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關(guān)于惡臭污染治理的工藝研究實(shí)例摘要:以中石化股份公司九江分公司煉油廠排水車(chē)間污水處理場(chǎng)表曝池逸散的惡臭污染氣體為研究對(duì)象,采用固定床式活性炭吸附工藝對(duì)其治理。采用實(shí)驗(yàn)室研究篩選出的脫除硫化物(H2S、甲硫醇等)的IVP活性炭,并結(jié)合吸附揮發(fā)性有機(jī)物(VOC)類(lèi)(苯、甲苯、二甲苯)的BPL活性炭進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)中試研究,制定了對(duì)污染氣體進(jìn)行脫除惡臭的工藝路線。關(guān)鍵詞:惡臭活性炭吸附煉油工業(yè)是產(chǎn)生惡臭污染的重點(diǎn)行業(yè)[1]。據(jù)調(diào)查[2,3],含硫原油加工過(guò)程的惡臭污染來(lái)源包括:裝置各種臨時(shí)放空口、設(shè)備吹掃口、工藝氣體排放口、敞口污水池?fù)]發(fā)、污水噴濺口、貯罐呼吸口、采樣口、脫水排凝口以及設(shè)備跑、冒、滴、漏等。惡臭源數(shù)量比加工低硫原油明顯增多。并以無(wú)機(jī)硫(硫化氫)和有機(jī)硫(硫醇和硫醚)為主,且多數(shù)為連續(xù)排放;主要惡臭污染源相對(duì)集中于堿渣處理和污水處理場(chǎng)等部分裝置。中石化股份九江分公司排水車(chē)間污水處理場(chǎng)因污水水質(zhì)差,硫、氮、油、COD含量高,使隔油、生化、A/O去除效率低、污水處理綜合效果下降,從而敞口污水池?fù)]發(fā)、A/O曝氣引起的惡臭污染較為嚴(yán)重。據(jù)調(diào)查,該處的惡臭污染為非單一惡臭物質(zhì)所引起的,具有多種惡臭物質(zhì)共同作用的復(fù)合惡臭源的特點(diǎn),其主要惡臭污染物為H2S、甲硫醇、苯、甲苯及二甲苯等。由調(diào)查結(jié)果及所查標(biāo)準(zhǔn)分析,以硫化氫、甲硫醇為代表的惡臭氣體,不但有毒,而且臭閾濃度低,少量的排放就會(huì)引起嚴(yán)重的惡臭污染。這類(lèi)惡臭物質(zhì)連續(xù)散發(fā)到大氣中,既對(duì)廠區(qū)環(huán)境造成污染,也對(duì)操作人員的身心健康產(chǎn)生不良影響,還對(duì)設(shè)備產(chǎn)生腐蝕性危害,其易燃易爆性尤為突出,在石化廠是一項(xiàng)不容忽視的安全隱患。按照《惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》GB14554-93的有關(guān)規(guī)定及加工含硫原油的惡臭污染現(xiàn)狀,石化企業(yè)迫切要求進(jìn)行治理。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)[4],目前我國(guó)煉油企業(yè)各污水處理場(chǎng)揮發(fā)逸散的含惡臭污染物廢氣絕大多數(shù)都處于自由排放狀態(tài),未加任何處理設(shè)施,只有少數(shù)煉油企業(yè)的污水處理場(chǎng)部分設(shè)施進(jìn)行了簡(jiǎn)單的密封。這雖然在一定程度上減少了局部環(huán)境的惡臭污染,但并沒(méi)有從根本上解決惡臭污染問(wèn)題,而且又給污水處理場(chǎng)的管理、維護(hù)和操作帶來(lái)諸多不便。