、吸收液pH值等關(guān)鍵運(yùn)行參數(shù)。VOCs治理臺(tái)賬記錄要求詳見(jiàn)表5,臺(tái)賬保存期限不少于3年。 (二)企業(yè)應(yīng)按照相關(guān)法律法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)規(guī)范等要求建設(shè)及使用污染治理設(shè)施,建立健全與治理設(shè)備相關(guān)的各項(xiàng)規(guī)章制度,定期進(jìn)行維護(hù)和管理,保證治理設(shè)施正常運(yùn)行。治理設(shè)施應(yīng)先于產(chǎn)生廢氣的生產(chǎn)工藝設(shè)備開(kāi)啟、后于生產(chǎn)工藝設(shè)備停機(jī)。治理設(shè)備不得超負(fù)荷運(yùn)行。維護(hù)人員應(yīng)根據(jù)計(jì)劃定足設(shè)計(jì)或排放要求時(shí)應(yīng)更換吸附劑;對(duì)于可再生工藝,應(yīng)定期對(duì)吸附劑動(dòng)態(tài)吸附量進(jìn)行檢測(cè),當(dāng)動(dòng)態(tài)吸附量降低至設(shè)計(jì)值的80%時(shí)宜更換吸附劑。采用燃燒法時(shí),過(guò)濾材料、氧化催化劑、蓄熱體等關(guān)鍵耗材應(yīng)根據(jù)質(zhì)量分析數(shù)據(jù)及時(shí)更換。 (三)企業(yè)車間或生產(chǎn)設(shè)施排氣筒應(yīng)在規(guī)定的監(jiān)控位置設(shè)置采樣的固定位裝置》(HJ/T1)的要求,同時(shí)設(shè)置規(guī)范的永久性排并滿足相應(yīng)的采樣條件。 (四)企業(yè)應(yīng)采取措施控制或處理污染治理設(shè)施產(chǎn)生的二次污染物。 (五)企業(yè)應(yīng)執(zhí)行排污許可證制度。五、環(huán)保部門(mén)監(jiān)管要點(diǎn) (一)檢查企業(yè)VOCs無(wú)組織排放控制情況,包括VOCs物料儲(chǔ)存、VOCs物料轉(zhuǎn)移和輸送、工藝過(guò)程、廢水集輸及處理。 (二)核查治理設(shè)施相關(guān)臺(tái)賬。如采用吸附裝置的,重點(diǎn)檢查吸附劑種類及填裝情況、一次性吸附劑更換時(shí)間和更換量、再生型吸附劑再生周期及更換情況等;采用催化燃燒法的,重點(diǎn)檢查催化(床)溫度、電或天然氣消耗量、催化劑更換周期及更換情況等。VOCs治理臺(tái)帳記錄要求見(jiàn)表4。 (三)對(duì)于加裝有VOCs自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的企業(yè),檢查其在線數(shù)據(jù)記錄。 (四)核查治理過(guò)程中產(chǎn)生的次生污染物是否得到有效處置,VOCs治理檢查要點(diǎn)見(jiàn)表5。表4VOCs治理臺(tái)賬記錄要求序號(hào)重點(diǎn)環(huán)節(jié)臺(tái)賬記錄要求1含VOCs原輔材料含VOCs原輔材料名稱及其VOCs含量,采購(gòu)量、使用量、庫(kù)存量,含VOCs原輔材料回收方式及回收量等。2密封點(diǎn)檢測(cè)時(shí)間、泄漏檢測(cè)濃度、修復(fù)時(shí)間、采取的修復(fù)措施、修復(fù)后泄漏檢測(cè)濃度等。3有機(jī)液體儲(chǔ)存有機(jī)液體物料名稱、儲(chǔ)罐類型及密封方式、儲(chǔ)存溫度、周轉(zhuǎn)量、溶劑回收量等。4有機(jī)液體裝載有機(jī)液體物料名稱、裝載方式、裝載量、溶劑回收量等。