土壤硫酸根的測(cè)定

土壤硫酸根的測(cè)定A硫酸鋇比濁法1方法提要在一定條件下，向試液中加入氯化鋇晶粒，使與硫酸根作用形成的硫酸鋇沉淀分散成為較穩(wěn)定的懸濁液，用分光光度計(jì)測(cè)定濁度（吸收值）。同條件下繪制校準(zhǔn)曲線，由未知懸濁液的濁度查曲線，即可求得硫酸根濃度。2適用范圍本方法適用于硫酸根濃度小于40mg?L-1的待測(cè)液中硫酸根的測(cè)定。3主要儀器設(shè)備3.1分光光度計(jì)；3.2量勺（盛1.0g氯化鋇）。4試劑4.1氯化鋇晶粒：將氯化鋇（BaCl2?2H2O）磨細(xì)過(guò)篩，取粒度為0.25?0.5mm之間的晶粒備用；4.2穩(wěn)定劑：稱取75.0g氯化鈉溶于300mL水中，加30mL濃鹽酸（密度1.19）和100mL乙醇（95%），再加入50mL甘油，充分混合均勻；4.3硫酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液［p（SO42-）=100ug?mL-1］：稱取經(jīng)110°C烘4h的硫酸鉀（優(yōu)級(jí)純）0.1814g溶于水，定容至1L。5分析步驟吸取土壤浸出液（見(jiàn)土壤水溶性鹽的提?。?5.00mL（硫酸根濃度在40mg?L-1以上者，應(yīng)減少吸取量，并用水稀釋至25.00mL），放入100mL燒杯中。加入1.0mL穩(wěn)定劑，杯內(nèi)放一磁攪拌棒，放在磁力攪拌器上定速攪拌，并加入1.0g氯化鋇晶粒（可用量勺量?。?，立即計(jì)時(shí)，在恒定速度下攪拌1min（±5s），靜置4min后，將上述濁液在15min內(nèi)在分光光度計(jì)上于波長(zhǎng)420nm處進(jìn)行比濁。用同一待測(cè)液25.00mL，加1.0mL穩(wěn)定劑（不加氯化鋇）為參比液調(diào)零。校準(zhǔn)曲線的繪制：分別吸取100Ug?mL-1硫酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液0，2.00，4.00，8.00，12.00，16.00，20.00mL于50mL容量瓶中，用水定容。即為0，4，8,l6，24，32,40ug?mL-1硫酸根標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。吸取此標(biāo)準(zhǔn)系列溶液各25.00mL于100mL燒杯中，按上述分析步驟進(jìn)行比濁。以吸收值為縱坐標(biāo)，硫酸根濃度為橫坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線或求出回歸方程。6結(jié)果計(jì)算SO42-，g?kg-1=ex2.0?x10001SO2-,g-kg-1SQ2-,mmol（2SO42-）.kg-1=b.0480式中：c——由校準(zhǔn)曲線查得測(cè)定液硫酸根含量，"-mL-1；D——分取倍數(shù)，250/25；1000——換算為每kg含量；m稱取風(fēng)干試樣質(zhì)量，g；106將pg換算為g；25測(cè)定液體積，mL；0.04802SO42-的毫摩爾質(zhì)量，go平行測(cè)定結(jié)果以算術(shù)平均值表示，保留二位有效數(shù)字。7精密度按碳酸根、重碳酸根的測(cè)定中6的規(guī)定。8注釋1）濁液放置的時(shí)間應(yīng)當(dāng)一致（例如在室溫下放置5min后測(cè)定吸收值），以減小誤差。2）每批試樣測(cè)定時(shí)都應(yīng)重新繪制校準(zhǔn)曲線，在測(cè)讀20?30個(gè)樣品吸收值后，應(yīng)取1?2個(gè)合適濃度（接近待測(cè)液中硫酸根濃度）的硫酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液檢驗(yàn)校準(zhǔn)曲線的可靠性。3）攪拌器的轉(zhuǎn)速需預(yù)先調(diào)節(jié)好，以攪拌時(shí)溶液不濺出，并能使氯化鋇晶體在10?30s內(nèi)溶解為宜。每批樣品和標(biāo)準(zhǔn)溶液的攪拌速度必須一致。BEDTA間接滴定法1方法提要在微酸性介質(zhì)中，待測(cè)液的SO2-可被過(guò)量BaCl2完全沉淀，過(guò)量的Ba2+和加入的Mg2連同待測(cè)液中的Ca2+、Mg2+可在pH10條件下，以絡(luò)黑T為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，由沉淀SO2-凈消耗的Ba2+量，可計(jì)算出待測(cè)液中SO2-的含量。其化學(xué)反應(yīng)方程式為：SO2-+Ba2+（過(guò)量）一BaSO4l+Ba2+（剩余）Ba2+（剩余）+Ca2++Mg2++3Na2YpH10-BaY+CaY+MaY+6Na+式中：Y一代表EDTA。添加一定量的Mg2，可使終點(diǎn)清晰。為防止BaCO3沉淀的產(chǎn)生，在加入BaCl2溶液之前，待測(cè)液必須酸化，同時(shí)加熱至沸以趕出CO2，趁熱加入BaCl2溶液以促進(jìn)BaSO4沉淀，形成較大顆粒。

