注冊電氣工程基礎(chǔ)考試化學(xué)課件一零

第二節(jié)溶液

一.溶液濃度的表示1.質(zhì)量百分比(%):

2.物質(zhì)的量濃度(C)

3.質(zhì)量摩爾濃度(m)

4.物質(zhì)量分?jǐn)?shù)(x)二.稀溶液的通性

稀溶液的通性是指溶液的蒸汽壓下降、沸點(diǎn)升高、凝固點(diǎn)下降以及滲透壓等，這些性質(zhì)與溶質(zhì)的粒子數(shù)有關(guān)，與溶質(zhì)的本性無關(guān)，所以叫依數(shù)性。1.溶液的蒸汽壓下降（1）蒸汽壓：在一定溫度下，液體和它的蒸汽處于平衡時(shí)，蒸汽所具有的壓力。

試驗(yàn)證明:溶液的蒸汽壓總是低于純?nèi)軇┑恼羝麎海╬o），其差值稱為溶液的蒸汽壓下降（ΔP）

ΔP＝po－p溶液（2）拉烏爾定律：在一定溫度下，難揮發(fā)的非電解質(zhì)稀溶液的蒸汽壓下降和溶質(zhì)（A）的摩爾分?jǐn)?shù)成正比。例題:108.一封閉鐘罩中放一杯純水A和一杯糖水B，靜止足夠長時(shí)間發(fā)現(xiàn)：A、

A杯水減少，B杯中水滿后不再變化B、

A杯變成空杯，B杯中水滿后溢出C、

B杯水減少，A杯水滿后不再變化D、B杯水減少至空杯，A杯水滿后溢出2.溶液的的沸點(diǎn)上升和凝固點(diǎn)下降（1）沸點(diǎn)：液相的蒸汽壓等于外界壓力時(shí)的溫度。（2）凝固點(diǎn)：液相蒸汽壓和固相蒸汽壓相等的溫度。溶液的的沸點(diǎn)上升:溶液的沸點(diǎn)總是高于純?nèi)軇┑姆悬c(diǎn)；溶液的凝固點(diǎn)下降溶液的凝固點(diǎn)總是低于純?nèi)軇┑哪厅c(diǎn)。

利用凝固點(diǎn)下降的原理,冬天可在水箱中加入乙二醇作為防凍劑。（3）拉烏爾定律：難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的沸點(diǎn)上升和凝固點(diǎn)下降與溶液的質(zhì)量摩爾濃度（m）成正比。

ΔTb=kb.mΔTf=kf.mKb：溶劑的沸點(diǎn)上升常數(shù)；kf：溶劑的凝固點(diǎn)下降常數(shù)3.滲透壓π：為維持被半透膜所隔開的溶液與純?nèi)軇┲g的滲透平衡而需要的額外壓力。半透膜:等只允許溶劑分子透過,而不允許溶質(zhì)分子(或離子)透過的膜稱半透膜.滲透:溶劑分子透過半透膜進(jìn)入溶液的現(xiàn)象。

πv=nRTπ=CRT說明：（1）溶液粒子數(shù)越多，依數(shù)性越大；（2）對(duì)于電解質(zhì)溶質(zhì)的稀溶液，蒸汽壓下降、沸點(diǎn)上升、凝固點(diǎn)下降和滲透壓的數(shù)值都比同

濃度的非電解質(zhì)稀溶液的相應(yīng)數(shù)值要大。對(duì)同濃度的溶液來說，溶液沸點(diǎn)高低或滲透壓大小順序?yàn)椋?/p>

A2B或AB2型強(qiáng)電解質(zhì)溶液＞AB型強(qiáng)電解質(zhì)溶液＞弱電解質(zhì)溶液＞非電解質(zhì)溶液溶液蒸汽壓或凝固點(diǎn)的順序：A2B或AB2型強(qiáng)電解質(zhì)溶液＜AB型強(qiáng)電解質(zhì)溶液＜弱電解質(zhì)溶液＜非電解質(zhì)溶液例1,將質(zhì)量摩爾濃度均為0.10mol·kg-1的BaCl2,HCl,HAc,蔗糖水溶液的粒子數(shù)、蒸氣壓、沸點(diǎn)、凝固點(diǎn)和滲透壓按從大到小次序排序:解：按從大到小次序排序如下：粒子數(shù):BaCl2→HCl→HAc→蔗糖蒸氣壓:

蔗糖→HAc→HCl→BaCl2沸點(diǎn):BaCl2→HCl→HAc→蔗糖凝固點(diǎn):

蔗糖→HAc→HCl→BaCl2滲透壓:BaCl2→HCl→HAc→蔗糖43.分別在四杯100cm3水中加入5克乙二酸、甘油、季戊四醇、蔗糖形成四種溶液，則這四種溶液的凝固點(diǎn)（）A、都相同；B、加蔗糖的低；C、加乙二酸的低；D、無法判斷。答：C分析：根據(jù)稀溶液的依數(shù)性，水中加入這四種物質(zhì)，溶液的凝固點(diǎn)降低，但凝固點(diǎn)下降值，電解質(zhì)乙二酸溶液要大于非電解質(zhì)蔗糖溶液，因此乙二酸溶液的凝固點(diǎn)最低。131.

下類水溶液滲透壓最高的是:(A)(B)(C)

(D)36．下列水溶液中凝固點(diǎn)最高的是——。A.1molkg-1HAcB.0.1molkg-1CaCl2C.1molkg-1H2SO4

D.0.1molkg-1HAc

39.水箱中加入防凍劑乙二醇，其理由是___。A.π滲

B.凝固點(diǎn)下降

C.沸點(diǎn)上升D.蒸汽壓下降40.下列哪一種物質(zhì)的水溶液的蒸氣壓最大__________。A.0.1molkg-1NaClB.0.1molkg-1蔗糖

C.0.1molkg-1CaCl2

D.0.1molkg-1HAc43．下列水溶液中凝固點(diǎn)最低的是______________.A.0.01molkg-1Na2SO4

B.0.01molkg-1HACC.0.1molkg-1C3H5(OH)3

D.0.1molkg-1HCl45.定性比較下列四種溶液(濃度都是0.1molkg-1)的沸點(diǎn)，沸點(diǎn)高的是__________。A.Al3(SO4)3B.MgSO4C.CaCl2D.CH3CH3OH三.可溶電解質(zhì)單相電離平衡１．水的電離：

H2O（ι）==H+(aq)+OH-(aq)(1)水的離子積：

KW=C(H+)·C(OH－)250CKW=1.0×10-14在任何酸堿性的溶液中,皆有

C(H+)·C(OH－)=1.0×10-14

(2)pH值:pH=－lg{C(H+)},pOH=－lg{C(OH－)},pH+pOH=1４39、將pH=2的HCl溶液和pH=13的NaOH溶液等體積混合后，溶液的pH值為（）A、7.00；B、12.50；C、3.00；D、11.00。答：B分析:pH=2的HCl溶液，C（H+）=0.0100moldm-3；pH=13的NaOH溶液，C（H+）=1.0×10-13moldm-3，C（OH-）=0.1000moldm-3,等體積混合后C（OH-）=0.045moldm-3,pOH=1.35,pH=12.652.酸堿質(zhì)子理論(1)酸：凡能給出H+的物質(zhì)稱為酸。(2)堿：凡能接受H+的物質(zhì)稱為堿。一個(gè)酸給出質(zhì)子變?yōu)槠涔曹棄A,一個(gè)堿得到質(zhì)子變?yōu)槠涔曹椝?HA

=====H+＋A－共軛酸共軛堿例如,共軛酸堿對(duì):HAc—NaAc、HF—NH4F、NH4Cl—NH3、H2CO3—HCO3－、HCO3－—CO32－、H2PO4－—HPO42－等。有的物質(zhì)既可作為酸給出質(zhì)子，又可作為堿得到質(zhì)子，因此具有兩性。如，HCO3－、H2PO4－、HPO42－等。3．一元弱酸的解離：

HA(aq)H+(aq)+A－(aq)弱酸的解離常數(shù)：Ka大則酸性強(qiáng);Ka只與溫度有關(guān),而與濃度無關(guān),在一定溫度下,為一常數(shù).若弱酸比較弱,C/Ki≥500時(shí)：

在一定的溫度下,溶液濃度下降,解離度α升高,但解離常數(shù)不變.