5廢水集輸、儲(chǔ)存與處理廢水量、廢水集輸方式(密閉管道、溝渠)、廢水處理設(shè)施密閉情況等。6循環(huán)水系統(tǒng)檢測(cè)時(shí)間、循環(huán)水塔進(jìn)出口TOC或POC濃度、含VOCs物料換熱設(shè)備進(jìn)出口TOC或POC濃度、修復(fù)時(shí)間、修復(fù)措施、修復(fù)后進(jìn)出口TOC或POC濃度等。7非正常工況(含開(kāi)停工及維修)排放開(kāi)停工、檢維修時(shí)間,退料、吹掃、清洗等過(guò)程含VOCs物料回收情況,VOCs廢氣收集處理情況,開(kāi)車階段產(chǎn)生的易揮發(fā)性不合格產(chǎn)品產(chǎn)量和收集情況等。8事故排放事故類別、時(shí)間、處置情況等。9廢氣收集處理設(shè)施廢氣處理設(shè)施進(jìn)出口的監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)(廢氣量、濃度、溫度、含氧量等)。廢氣收集與處理設(shè)施關(guān)鍵參數(shù)(見(jiàn)表5)。廢氣處理設(shè)施相關(guān)耗材(吸收劑、吸附劑、催化劑、蓄熱體等)購(gòu)買(mǎi)處置記錄。表5VOCs治理檢查要點(diǎn)源項(xiàng)檢查環(huán)節(jié)檢查要點(diǎn)VOCs物料儲(chǔ)存容器、包裝袋1.容器或包裝袋在非取用狀態(tài)時(shí)是否加蓋、封口,保持密閉;盛裝過(guò)VOCs物料的廢包裝容器是否加蓋密閉。2.容器或包裝袋是否存放于室內(nèi),或存放于設(shè)置有雨棚、遮陽(yáng)和防滲設(shè)施的專用場(chǎng)地。揮發(fā)性有機(jī)液體儲(chǔ)罐3.儲(chǔ)罐類型與儲(chǔ)存物料真實(shí)蒸氣壓、容積等是否匹配,是否存在破損、孔洞、縫隙等問(wèn)題。源項(xiàng)檢查環(huán)節(jié)檢查要點(diǎn)VOCs物料儲(chǔ)存揮發(fā)性有機(jī)液體儲(chǔ)罐4.內(nèi)浮頂罐的邊緣密封是否采用浸液式、機(jī)械式鞋形等高效密封方式。5.外浮頂罐是否采用雙重密封,且一次密封為浸液式、機(jī)械式鞋形等高效密封方式。6.浮頂罐浮盤(pán)附件開(kāi)口(孔)是否密閉(采樣、計(jì)量、例行檢查、維護(hù)和其他正?;顒?dòng)除外)。7.固定頂罐是否配有VOCs處理設(shè)施或氣相平衡系統(tǒng)。8.呼吸閥的定壓是否符合設(shè)定要求。9.固定頂罐的附件開(kāi)口(孔)是否密閉(采樣、計(jì)量、例行檢查、維護(hù)和其他正?;顒?dòng)除外)。儲(chǔ)庫(kù)、料倉(cāng)10.圍護(hù)結(jié)構(gòu)是否完整,與周圍空間完全阻隔。11.門(mén)窗及其他開(kāi)口(孔)部位是否關(guān)閉(人員、車輛、設(shè)備、物料進(jìn)出時(shí),以及依法設(shè)立的排氣筒、通風(fēng)口除外)。VOCs物料轉(zhuǎn)移和輸送物料1.是否采用管道密閉輸送,或者采用密閉容器或罐車。粉狀、粒狀VOCs物料2.是否采用氣力輸送設(shè)備、管狀帶式輸送機(jī)、螺旋輸送機(jī)等密閉輸送方式,或者采用密閉的包裝袋、容器或罐車。揮發(fā)性有機(jī)液體裝載3.汽車、火車運(yùn)輸是否采用底部裝載或頂部浸沒(méi)式裝載方式。4.是否根據(jù)年裝載量和裝載物料真實(shí)蒸氣壓,對(duì)VOCs廢氣采取密閉收集處理措施,或連通至氣相平衡系統(tǒng);有溶劑回收裝置的,檢查溶劑回收量。