食品理化檢驗質量控制

食品理化檢驗質量控制第1頁/共82頁主要內容一、實驗室安全要求二、食品理化檢驗質量控制2第2頁/共82頁一、實驗室安全要求

（一）實驗室安全（二）化驗室的一般安全常識（三）安全操作3第3頁/共82頁

在理化分析工作中，經(jīng)常要接觸到各種試劑，其中很多對人體有毒害。在化驗操作過程中，反應產生的一些氣體或煙霧（如NOx、SO2等），以及一些廢棄物也是有毒性的。此外，分析工作中可能偶然發(fā)生玻璃割傷、燒傷、燙傷，甚至出現(xiàn)輕微的炸傷、觸電等事故。因此，檢驗人員應具備一定的安全防護知識，盡量避免發(fā)生事故。一旦發(fā)生事故，能采取緊急處理措施減小損失。4第4頁/共82頁51.安全學習

2.安全知識講座

3.消防講座與演練

4.廢棄物的收集、處理

5.電源插頭的標識、特殊工作室等的標識6.安全操作、環(huán)境安全、儀器設備安全7.外來人員進出實驗室登記、加班登記（一）實驗室安全第5頁/共82頁6化學試劑存放第6頁/共82頁（二）化驗室的一般安全常識1.所用試劑、標準物質、溶液、測試樣品都應有標簽。不能在容器內裝入與標簽不相符的物質。2.禁止使用化驗室的容器盛裝食物，也不能用茶杯、食具盛裝試劑。3.稀釋硫酸時，必須在硬質耐熱燒杯或錐形瓶中進行，只能將濃硫酸慢慢注入水中，邊倒邊攪拌，溫度過高時，應冷卻或降溫后再繼續(xù)進行，嚴禁將水倒入硫酸中。4.開啟易揮發(fā)性液體試劑之前，先將試劑瓶放在自來水流中冷卻幾分鐘。開啟時瓶口不要對著人，并在通風櫥中操作。5.易燃溶劑加熱時，必須在水浴或沙浴中進行，避免明火。7第7頁/共82頁6.使用過的有機溶劑要及時回收處理，切不可倒入下水道，以免聚集引起火災。

7.裝過強腐蝕性、可然性、有毒或易爆物品的器皿，應由操作者親自洗凈。8.移動、開啟大瓶液體藥品時，不能將瓶直接放在水泥地板上，最好用橡皮布或草墊墊好，嚴禁錘打，以防破裂。9.取下正在沸騰的溶液時，應用瓶夾先輕輕搖動后再取下，以免濺出傷人。10.將玻璃棒、玻璃管，溫度計等插入或拔出膠塞、膠管時均應墊有棉布，且不可強行插入或拔出以免折斷刺傷人。8第8頁/共82頁11.進行性質不明或未知物料的實驗，盡量從最小量開始，同時做好安全措施。12.開啟高壓氣瓶時，應緩慢打開，瓶口不得對著人。13.嚴禁用火焰在煤氣、氫氣、氧氣等管道上檢漏，應用肥皂水檢查氣漏。14.配制試劑或實驗中能放出HCN、NO2、H2S、SO3、Br2

、NH3及其它有毒和腐蝕性氣體時應在通風櫥中進行。15.化驗室應備有急救藥品、消防器材和勞保用品。16.要建立安全值班登記制度，健全崗位責任制，每天下班前檢查關好儀器、氣體、水電、窗戶、門等，確保安全。9第9頁/共82頁（三）安全操作1.熟悉實驗室各種消防安全設施的放置地點和使用方法，如滅火劑、沖淋裝置、煙霧報警器、電閘、防護眼鏡、面罩等，以及實驗室的安全通道和出口；2.了解各種化學品的性質、毒性、危險級別、防護措施；3.了解實驗室各種設備的操作及安全使用規(guī)程；4.熟悉實驗中各種操作過程的要點；5.了解分析樣品的性質，選擇合適的分析方法。10第10頁/共82頁1.預防中毒