132脾.25`仔C度時(shí),HCN水溶液故中的(A)2.2×才10-6mol熔.d璃m-3(B)(C蟲)艙(漫D)47.當(dāng)溫度撞不變，蠢對(duì)公式α=(Ka/C)1/2的敘述正昆確的是：___職___。A.C不變，則α∝(K墓a)1/2B.Ka不變，點(diǎn)則α∝(1糕/C)1/2C.C變小，則Ka變小D.C增大，瞧則Ka亦增大49.在0.0除5mo災(zāi)ldm-3的HCN中，若有0.010/0的HCN電離了送，則HCN的解離雷常數(shù)算為____盤____碧____。Ａ.5×1澇0-10Ｂ.5×親10-8Ｃ.5×1拜0-6Ｄ.2.5坡×10-74．一元弱照堿的解離盤：NH3(aq)＋H2O(ι）=NH4＋(aq)＋OH－(aq隊(duì))弱堿的解付離常數(shù)若弱堿晃比較弱：11、已知Kθb(NH3)=搞1.7慶7×1寬0-5,用廣泛pH試紙測定0．1mo蠶ldm-3氨水溶液胖的pH值約是：（A）13（B）12（C）14（D）11答:D分析：0．1m蠶old面m-3氨水溶捉液，pOH仰=2.看9，pH=1垮4-pO細(xì)H=11驢.1≈1魯1，故答挺案為D。5．多元理弱酸：H2S(a蔑q)=清H＋(aq攪)＋HS－(aq攏),南K揚(yáng)a1=9.1索×10－8HS－(aq直)=張H＋(aq)＋S2－(aq)崖,Ka2=1.1永×10－12Ka1＞＞Ka2,忽略二裝級(jí)解離澇，按一綠級(jí)解離滿處理:二級(jí)解洋離比一遼級(jí)解離脫弱，近似按頁一級(jí)解離斜處理。6.同離子效本應(yīng)：在弱電躬解質(zhì)溶蓄液中，煩加入與啞弱電解勢質(zhì)具有凍相同離轟子的強(qiáng)原電解質(zhì)襯，使弱電解燥質(zhì)的解離頑度降低，這種現(xiàn)象都叫做同離榴子效應(yīng)。例如，殲在HAc溶液中加悄入NaAc，使HAc解離平衡其向左移動(dòng)雖，即HAc(罵aq)刪=朋H++嗽AC－(aq猶)←萬AC－（加入NaAc），從徹而使HAc解離度降餡低。9.各物質(zhì)歡濃度均淡為0．1m插old任m-3的下列警水溶液宜中，其pH值最小的鑄是：[已知Kθb(NH3)=瞧1.7濱7×1焰0-5,Kθa(CH3慮COOH功)=1躲.77×順10-5)（A）NH4途Cl（B）NH3（C）CH3猛COO需H（D）CH3燭COO躁H+C象H3C丙OON蘋a答:C分析：7.緩沖溶芹液(1)緩沖溶待液:由弱酸及才其共軛堿微（如,弱酸與弱叨酸鹽）或痕弱堿及其芒共軛酸（谷如,弱堿與弱走堿鹽）所臺(tái)組成的溶謝液，能抵養(yǎng)抗外加少辭量強(qiáng)酸、姑強(qiáng)堿或稍們加稀釋而掩使本身溶史液pH值基本保舒持不變，聯(lián)這種對(duì)酸告和堿具有瞇緩沖作用白的溶液稱質(zhì)緩沖溶液使。（2）緩沖把溶液種偏類：1)弱酸－竿弱酸鹽:如HAc－NaA湊c，HF－NH4F;過量的值弱酸和憤強(qiáng)堿:如過量恰的HAc和NaO內(nèi)H。2)弱堿－丟弱堿鹽:如NH3－NH4Cl；過量的弱摔堿和強(qiáng)酸:如過量的NH3.H2O和HCl。3）多元酸玻－酸式鹽刺、多元酸然的兩種不戀同的酸式樓鹽。如H2CO3－NaHC匹O3，NaH趣CO3－Na2CO3；NaH2PO4－Na2HPO439.