工藝過(guò)程VOCs控制生產(chǎn)過(guò)程1.VOCs物料的配料、投加、反應(yīng)、混合、研磨、分散、調(diào)色、兌稀、過(guò)濾、干燥以及灌裝或包裝等過(guò)程是否密閉,或采取局部氣體收集措施;廢氣是否排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)。2.高位槽(罐)進(jìn)料時(shí)置換的廢氣是否排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)或氣相平衡系統(tǒng)。真空系統(tǒng)3.是否采用干式真空泵,真空排氣是否排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)。輔助環(huán)節(jié)VOCs控制清洗過(guò)程1.移動(dòng)缸及設(shè)備零件清洗時(shí),是否采用密閉系統(tǒng)或在密閉空間內(nèi)操作,廢氣是否排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)。實(shí)驗(yàn)室VOCs控制實(shí)驗(yàn)過(guò)程1.使用含VOCs物料的實(shí)驗(yàn)室,是否使用通風(fēng)櫥(柜)或進(jìn)行局部氣體收集;廢氣是否排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)。設(shè)備與管線組件泄漏LDAR工作1.企業(yè)密封點(diǎn)數(shù)量大于等于2000個(gè)的,是否開(kāi)展LDAR工作。2.泵、壓縮機(jī)、攪拌器、閥門(mén)、法蘭等是否按照規(guī)定的頻次進(jìn)行泄漏檢測(cè)。3.發(fā)現(xiàn)可見(jiàn)泄漏現(xiàn)象或超過(guò)泄漏認(rèn)定濃度的,是否按照規(guī)定的時(shí)間進(jìn)行泄漏源修復(fù)。4.現(xiàn)場(chǎng)隨機(jī)抽查,在檢測(cè)不超過(guò)100個(gè)密封點(diǎn)的情況下,發(fā)現(xiàn)有2個(gè)以上(不含)不在修復(fù)期內(nèi)的密封點(diǎn)出現(xiàn)可見(jiàn)泄漏現(xiàn)象或超過(guò)泄漏認(rèn)定濃度的,屬于違法行為。源項(xiàng)檢查環(huán)節(jié)檢查要點(diǎn)敞開(kāi)液面VOCs逸散廢水集輸、儲(chǔ)存和處理設(shè)施1.用于集輸、儲(chǔ)存和處理含VOCs的廢水設(shè)施,在曝氣池及其之前是否密閉,廢氣是否收集至尾氣處理裝置。2.接入口和排出口是否采取與環(huán)境空氣隔離的措施。開(kāi)式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)3.是否每6個(gè)月對(duì)流經(jīng)換熱器進(jìn)口和出口的循環(huán)冷卻水中的TOC或POC濃度進(jìn)行檢測(cè);發(fā)現(xiàn)泄漏是否及時(shí)修復(fù)并記錄。有組織VOCs排放排氣筒1.VOCs排放濃度是否穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。2.車間或生產(chǎn)設(shè)施收集排放的廢氣,VOCs初始排放速率大于等于2千克/小時(shí)的,VOCs去除效率是否符合要求(采用的原輔材料符合國(guó)家有關(guān)低VOCs含量產(chǎn)品規(guī)定的除外)。3.