2適用范圍本方法適用于各類型土壤水溶性SO2-的測(cè)定。43試劑3.1EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液［c（C10H14O8N2Na-2H2O）=0.02mol?L-1］:稱取EDTA二鈉鹽（C10H14O8N2Na2?2H2O）7.44g,溶于無(wú)CO2的蒸餾水中，定容至1L,按附錄3的方法用基準(zhǔn)氧化鋅標(biāo)定。此液貯于塑料瓶中備用。3.2鋇鎂混合液：稱取2.44g氯化鋇（BaCl2?2H2O）和2.04g氯化鎂（MgCl2?6H2O）溶于蒸餾水中，定容至1L。此溶液中c（Ba2+）=0.01mol?L-1,c（Mg2+）=0.01mo1?L-1。每mL約可沉淀1mgSO23.3pHl0氨緩沖液：稱取67.5g氯化銨（NH4C1），用無(wú)CO2的水溶解，加入570mL新開(kāi)瓶的濃氨水，用水定容至1L,貯于塑料瓶中，注意防止吸收空氣中的CO2。3.4絡(luò)黑T指示劑：稱取0.5g絡(luò)黑T與100gNaCl一起在瑪瑙研缽中研磨至極細(xì)，貯于棕色瓶中。3.5鹽酸溶液（1：1）：一份濃鹽酸與等量水混合。4分析步驟吸取土壤浸出液（見(jiàn)土壤水溶性鹽的提?。?.00mL~25.00mL（視SO2-含量而定）于4150mL三角瓶中，加1:1鹽酸2滴酸化，加熱至沸，趁熱緩慢加入過(guò)量25%?100%鋇鎂混合液（約5mL?20mL），繼續(xù)微沸3min，然后冷卻放置2h以上，以保證SO2-完全被沉淀。加pHl0緩沖液5mL和絡(luò)黑T指示劑適量（約0.1g），搖勻，，立即用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由酒紅色突變?yōu)榧兯{(lán)色，記錄消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液毫升數(shù)V］。用同法用蒸餾水作空白試驗(yàn)，記錄消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液毫升數(shù)V0。測(cè)定同體積浸提液中鈣鎂離子消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液毫升數(shù)V2。方法為：吸取待測(cè)液（見(jiàn)土壤水溶性鹽的提?。?.00mL~25.00mL（同前吸取體積）于150mL三角瓶中，加1:1鹽酸2滴酸化，加熱至沸1min，除去CO2，冷卻。叩Hl0緩沖液4mL和絡(luò)黑T指示劑適量（約0.1g），搖勻，立即用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由酒紅色突變?yōu)榧兯{(lán)色，記錄消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液毫升數(shù)V2。5結(jié)果計(jì)算SO42-，mmol（SO42-）?kg-1=[匕-（匕-匕）]?°?Dx2x1000SO2-，g?kg-1=[SO2-，mmol（」SO2-）kg-1]X0.0480SO42-，mmol（SO42-）?kg-1=[匕-（匕-匕）]?°?Dx2x1000V1——滴定待測(cè)液中Ca2+、Mg2+及與s。：-作用后剩余鋇鎂混合液中Ba2+、Mg2+所消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL；V2——滴定待測(cè)液中Ca2+、Mg2+合量所消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL；c——EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol-L-1；m稱取試樣質(zhì)量，本試驗(yàn)為50g；D——分取倍數(shù)，250/5?25；1000——換算成lkg土樣的含量；0.0480——2SO42-的毫摩爾質(zhì)量，g。6精密度按碳酸根、重碳酸根的測(cè)定中6的規(guī)定。7注釋1）鋇鎂混合液中的鎂與氨羧絡(luò)合劑形成穩(wěn)定的終點(diǎn)明顯的絡(luò)合物，起著指示終點(diǎn)的作用，所以不能省略。2）為防止BaCO3沉淀的產(chǎn)生，在加入BaCl2溶液之前，待測(cè)液必須酸化，同時(shí)加熱至沸以趕出CO2，趁熱加入BaCl2溶液以促進(jìn)BaSO4沉淀，形成較大顆粒。3）吸取的土壤浸出液中SO2-量的適宜范圍約為0.5mg?10.0mg，如SO2-濃度過(guò)大，應(yīng)減少浸出液的吸取量。4）加入鋇鎂混合液的量應(yīng)與待測(cè)液中SO2-的量相適應(yīng)，即保證溶液中有足夠過(guò)量的4Ba2+，以使SO2-沉淀完全。在結(jié)果計(jì)算中如發(fā)現(xiàn)［V0-（V1-V2）］^與時(shí)，表明加入的鋇鎂混合液量不夠，應(yīng)減少待測(cè)液吸取量重新測(cè)定。也可用以下方式進(jìn)行判斷：如果V+V-V=0，表明土壤中無(wú)SO2-。V+V-V<0，表明操作錯(cuò)誤。2014021如果V2+V0-V］=AmL，A+AX25%W所加BaCl2體積，表明所加沉淀劑足量；A+A