因此該課題的惡臭氣體吸附工藝的開(kāi)發(fā)有助于填補(bǔ)國(guó)內(nèi)煉油企業(yè)在惡臭污染防治領(lǐng)域的空白,采用該工藝處理污水場(chǎng)惡臭氣體,具有主體裝置投資少、運(yùn)行成本低、操作維護(hù)簡(jiǎn)單和脫臭效果顯著等特點(diǎn),有著較為廣闊的市場(chǎng)推廣應(yīng)用前景。為消除國(guó)內(nèi)加工中東高含硫原油工作中惡臭污染的問(wèn)題提供環(huán)保技術(shù)保障,具有較高的技術(shù)進(jìn)步價(jià)值和社會(huì)環(huán)境效益,促進(jìn)企業(yè)技術(shù)進(jìn)步。1惡臭治理的方法選擇對(duì)目前采用的惡臭處理技術(shù),表1在適用范圍、所需費(fèi)用等幾個(gè)方面作簡(jiǎn)要比較介紹。部
表1脫冤臭方法的特盜征與經(jīng)濟(jì)性脫臭方法直接燃燒催化氧化臭氧吸附藥液洗凈處理氣量小小中范圍廣范圍廣惡臭濃度高高中低中脫臭效率高高中高中運(yùn)行管理難難難易中設(shè)備費(fèi)高高高低中運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)高高高高低選擇治理方法時(shí)應(yīng)從治理性能與治理費(fèi)用兩方面來(lái)分析,即達(dá)到消除惡臭氣體,又要盡量減少治理費(fèi)用。對(duì)于惡臭污染的治理,高濃度的惡臭污染,通常可以采用直接燃燒、催化氧化及臭氧氧化等方法進(jìn)行治理,中等濃度的惡臭物質(zhì)可采用吸收法治理,而對(duì)于低濃度的惡臭污染、特別是50×10-6(體積分?jǐn)?shù))以下惡臭物,如硫化氫、甲硫醇等,在用上述方法的處理中,通常存在反應(yīng)難進(jìn)行、催化劑易中毒和脫除成本高等缺點(diǎn)。吸附法適用于中、低濃度的排氣處理[5]。由于大多數(shù)惡臭物質(zhì)都具有可吸附性,采用吸附法可以方便地將這些惡臭物質(zhì)進(jìn)行收集?;钚蕴渴欠N優(yōu)良的吸附劑。對(duì)于石化企業(yè)如污水處理廠等逸散型低濃度多組分且具有可吸附性的惡臭污染源,應(yīng)用活性炭吸附技術(shù)治理,具有設(shè)備簡(jiǎn)單、脫除效率高、運(yùn)行管理容易、維護(hù)費(fèi)用低和無(wú)二次污染等優(yōu)點(diǎn)。如日本很多污水處理廠都采用活性炭吸附法治理惡臭。紐約一家污水處理廠采用4個(gè)串聯(lián)的活性炭吸附塔處理惡臭污染,使排放達(dá)標(biāo)。另外,從煉廠、化工廠一些裝置中排放的有機(jī)溶劑廢氣,采用活性炭吸附法脫除,不僅能有效地消除有害氣體對(duì)環(huán)境的污染,而且還可以回收能夠再利用的有機(jī)溶劑[6]。從中石化九江分公司污水場(chǎng)現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查情況來(lái)看,惡臭組分濃度低,排放量大,比較適合于采用固定床活性炭吸附法加以處理,以使惡臭污染問(wèn)題逐步得到解決。2活性炭吸附惡臭性能現(xiàn)場(chǎng)中試研究2.1前期研究概況撫順石油化工研究院與日本國(guó)際協(xié)力事業(yè)團(tuán)(JICA)合作,開(kāi)展了“活性炭吸附脫臭”項(xiàng)目的研究開(kāi)發(fā),從1996年開(kāi)始,針對(duì)以硫化物及揮發(fā)性有機(jī)物為主的低濃度多組分惡臭氣體進(jìn)行了一系列研究工作[7,8],并在實(shí)驗(yàn)室和撫順石油一廠的中試中取得良好結(jié)果[7],日方分別提供了IVP、Centaur、及Xtr.sorbHP系列活性炭。由于現(xiàn)場(chǎng)條件的限制,在撫順石油一廠僅考察了IVP活性炭吸附硫化氫的性能[6]。