是否安裝自動(dòng)監(jiān)控設(shè)施,自動(dòng)監(jiān)控設(shè)施是否正常運(yùn)行,是否與生態(tài)環(huán)境部門(mén)聯(lián)網(wǎng)。廢氣治理設(shè)施冷卻器/冷凝器1.出口溫度是否符合設(shè)計(jì)要求。2.是否存在出口溫度高于冷卻介質(zhì)進(jìn)口溫度的現(xiàn)象。3.冷凝器溶劑回收量。吸附裝置4.吸附劑種類及填裝情況。5.一次性吸附劑更換時(shí)間和更換量。6.再生型吸附劑再生周期、更換情況。7.廢吸附劑儲(chǔ)存、處置情況。催化燃燒裝置8.催化(床)溫度。9.電或天然氣消耗量。10.催化劑更換周期、更換情況。燃燒裝置11.燃燒溫度是否符合設(shè)計(jì)要求。洗滌器/吸收塔12.酸堿性控制類吸收塔,檢查洗滌/吸收液pH值。13.藥劑添加周期和添加量。14.洗滌/吸收液更換周期和更換量。15.氧化反應(yīng)類吸收塔,檢查氧化還原電位(ORP)值。企業(yè)是否按要求記錄臺(tái)賬。河南省制藥、農(nóng)藥及其他有機(jī)化工行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物污染控制技術(shù)指南一、適用范圍本指南適用于指導(dǎo)河南省轄區(qū)內(nèi)制藥(含醫(yī)藥中間體)、農(nóng)藥(含農(nóng)藥中間體)及其他有機(jī)化工企業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)的控制管理。二、VOCs產(chǎn)排污環(huán)節(jié)制藥、農(nóng)藥及其他有機(jī)化工企業(yè)存在產(chǎn)品種類多樣性、生產(chǎn)過(guò)程間歇性、工藝環(huán)節(jié)復(fù)雜等特點(diǎn),VOCs主要來(lái)自于使用的化學(xué)原料、溶劑及化學(xué)反應(yīng)的中間體,成分復(fù)雜,主要有甲苯、二喃、二甲基亞砜等。制藥、農(nóng)藥及其他有機(jī)化工企業(yè)VOCs主要產(chǎn)排污環(huán)節(jié)見(jiàn)表1。表1制藥、農(nóng)藥及其他有機(jī)化工企業(yè)VOCs主要產(chǎn)排污環(huán)節(jié)序號(hào)VOCs主要產(chǎn)排污環(huán)節(jié)描述1設(shè)備及管線組件泄漏裝置或設(shè)施的動(dòng)、靜密封點(diǎn)排放的VOCs。2物料儲(chǔ)存VOCs排放來(lái)自于揮發(fā)性有機(jī)液體固定頂罐(立式和臥式)、浮頂罐(內(nèi)浮頂和外浮頂)的靜止呼吸損耗和工作損耗及有機(jī)化學(xué)品倉(cāng)庫(kù)、固廢儲(chǔ)存間排放。序號(hào)VOCs主要產(chǎn)排污環(huán)節(jié)描述3有機(jī)液體裝卸揮發(fā)損失揮發(fā)性有機(jī)液體在裝卸、分裝過(guò)程中逸散進(jìn)入大氣的VOCs。4廢水集輸、儲(chǔ)存、處理處置過(guò)程逸散廢水在收集、儲(chǔ)存及處理過(guò)程中從水中揮發(fā)的VOCs。5工藝過(guò)程廢氣主要為投料廢氣、揮發(fā)排氣、反應(yīng)廢氣、真空系統(tǒng)尾氣、分離精制排氣等含VOCs廢氣。6循環(huán)水冷卻系統(tǒng)釋放由于設(shè)備泄漏,導(dǎo)致有機(jī)物料進(jìn)入冷卻水一側(cè),冷卻水將物料帶出,冷卻過(guò)程由于涼水塔的汽提作用和風(fēng)吹逸散,從冷卻水中排入大氣的VOCs。7采樣過(guò)程排放采樣管線內(nèi)物料置換和置換出物料的收集儲(chǔ)存過(guò)程中,逸散的VOCs。