有機(jī)化學(xué)課件以及習(xí)題chem15第十五章胺

第十五章胺教學(xué)目的：1.了解并掌握胺的分類、命名。

2.掌握胺的化學(xué)性質(zhì)。教學(xué)重點(diǎn)：1.胺的命名。

2.胺的化學(xué)性質(zhì)。教學(xué)難點(diǎn)：Hofmann消除反應(yīng)歷程。教學(xué)時(shí)數(shù)：4學(xué)時(shí)一、胺的分類和命名NH3、RNH2、R2NH、R3N１.胺的分類胺根據(jù)N原子所連烴基不同脂肪胺CH3NH2

(CH3)2NH芳香胺根據(jù)N原子所連烴基數(shù)目伯胺仲胺叔胺(CH3CH2)３N根據(jù)分子中氨基的數(shù)目一元胺二元胺NH2-CH2-CH2-NH2注:⑴區(qū)別伯、仲、叔胺與伯、仲、叔醇。NH4OHNH4X⑵R4NOH+R4NX_+_季銨鹽季銨堿[CH3CH2N(CH3)3]+OH_[CH3CH2N(CH3)3]+Cl_氫氧化三甲基乙基銨氯化三甲基乙基銨例12.胺的命名

⑴習(xí)慣命名法:例2①伯胺——某胺(CH3)2CHNHCH3(CH3)2NH(CH3)3N(H5C6)3N甲異丙胺二甲胺三苯胺三甲胺CH2NH2NH2(CH3)3CNH2叔丁胺苯甲胺（芐胺）環(huán)己胺②仲胺、叔胺例３③仲胺或叔胺中，如果氮原子同時(shí)連有環(huán)基和烷基，命名時(shí)烷基作為取代基并在烷基的名稱前加符號“N”，表示其位置。

N,N-二甲基苯胺N(CH3)2NHCH3NHC2H5N-甲基苯胺N-乙基環(huán)己胺例４

⑵系統(tǒng)命名法

命名時(shí)是以烴為母體，氨基及取代氨基作為取代基。①選主鏈②編號。③取代基。CH3CH2CHCH2CHCH2CH3NH2CH3CH3CH2CHCH2CHCH3(H3C)2NCH33-甲基-5-氨基庚烷2-甲基-4-二甲氨基己烷例５1.硝基化合物還原二.胺的制備※三、胺的化學(xué)性質(zhì)1.堿性:NH3+H2ONH4++OH-RNH2+H2ORNH3++OH-Kb=[RNH3+][OH-][RNH2]pKb=-㏒KbpKb+pKa=14KbpKb則堿性⑵胺的堿性強(qiáng)弱是電子效應(yīng)、溶劑化效應(yīng)和立體效應(yīng)綜合影響的結(jié)果。不同胺的堿性強(qiáng)弱的一般規(guī)律為：

例NH3CH3NH2C6H5NH2pKb4.373.389.40※⑴季銨堿＞脂肪胺＞氨＞芳香胺＞酰胺※脂肪胺（仲＞伯＞叔）＞氨＞芳香胺（苯胺）

⑶

當(dāng)芳胺的苯環(huán)上連有給電子基時(shí)，可使其堿性增強(qiáng)，而連有吸電子基時(shí)，則使其堿性減弱。例如，下列芳胺的堿性強(qiáng)弱順序?yàn)椋骸?/p>

對甲苯胺＞苯胺＞對氯苯胺＞對硝基苯胺⑷成鹽及應(yīng)用不溶于水溶于水不溶于水

①利用這一性質(zhì)可分離、提純和鑒別不溶于水的胺類化合物。

②由于銨鹽的水溶性較大，所以含有氨基、亞氨基或取代氨基的藥物常以銨鹽的形式供用。2.烴基化反應(yīng)3.氮上的?；磻?yīng)

(1)同?；噭┓磻?yīng)，生成酰胺注：①

叔胺無此反應(yīng)。②保護(hù)氨基。

③降低氨基的活性。

※④分離、鑒定伯、仲、叔胺；(興斯堡反應(yīng))

NaOHSO2CH3NRNa×（不溶）（溶解）Hinsbergreaction例CH3SO2ClCH3NH2(CH3)2NH(CH3)3N①②NaOH先生成晶體，后溶于NaOH生成晶體，不溶于NaOH不反應(yīng)4.異腈反應(yīng)RNH2+CHCl3+KOHRNC※鑒別伯胺。惡臭例：CH3CHOC2H5OHCH3CH2NH2CHCl3KOH惡臭××Ag(NH3)2OH銀鏡×5.芳胺環(huán)上的取代反應(yīng)（1）鹵化定量、定性分析

降低氨基的活性，控制一鹵代反應(yīng)例1NHOCCH3CH3COOHBr2NHOCCH3BrOH2NH2BrNH2(CH3CO)2ONHNH2Br22BrBrBrBr3H++白（2）硝化

保護(hù)氨基NH2轉(zhuǎn)化為間位定位基（3）磺化

四、季銨鹽和季銨堿1.季銨鹽:R3N+RX_+R4NX2.季銨堿:+KOH+R4NOH_+R4NX_⑴制備+R4NCl_Ag2O-H2O+R4NOH+AgCl⑵性質(zhì)△(CH3)3N+CH3OH[CH3CH2N(CH3)3]+OH_△(CH3)3N+CH2=CH2+H2O※霍夫曼消除反應(yīng):

Hofmann一般認(rèn)為是E2反應(yīng)，過渡態(tài)為機(jī)理例CH3CH2CHN+(CH3)3OH-CH312CH3CHCHCH3

+

CH3CH2CHCH2

+

N(CH3)32

(5%)

1

(95%)平面反式消除，堿優(yōu)先進(jìn)攻空間位阻小的β-H。注:

當(dāng)β-碳上有強(qiáng)吸電子基團(tuán)，或可形成共軛烯時(shí)，往往不符合霍夫曼規(guī)律。

回憶:Hofma