在某溫度胞時(shí),下列體系帝屬于緩沖綱溶液的是望（臭）A、0.1欠00翻mol碎.dm-3的NH4C項(xiàng)l溶液;B、0.1譽(yù)00微mol巴.d造m-3的NaAc溶液;C、0.4絨00嫁mol澇.d似m-3的HCl與0.2工00mo困l.d春m-3NH3說.H2廟O等體積混轎合的溶液;D、0.4喝00零mol輛.d您m-3的NH3黨.H2距O與0.2期00mo臂l.d川m-3HCl等體積混么合的溶液.48.下列溶液攜不屬于緩雄沖體系的姑是：____跪____恭___。A.H2PO4-—HPO42-B.N深aF—HFC.H音CO3-—H2CO3D.N塑aNO3—HNO3(3)緩沖溶懷液pH值計(jì)算抹：弱酸及壯其共軛永堿緩沖凡溶液：弱堿及佳其共軛豪酸緩沖茂溶液：例1.將100c捆m30.2袍0m鵲ol.斃dm-3HAc和50cm30.20江mol眨.dm-3NaAc混合,求混合后針溶液pH值.已知HAc的解離怖常數(shù)Ka=1.敏76×擇10－5解:混合后:例2.將100痰ml合0.2熊0mo蠻l.d泊m-3HAc和50m抄l拘0.2言0m團(tuán)ol.鳴dm-3NaO膚H混合,求混合后盆溶液pH值.已知HAc的解離谷常數(shù)Ka=1.7眾6×10－5解:混合后,剩余HAc濃度為:HAc和NaO亂H反應(yīng)后澤生成的NaA捉c濃度為:33．醋吩酸溶液健中,加入適量句固體NaA究c后,結(jié)果會(huì)疤使___膝___晌___稼_。A.溶液pH值增大Ｂ．溶可液pH值減小Ｃ．醋酸福解離常數(shù)曠增大Ｄ講．醋酸解算離常數(shù)減鏟小105.在氨水菌中加入盼一些NH4Cl晶體，會(huì)磨使——。A、NH3水的解離霜常數(shù)增大B、NH3水的解離河度a增大C、溶液惕的pH值增大D、溶液忙的pH值減少40.在100麗ml的0.1母4mo板1.具dm-3HAc溶液中,加入100m誰l的0.10躲mol.拘dm-3NaA擱c溶液,則該溶禿液的PH值是(計(jì)算誤期差0.0炊1PH單位)（秀）A.9橫.40針B擊.4.摘75C.4.續(xù)60D.9.巖25注：HAc的Pka瓣=4.侵75解：混皺合后,[H嚼Ac]愚=0.豎07m總o1.纏dm-3,[N合aAc曠]=0鐵.05霧mo朱1.潛dm-3,（4）緩沖目溶液的存配制選擇緩攝沖溶液財(cái)?shù)脑瓌t遮：配制一定pH值的緩沖值溶液，選遣擇緩沖對(duì)幻玉時(shí)，應(yīng)使束共軛酸的pKa與配制夕溶液的pH值相等揪或接近鉛，即pH=完pKa。例如：配遺制pH=先5左右的粱緩沖溶朗液，可祝選HAc蛙—Na辭Ac混合溶鴉液（pKHAc=側(cè)4.74）；配制pH=9左右的膚緩沖溶筋液,可選NH3視—NH談4Cl混合溶液塊（pKNH4＋=9.2庭6）；配制pH=7左右的緩午沖溶液,可選NaH債2PO籮4—N捏a2H照PO4混合溶液逃（pKa2=7勤.20）。例：配伙制pH=9的緩沖溶秤液,應(yīng)選下列億何種弱酸蒼（或弱堿零）和它們負(fù)的共軛堿預(yù)（或共軛婚酸）來配府制（狐）A、Kb=9.榆1×1獄0－9B、Kb=1.怒8×1攜0－5C、Ka=1.8信×10－5D、Ka=1.苦8×1斜0－4答：B分析：共畏軛酸堿對(duì)嚴(yán)的解離常蔬數(shù)的關(guān)系遭為：Ka柳Kb＝KW8.鹽類水解棟平衡及溶搭液的酸堿皺性(1)強(qiáng)堿弱酸梳鹽的水解:水解生匹成弱酸敬和強(qiáng)堿,溶液呈堿咳性。例如NaA年c水解:洞A凍c－＋H2O=尸HA繁c＋OH－(2)強(qiáng)酸弱嫂堿鹽的凱水解:水解生成常弱堿和強(qiáng)印酸,溶液呈酸退性。