三、治理技術(shù)要求 (一)源頭控制積極推廣使用低VOCs含量或低反應(yīng)活性的原輔材料,加快工藝改進(jìn)和產(chǎn)品升級(jí)。制藥、農(nóng)藥行業(yè)推廣使用非鹵代烴和非芳香烴類溶劑,鼓勵(lì)生產(chǎn)水基化類農(nóng)藥制劑。優(yōu)化生產(chǎn)工藝,農(nóng)藥行業(yè)推廣水相法、生物酶法合成等技術(shù);制藥行業(yè)推廣生物酶法合成技術(shù)。 (二)過(guò)程控制1.推進(jìn)使用先進(jìn)工藝和設(shè)備降低操作溫度、減少副反應(yīng)、連續(xù)化生產(chǎn)、減少或不用溶劑等,提高原料利用率、有用物質(zhì)回收率和產(chǎn)品收率,降低污染物排放②采用密閉式的過(guò)濾器、真空泵、離心機(jī)和干燥機(jī)等設(shè)備。2.揮發(fā)性有機(jī)液體儲(chǔ)罐VOCs控制 (1)合理選擇罐型及密封方式1)儲(chǔ)存真實(shí)蒸氣壓≥76.6kPa的揮發(fā)性有機(jī)液體儲(chǔ)罐,應(yīng)采用低壓罐、壓力罐或其他等效措施。2)制藥、農(nóng)藥企業(yè)儲(chǔ)存真實(shí)蒸氣壓≥5.2kPa但<76.6kPa且儲(chǔ)罐容積≥20m3的揮發(fā)性有機(jī)液體儲(chǔ)罐、儲(chǔ)存真實(shí)蒸氣壓≥0.7kPa但<5.2kPa且儲(chǔ)罐容積≥30m3的揮發(fā)性有機(jī)液體儲(chǔ)罐;其他化工企業(yè)儲(chǔ)存真實(shí)蒸氣壓≥27.6kPa但<76.6kPa且儲(chǔ)罐容積≥儲(chǔ)罐容積3的揮發(fā)性有機(jī)液體儲(chǔ)罐,以及儲(chǔ)存真實(shí)蒸氣壓≥5.2kPa但<27.6kPa且儲(chǔ)罐容積≥150m3的揮發(fā)性有機(jī)液體儲(chǔ)罐,應(yīng)滿足以下要求:a)采用內(nèi)浮頂罐的,浮頂與罐壁之間應(yīng)采用浸液式密封、機(jī)械式鞋形密封等高效密封方式。b)采用外浮頂罐的,浮頂與罐壁之間應(yīng)采用雙重密封,且一次密封應(yīng)采用浸液式密封、機(jī)械式鞋形密封等高效密封方式。c)采用固定頂罐的,應(yīng)安裝密閉排氣系統(tǒng)至有機(jī)廢氣回收或處理裝置,排放的廢氣應(yīng)收集處理并滿足相關(guān)排放標(biāo)準(zhǔn)的要d)采用氣相平衡系統(tǒng)。3)鼓勵(lì)企業(yè)采用壓力罐、浮頂罐等替代固定頂罐。 (2)合理使用涂漆選擇罐壁涂料顏色時(shí),應(yīng)盡可能在滿足相關(guān)規(guī)范要求的前提下,選擇白色罐壁涂料,同時(shí)選用不易由于化學(xué)變化而降低其反射太陽(yáng)輻射性能的涂料。另外,儲(chǔ)罐涂層應(yīng)定期重刷,以保護(hù)罐 (3)加強(qiáng)維護(hù)應(yīng)有破損。4)浮頂罐除儲(chǔ)罐排空作業(yè)外,浮頂應(yīng)始終漂浮于儲(chǔ)存物料5)浮頂罐自動(dòng)通氣閥在浮頂處處于漂浮狀態(tài)時(shí)應(yīng)關(guān)閉且密封良好,僅在浮頂處于支撐狀態(tài)時(shí)開(kāi)啟。有通過(guò)浮頂?shù)拈_(kāi)孔接管均應(yīng)浸入液面下。7)定期檢查固定頂罐呼吸閥的定壓是否符合設(shè)定要求。3.物料輸送VOCs控制 (1)液態(tài)VOCs物料采用密閉管道輸送。 器或罐車進(jìn)行物料轉(zhuǎn)移。 (3)粉狀、粒狀VOCs物料應(yīng)采用氣力輸送設(shè)備、管狀帶容器或罐車進(jìn)行物料轉(zhuǎn)移。