實驗前，應了解所用藥品的毒性及防護措施?；瘜W中毒一般通過以下三個途徑進入人體：（1）通過呼吸道吸入體內：大部分中毒是經(jīng)過呼吸道侵入引起的。如各種揮發(fā)性溶劑苯、四氯化碳、乙醚、硝基苯等的蒸氣；化學反應產生的有毒氣體、煙霧等，如如H2S、Cl2、Br2、NO2、濃HCl和HF等。操作有毒氣體應戴防毒面具，在通風櫥內進行。11第11頁/共82頁（2）通過皮膚吸收引起中毒：汞劑、苯胺、硝基苯、苯等能透過皮膚進入人體。戴好手套操作，避免與皮膚接觸。（3）通過消化道侵入人體，手上沾染毒物進食時進入體內：氰化物、砷化物、升汞（HgCl2）、甘汞（Hg2Cl2)、Hg(NO3)2、黃曲霉、苯并芘、可溶性鋇鹽(BaCl2)、重金屬鹽(如鎘、鉛鹽)、農藥、鼠藥等應妥善保管，使用時要特別小心，戴好手套操作。此外禁止在實驗室內喝水、吃東西。飲食用具不要帶進實驗室，以防毒物污染食物，離開實驗室及飯前要冼手。12第12頁/共82頁2.防火安全可導致火災危險的物質分類分類含義甲（1）閃點<28℃的易燃液體；（2）爆炸下限<10％的可燃液體；（3）常溫下能自行分解或空氣中氧化而導致迅速自燃或爆炸的物質；（4）遇酸、受熱、撞擊以及遇到有機物或硫磺等極易引起燃燒或爆炸的強氧化劑；（5）在壓力容器內，本身溫度超過自然點的物質。乙（1）28℃<閃點<60℃的易燃、可燃液體；（2）爆炸下限<10％的可燃液體；（3）助燃氣體和氧化劑；（4）不屬于甲類的易燃危險固體；（5）產生浮懸狀可燃纖維或粉塵，能與空氣形成爆炸物者。丙（1）閃點≥60℃的可燃液體；（2）可燃固體。?。?）對非燃燒物質進行加工，并在高熱或熔化狀態(tài)下產生火花、火焰或輻射者；（2）利用氣體、液體、固體作為燃料，或將氣體、液體進行燃燒的物質；（3）常溫下難燃燒的物質。戊常溫下加工能燃燒的物質。13第13頁/共82頁3.防爆炸