對(duì)于脫硫用IVP活性炭與吸附揮發(fā)性有機(jī)物(VOC)的Xtrusorb或BPL活性炭聯(lián)合使用的效果,在九江分公司現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)中進(jìn)一步考察。2.2現(xiàn)場(chǎng)裝置工藝流程本試驗(yàn)將發(fā)生源污水場(chǎng)表曝池產(chǎn)生的惡臭氣體引入活性炭填充塔,去處理對(duì)象物質(zhì),進(jìn)行惡臭氣體的吸附試驗(yàn)。現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)裝置安裝工藝流程如圖1所示。西
SUSA、SUSB—不銹鋼塔;FRPA、FRPB—玻璃鋼塔;碳種—BPL活性炭、IVP活性炭、市售國(guó)產(chǎn)碳?;钚蕴刻畛渌O(shè)置有2個(gè)不銹鋼SUS塔和2個(gè)FRP塔。不銹鋼SUS(A、B)塔中填充BPL活性炭,吸附脫除烴類(lèi)溶劑型有機(jī)物質(zhì)和硫化物,玻璃鋼A(FRPA)裝入市售國(guó)產(chǎn)炭(區(qū)別于撫研院的國(guó)產(chǎn)化炭),玻璃鋼塔B(FRPB)塔中填日本IVP活性炭,吸附脫除硫化物惡臭物質(zhì)。廢氣由風(fēng)機(jī)逆流先分別通過(guò)SUSA和SUSB,然后分別通過(guò)FRPA和FRPB,經(jīng)凈化后排出。四個(gè)塔分別設(shè)有再生接口和管路。市售國(guó)產(chǎn)炭和IVP炭采用堿液再生,BPL炭用蒸氣再生。爭(zhēng)2.3試飲驗(yàn)條件賺
BPL炭勢(shì)吸附性能好瞞又廉價(jià),可所吸附烴類(lèi);多IVP和市供售國(guó)產(chǎn)炭對(duì)冤硫的選擇性縱吸附能力強(qiáng)預(yù),故先由用鉆BPL再用任IVP和市癢售國(guó)產(chǎn)炭,企以期獲得較粱好的脫臭效伍果。鬼試驗(yàn)對(duì)象物詢:含H2S去、硫醇類(lèi)、悉苯和甲苯類(lèi)峰惡臭物質(zhì)的田排氣。楊活性炭反:去除H2繪S、硫醇類(lèi)竭,使用IV錯(cuò)P、市售國(guó)敬產(chǎn)炭;去除刮苯、甲苯等次,使用BP毒L。處理氣超量:SUS疫塔,雁12m3判/h;FR冒P塔,論12m3閉/h。使用紛溫度:旅活性炭搞吸附的溫度曾范圍較寬,震為-35~極60她℃惕都可以應(yīng)用黎。使用壓力球:大氣壓。蒙空速:15節(jié)00h-杠1。再生條惜件:處理H溫2S等的終活性炭趕,IVP用諷堿液再生;秧處理苯等的租活性炭孩,蒸氣再生心。淡2.4目仙標(biāo)詳廢氣經(jīng)凈化和后基本消除淘惡臭,H2冷S、甲硫醇鴉等惡臭污染老物排放低于妹《惡臭污染蜜物排放標(biāo)準(zhǔn)肌》GB1遭4554-非93的限值嚷??p2.5測(cè)邪試方法噸根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)調(diào)寇查結(jié)果,把段處理對(duì)象定桌為硫化物、蚊苯系物。分持析項(xiàng)目為硫汽化物(H2脫S、甲硫醇市、甲硫醚和捧二甲二硫)腹,苯系物(撿苯、甲苯、西鄰二甲苯和芽間二甲苯)督等。采樣點(diǎn)蠢為SUSA傳、SUSB宅、FRPA五、FRPB踐的入口和出電口共8個(gè)采輔樣點(diǎn),頻率鳳為每周三次紋。惡臭物質(zhì)打分析方法:境GC儀器分葵析法。鴨2.6試驗(yàn)紋結(jié)果及討論薦通過(guò)大量實(shí)訓(xùn)驗(yàn)工作,研土究了固定床稅活性炭脾吸附法對(duì)煉名廠表曝池惡甩臭污染治理徒的實(shí)際效果軍,得出如下宇結(jié)論:奶