4.揮發(fā)性有機(jī)液體裝載VOCs控制揮發(fā)性有機(jī)液體裝車優(yōu)先采用底部裝載方式;底部裝載結(jié)束開(kāi)操作的平均值。無(wú)法實(shí)現(xiàn)底部裝載的應(yīng)采用帶有機(jī)械鎖緊式密封鶴管的頂部浸沒(méi)式裝載方式,出口距離罐底高度應(yīng)小于200裝載過(guò)程排放的廢氣應(yīng)收集處理并滿足排放標(biāo)準(zhǔn),或連接至氣相平衡系統(tǒng)。5.生產(chǎn)過(guò)程VOCs控制 (1)VOCs物料的投加含VOCs液體物料的投加應(yīng)采用高位槽或計(jì)量泵投加方式,不得采用人工敞口傾倒方式。粉狀、粒狀VOCs物料應(yīng)采用氣力輸送方式或采用密閉固體投料器等給料方式密閉投加。無(wú)法密閉投加的,應(yīng)在密閉空間內(nèi)操作,或進(jìn)行局部氣體收集,廢氣應(yīng)排至除塵設(shè)施、VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)。若投加固體(粉體)物料前,釜、罐、槽等容器中已經(jīng)加入了含VOCs物料,則無(wú)論固體(粉體)物料是否含VOCs物質(zhì),除投料罐的裝填工序外,其余投加過(guò)程均按照含VOCs固體(粉體)物料的投加要求進(jìn)行。氣體放空管外)應(yīng)保持密閉狀態(tài),置換氣體應(yīng)從放空管排出,容器間轉(zhuǎn)移物料時(shí)可在不影響安全生產(chǎn)和生產(chǎn)工藝的前提下配置蒸氣平衡系統(tǒng),對(duì)外排放的置換氣體須送至VOCs回收或凈化系統(tǒng)進(jìn)行處理。 (2)VOCs物料的轉(zhuǎn)移和卸放含VOCs物料的轉(zhuǎn)移和卸放應(yīng)優(yōu)先采用管道密閉方式,直接進(jìn)入下一步工序或中間儲(chǔ)罐;確因工藝限制或安全生產(chǎn)需要無(wú)法做到密閉轉(zhuǎn)移和卸放的,應(yīng)在轉(zhuǎn)移或卸放口部位采取局部集氣 (3)反應(yīng)單元廢氣收集處理系統(tǒng)。觀察孔等開(kāi)口(孔)在不操作時(shí)應(yīng)保持密閉。 (4)分離精制單元1)離心、過(guò)濾單元操作應(yīng)采用密閉式離心機(jī)、壓濾機(jī)等設(shè)備,設(shè)備排氣孔排放的廢氣應(yīng)排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)。廢氣應(yīng)排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)。2)干燥單元操作應(yīng)采用密閉干燥設(shè)備,設(shè)備排氣孔排放的排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)。未采用密閉設(shè)備的,應(yīng)在密閉空間內(nèi)操作,或采取局部氣體收集,廢氣應(yīng)排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)。廢氣,冷凝單元操作排放的不凝尾氣,吸附單元操作的脫附尾氣等應(yīng)排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)。4)分離精制單元含VOCs母液應(yīng)密閉收集,母液儲(chǔ)槽廢氣應(yīng)排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)。 (5)真空系統(tǒng)真空系統(tǒng)應(yīng)采用干式真空泵,真空排氣應(yīng)排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)。若使用液環(huán)(水環(huán))真空泵、水(水蒸氣)噴射真空泵等,工作介質(zhì)的循環(huán)槽(罐)應(yīng)密閉,真空排氣、循環(huán)槽(罐)排氣應(yīng)排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)。 (6)退料載有VOCs物料的設(shè)備及其管道在開(kāi)停工(車)、檢維修、清洗和消毒時(shí),應(yīng)在退料階段將殘存物料退凈,并用密閉容器盛排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)。 (7)其他使用含VOCs的化學(xué)品的實(shí)驗(yàn)室,應(yīng)使用通風(fēng)櫥(柜)或進(jìn)行局部氣體收集,廢氣應(yīng)排至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)。6.廢水收集、處理系統(tǒng)VOCs控制用于集輸、儲(chǔ)存和處理含VOCs的廢水設(shè)施,在曝氣池及其之前應(yīng)密閉。廢氣收集至尾氣處理裝置。廢水系統(tǒng)的接入口和排出口應(yīng)采取與環(huán)境空氣隔離的措施。7.循環(huán)水系統(tǒng)VOCs控制對(duì)開(kāi)式循環(huán)冷卻水系統(tǒng),每6個(gè)月對(duì)流經(jīng)換熱器進(jìn)口和出口的循環(huán)冷卻水中的總有機(jī)碳(TOC)濃度進(jìn)行檢測(cè),若出口濃與記錄。置換的廢氣送廢氣處理設(shè)施處理。9.采樣過(guò)程VOCs控制現(xiàn)狀為開(kāi)口管線采樣的,應(yīng)進(jìn)行改造,加裝或更換密閉式采樣系統(tǒng)。新建企業(yè)應(yīng)設(shè)計(jì)閉式采樣系統(tǒng)。10.泄漏檢測(cè)與修復(fù)載有氣態(tài)VOCs物料、液態(tài)VOCs物料的設(shè)備與管線組件密封點(diǎn)≥2000個(gè)的企業(yè),應(yīng)開(kāi)展泄漏檢測(cè)與修復(fù)工作。設(shè)備與管線嚴(yán)格按照《揮發(fā)性有機(jī)物無(wú)組織排放控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB37822)中要求進(jìn)行泄漏認(rèn)定、泄漏檢測(cè)、泄漏源修復(fù)及臺(tái)賬記錄。 (三)末端治理要求1.廢氣收集系統(tǒng)企業(yè)應(yīng)考慮生產(chǎn)工藝、操作方式、廢氣性質(zhì)、處理方法等因素,對(duì)VOCs廢氣進(jìn)行分類收集。廢氣收集系統(tǒng)排風(fēng)罩(集氣罩)的設(shè)置應(yīng)符合《排風(fēng)罩的分類及技術(shù)條件》(GB/T16758)應(yīng)按《排風(fēng)罩的分類及技術(shù)條件》 (AQ/T4274)規(guī)定的方法測(cè)量控制風(fēng)速,測(cè)量點(diǎn)應(yīng)選取在距排風(fēng)罩開(kāi)口面最遠(yuǎn)處的VOCs無(wú)組織排放位置,控制風(fēng)速不應(yīng)低于0.3m/s(行業(yè)相關(guān)規(guī)范有具體規(guī)定的,按相關(guān)規(guī)定執(zhí)行)。