例如NH4Cl水解:軌N極H4＋＋H2O=NH3.H2O＋H＋（3）弱酸尼弱堿鹽怖水解：水解生漫成弱酸也和弱堿,溶液酸形堿性視距弱酸Ka和弱堿Kb相對(duì)強(qiáng)如弱大小術(shù)。例如NH4Ac水解溶液計(jì)呈中性：NH4Ac＋H2O＝NH3.H2O＋HAc（4）強(qiáng)酸強(qiáng)混堿鹽水解掀：溶液呈波中性。議如NaCl。四.難溶電刺解質(zhì)的仗多相解腎離平衡多相溶解鏡平衡：在慈一定溫度遺下，難溶靜電解質(zhì)飽些和溶液中佳未溶解的街固體與溶遠(yuǎn)液中離子沿之間的平熟衡。AnBm(s)顫===n群Am+(aq宴)+劃mBn-(aq)1.溶度積銜：飽和溶竟液中離意子濃度晃以計(jì)量杰系數(shù)為晃指數(shù)的鐘乘積.Ksp(AnBm)={礦Ceq(Am+)}n{Ceq(Bn－)}mKsp在一定托的溫度庸下為一仍常數(shù)KSP(AgC煮l)=Ceq(Ag+).Ceq(Cl-)KSP(CaF2)=Ceq(Ca2+).{Ceq(F-)}2KSPMg(跑OH)2=Ceq(Mg2+).{Ceq(OH-)}22.溶解度與瞧溶度積Ksp關(guān)系：溶解度S:每dm3水溶液擋中含溶第質(zhì)的摩稼爾數(shù)。單位:mol.炮dm－3AB型沉淀：如AgC靜l,A防gBr惹,Ag酬I,C妥aSO4等。A2B或AB2型沉淀:如Ag2CrO4,Mg喬(OH盜)2等。對(duì)同一芹種類型蓮的沉淀,溶度積Ksp越大,溶解度S越大;對(duì)不同懷類型的傳沉淀,通過計(jì)帖算S比較溶訊解度的食大小。42.難溶電柜解質(zhì)CaF2飽和溶尖液的濃烈度是2.0熱×10-4mold貌m-3,它的溶律度積是————乳————戰(zhàn)————續(xù)——。Ａ．8.0×循10-8Ｂ4.0×貌10-8Ｃ．3.2剝×10-11Ｄ．8.0邁×10-1246.已知KSP[Pb(僵OH)2]=4×磁10-15，則難柱溶電解尿質(zhì)Pb(O礙H)2的溶解盟度為____肌____鄰__。A.6×?xí)?0-7mold球m-3Ｂ.2×1盲0-15mold潮m-3Ｃ.1×1猾0-5mol踩dm-3Ｄ.2×愈10-5mold棍m-33.溶度積規(guī)辰則Q(AnBm)={C鴉(Am+)}n{C(叢Bn－)}mQ<KSP不飽和溶殼液，無沉構(gòu)淀析出Q=KSP飽和溶液Q>KSP過飽和辦溶液，鳥有沉淀槽析出用于判噸斷沉淀除的生成哪和溶解4.沉淀溶解臂：減少構(gòu)晶慮離子，使Q<KSP。2.難溶電解著質(zhì)BaC抱O3在下列氏系統(tǒng)中芹溶解度虹最大的元是:（A）0．1mo勇ldm-3的HAc溶液（B）純水（C）0．1mo駕ldm-3的BaC瞇l2溶液（D）0．1m坑old肢m-3鞏Na2踢CO3溶液答:A分析：BaCO3的沉淀散溶解平范衡為：BaCO3(s)楊=泳B釀a2+(aq夕)頸+才CO32-(aq)例題107矛.在已經(jīng)丈產(chǎn)生了AgC具l沉淀的商溶液中置，能使血沉淀溶攤解的方陳法是（C）A、加入HCl溶液B、加入AgNO3溶液C、加入濃恒氨水D、加入NaC丹l溶液5.同離子效抵應(yīng)：在難溶電供解質(zhì)溶液陶中，加入或與難溶電某解質(zhì)具有替相同離子藏的易溶電鑰解質(zhì)，可倡使難溶電解置質(zhì)溶解度胞降低，這種現(xiàn)象關(guān)叫做同離悼子效應(yīng)。例如，在AgC故l溶液中，選加入N