默(1)IV叔P異活性炭險(xiǎn)對(duì)惡臭氣體框吸附適應(yīng)范愚圍廣,吸附發(fā)量大,在多四種組分共存玉的試驗(yàn)條件崇下,裝置對(duì)克主要致臭物椅質(zhì)硫化物的捉飽和硫容為坦116.7單7g梳/L以上,慎市售國(guó)產(chǎn)洞活性炭魔飽和硫容可憤達(dá)階108.9喜3g胡/L。穿透即脫臭率可達(dá)傲95.18戰(zhàn)%;裝置對(duì)紛苯系物的穿雨透脫臭率可健達(dá)98.9沸%。從圖2坦和圖3可以勒看出,該工擺藝在總體上瞇對(duì)硫化物及析苯系物脫除數(shù)及效果較理賀想,能保持翠出口廢氣硫之化物濃度穩(wěn)夠定在較低水勢(shì)平,脫臭效奸果顯著,達(dá)讀到預(yù)期目的周。磁
型(2)BP芬L碳能有派效吸附烴類(lèi)轉(zhuǎn),而IVP鉆碳能有效吸欄附硫化物,可但對(duì)有機(jī)烴壓類(lèi)物質(zhì)幾乎衛(wèi)沒(méi)有吸附能種力,欲將復(fù)蓬雜的現(xiàn)場(chǎng)排長(zhǎng)氣完全凈化嘩,需組合使貓用。采用B鈔PL、IV虧P炭裝填新的兩塔串聯(lián)端工藝處理低回濃度惡臭有牢較好吸附效活果,在苯系皇物濃度較高罵的情況下還險(xiǎn)能回收苯、授甲苯等溶劑阻,并且先脫皇烴后脫硫?yàn)槊┳罴崖肪€。糧即:張進(jìn)氣→晴預(yù)處理→頭預(yù)處理苯汁類(lèi)→吸位附硫→排簡(jiǎn)出。道(3)再生乏廢液不引入歷二次污染。烘單組分試驗(yàn)玉中IVP及針Centa飛ur析活性炭桶連續(xù)吸附/仆再生兩次后住,仍能夠保綠持較好的吸囑附性能,再塘生后性能恢柜復(fù)率高。而急對(duì)多組分惡主臭氣體吸附尖飽和頌活性炭叫的再生方法合,需根據(jù)現(xiàn)散場(chǎng)氣體的主旦要組分而定牲,對(duì)于九江氣現(xiàn)場(chǎng)的廢氣焦而言,用堿裳法再生只宜光進(jìn)行一次再孝生,若再生蒼多次,吸附貸性能下降較追大。莫(4)較低瓜濃度的H2陰S吸附,穿埋透時(shí)間較長(zhǎng)符;但對(duì)于實(shí)御際應(yīng)用來(lái)說(shuō)財(cái),吸附/再杏生的周期長(zhǎng)繳。將帶來(lái)較聾低的運(yùn)行經(jīng)饑濟(jì)成本。悼(5)從I棚VP和市售評(píng)國(guó)產(chǎn)炭脫硫眠效果比較來(lái)某看,IVP次炭穿透時(shí)間尊更長(zhǎng),吸附所容量更好。標(biāo)(6)經(jīng)過(guò)連此工藝處理恢,主要致臭灣污染物可以郵基本達(dá)到國(guó)趁家標(biāo)準(zhǔn)。3建議旅運(yùn)用這套肢活性炭扔吸附工藝及撒國(guó)產(chǎn)化比活性炭磚完全可以大兔規(guī)模應(yīng)用于謊煉廠低濃度祥惡臭的治理?yè)P(yáng)上,根據(jù)實(shí)鍵際情況還有洪如下建議:桐(1)對(duì)于冷九江總廠污庫(kù)水處理廠處想的污染,由提于烴類(lèi)濃度涂較低(低于捕國(guó)家排放標(biāo)傳準(zhǔn)),從處礙理費(fèi)用(包宵括一次性投掉資和運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)剝用)與治理績(jī)效果上考慮灶,可以以硫俱化物為處理萍對(duì)象進(jìn)行隙工業(yè)璃放大。斬(2)今后糾將重點(diǎn)將放堂在開(kāi)發(fā)更加拴高效能的HYPERLINK"://solidwaste.chinaep-tech/solutions/40
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