廢氣輸送管道應(yīng)密閉,廢氣收集系統(tǒng)應(yīng)在負(fù)壓下運(yùn)行,若處于正壓狀態(tài),應(yīng)對(duì)輸送管道組件的密封點(diǎn)進(jìn)行泄漏檢測(cè),泄漏檢測(cè)值不應(yīng)超過(guò)500mmol/mol,亦不應(yīng)有感官可察覺(jué)泄漏。廢氣收集系統(tǒng)應(yīng)綜合考慮防火、防爆、防腐蝕、耐高溫、防結(jié)露、防堵塞等問(wèn)題。2.末端治理技術(shù)企業(yè)應(yīng)根據(jù)不同廢氣源的特點(diǎn)選擇適用的技術(shù),廢氣中VOCs初始排放速率大于等于2kg/h的,VOCs去除效率應(yīng)不低于80%(采用的原輔材料符合國(guó)家有關(guān)低VOCs含量產(chǎn)品規(guī)定的除外);禁止采用單一低效措施,如僅采用低溫等離子、光催化、光氧化、一次性活性炭吸附等處理技術(shù);制藥、農(nóng)藥及其他有機(jī)化工企業(yè)常見(jiàn)的VOCs治理可行技術(shù)見(jiàn)表2,制藥、農(nóng)藥及其他有機(jī)化工企業(yè)常見(jiàn)的VOCS治理技術(shù)適用條件見(jiàn)表3。表2制藥、農(nóng)藥及其他有機(jī)化工企業(yè)常見(jiàn)的VOCs治理可行技術(shù)序號(hào)VOCs產(chǎn)排污環(huán)節(jié)常見(jiàn)的可行治理技術(shù)1儲(chǔ)罐呼吸廢氣、有機(jī)液體裝卸廢氣冷凝、吸附、膜分離、吸收等至少兩種組合工藝;燃燒法(催化回收(冷凝、吸附、膜分離)+燃燒組合工藝。2工藝過(guò)程尾氣優(yōu)先選擇在裝置內(nèi)回收利用,或設(shè)置冷凝、吸收、吸附設(shè)施對(duì)未反應(yīng)單體和溶劑進(jìn)行回收并循環(huán)使用,不能回收利用的有機(jī)廢氣采用催化燃燒CO、蓄熱催化燃燒RCO、蓄熱燃燒RTO、直接3廢水集輸、儲(chǔ)存和處理過(guò)程視情況選擇吸收法、吸附法或其他等效技術(shù)的組合技術(shù)或采用吸附濃縮-燃燒技術(shù)進(jìn)行治理。表3制藥、農(nóng)藥及其他有機(jī)化工企業(yè)常見(jiàn)的VOCs治理技術(shù)適用條件序號(hào)處理技術(shù)適用廢氣量范圍(Nm3/h)備注1吸附吸收<1×104100~1.5×1042生物處理<5×104<5003冷凝吸附<50001.0×104~1.0×1064膜分離-變壓吸附<1.0×1041.0×105~1.0×1065冷凝法<50001.0×105~1.0×106連續(xù)操作工況需要設(shè)置在線融霜、雙排換熱器切換操作。6O<6×1043000~1/4LEL用條件,可導(dǎo)致催化劑中毒失活物質(zhì)慎用。7O<2×1051500~1/4LEL(1)不含氧氣廢氣濃度適應(yīng)范圍更廣(2)含氧廢氣有機(jī)需采用低氮氧化物型燃燒器。8蓄熱式催化燃燒RCO<2×104600~3000用條件,可導(dǎo)致催化劑中毒失活物質(zhì)慎用。序號(hào)處理技術(shù)適用廢氣量范圍(Nm3/h)備注9直接燃燒技術(shù)TO<5×104500~飽和濃度(1)不含氧氣廢氣濃度適應(yīng)范圍更廣(2)含氧廢氣有機(jī)需采用低氮氧化物型燃燒器。冷凝-催化燃燒CO或冷凝-蓄熱燃燒RTO<50001.0×105~1.0×106連續(xù)操作工況需要設(shè)置在線融霜、雙排換熱器切換操作。膜分離-催化燃燒CO或膜分離-蓄熱燃
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