可燃氣體與空氣混合，當兩者比例達到爆炸極限時，受到熱源(如電火花)的誘發(fā)，就會引起爆炸。

(1)使用可燃性氣體時，要避免氣體逸出，室內通風要良好。

(2)操作大量可燃性氣體（乙炔、氫氣）時，嚴禁同時使用明火，還要防止發(fā)生電火花及其它撞擊火花。

(3)疊氮鋁、乙炔銀、乙炔銅、高氯酸鹽、過氧化物等受振動和受熱都易引起爆炸，使用時要特別小心。

(4)嚴禁將強氧化劑和強還原劑放在一起。

(5)久藏的乙醚使用前應除去其中可能產生的過氧化物。

(6)容易引起爆炸的實驗，應有防爆措施。

(7)在易燃、易爆氣體存放處安裝防爆燈，易燃氣體報警裝置。14第14頁/共82頁4.氣瓶的安全使用

嚴格遵守《氣瓶安全監(jiān)察規(guī)程》的規(guī)定。（1）搬運氣瓶應有專用小車，輕裝輕卸，嚴禁拋甩和撞擊。（2）正確操作，放氣時出氣口不能對著人，氣瓶應直立，開閥時緩緩打開，必須經(jīng)減壓閥供氣使用。有毒氣體（CO等）室內必須保持通風良好。（3）液化氣瓶在冬天或瓶內壓力降低時，出氣緩慢，可用熱水加熱瓶身，不得明火烘烤。（4）氣瓶用畢關閥、旋緊。（5）氣瓶不得靠近火源。（6）氣瓶必須專瓶使用，不得擅自改裝，保持漆色完整、清晰。（7）瓶內氣體不得全部用盡，以防其它氣體倒灌。（8）在使用過程中如發(fā)現(xiàn)氣瓶瓶閥螺桿漏氣，應立即停止使用。15第15頁/共82頁（9）使用氧氣瓶時，嚴禁沾染油污以防造成燃燒和爆炸事故。（10）氣瓶安全附件包括安全帽、壓力表、易熔塞、防震圈等，應經(jīng)常檢查，保證完好。（11）氣瓶入庫，必須有檢查驗收手續(xù)。（12）氣瓶貯存設置專庫，庫房防爆、防燃燒。（13）氣瓶必須與爆炸物品、氧化劑、易燃物、腐蝕性物品隔離。（14）氣瓶存放應保持直立并用架子穩(wěn)固，也可臥放，瓶口朝同一方向，高度不超過五層。（15）庫房溫度不得超過32℃，濕度小于80%，以防生銹。（16）對乙炔等受熱易聚合爆炸氣體，要預防受熱。（17）氣瓶失火，應根據(jù)不同氣體采取相應的滅火措施。16第16頁/共82頁常用氣體氣瓶漆色氣瓶名稱外表面顏色字樣字樣顏色色環(huán)氫深綠氫紅P=150，不加色環(huán)；P=200，黃色還一道；P=300，黃色還二道乙炔白乙炔紅-氮黑氮黃P=150，不加色環(huán)；P=200，白色還一道；P=300，白色還二道空氣黑空氣白氬灰氬氯P=150，不加色環(huán)；P=200，白色還一道；P=300，白色還二道氦灰氦氯氖灰氖氯乙烯褐液化乙烯黃P=150，不加色環(huán)；P=200，白色還一道；P=300，白色還二道氧天藍氧黑P=150，不加色環(huán)；P=200，白色還一道；P=300，白色還二道17第17頁/共82頁5.防灼傷、防輻射（1）強酸、強堿、強氧化劑、溴、碘、磷、鈉、鉀、苯酚、硝酸銀、冰醋酸等都會腐蝕皮膚，特別要防止濺入眼內。（2）液氧、液氮等低溫也會嚴重灼傷皮膚，使用時要小心。萬一灼傷應及時治療。（3）加熱、消化樣品時注意別燙傷皮膚。（4）放射性物質、溶液和放射源嚴格按有關規(guī)定操作。（5）操作微波裝置，采取屏蔽措施和做好個人防護。18第18頁/共82頁6.實驗室安全真實事故（1）樣品濕法消化時發(fā)生爆炸，通風櫥玻璃門被炸裂——樣品含乙醇，加入硝酸就相當于加入了定時炸彈。（2）樣品濕法消化時發(fā)生爆炸，多孔消解爐的鐵板被炸出1寸多高——樣品加入高氯酸后劇烈反應。（3）樣品微波消解時發(fā)生爆炸，微波爐損壞——樣品含糖分和淀粉太高，油脂等沒有預消化。（4）使用一次性過濾頭過濾溶液發(fā)生泄漏，溶液濺到眼睛。19第19頁/共82頁（5）夏天溫度高，用乙醚萃取時，將分液漏斗輕輕搖了一下，正要準備放氣，炸了。（6）沒有仔細檢查，將還裝有少量濃硝酸的瓶子直接盛硫脲，溶液迅速噴射出來，半條手臂嚴重燒傷。（7）樣品用重氮甲烷衍生后，通常會加點酸去破壞剩余的重氮甲烷。有人直接用濃鹽酸（應該用稀的鹽酸或醋酸），結果和殘余的堿劇烈放熱，爆炸了。（8）在使用三乙基鋁的時候，不小心弄到了手上，由于沒有帶防護手套，出事后也沒有立刻用大量水沖洗，結果左手皮膚嚴重損傷。20第20頁/共82頁（9）吸管沒清洗干凈，仍然含有機物，吸取濃硫酸時，炸開了。（10）在使用過氧乙酸的時候，沒有帶防護眼鏡，結果過氧乙酸濺到眼睛，致使雙眼受傷。（11）實驗室沒有關自來水總閘，周末水管破裂，周一回來上班，水漫金山。源于周末水壓變大，將一水龍頭沖開了。（12）實驗室發(fā)現(xiàn)通風櫥底下有滲水痕跡，但沒有及時檢查和排除隱患，水管破裂，造成實驗室水浸，儀器損壞。麻痹大意，不按照實驗室安全規(guī)程操作導致嚴重的安全事故。21第21頁/共82頁（1）樣品前處理的潛在危險a.含乙醇、二甲醚等揮發(fā)性溶劑較多的樣品，加濃酸消化前必須先在水浴或電熱板上(小火）揮發(fā)干。b.高糖分和高淀粉的樣品加濃酸消化時會劇烈放熱。c.含油脂、蠟質較多的樣品不容易消化，千萬不可直接加高氯酸消化，應將油消化一段時間后，再少量分幾次加入高氯酸消化。d.微波消解樣品要預消化。227.實驗室潛在危險第22頁/共82頁（2）實驗操作方面的潛在危險。

a.對于加熱、可生成氣體的反應，一定要小心不要形成封閉體系。b.實驗前，一定要先檢查玻璃器皿有無裂痕。c.對于容易爆炸的反應物，如苦味酸、消化甘油、過氧化合物、疊氮化合物、重氮化合物、高氯酸鹽等使用時，一定要小心，不要因為振動、受熱等操作引起爆炸。23第23頁/共82頁8.儀器設備安全（1）注意安全用電，預防觸電。（2）預防短路，引起火災。（3）安全使用儀器：

a.使用前，首先要認真閱讀儀器操作指導書，了解儀器設備的性能，使用要求的電源、功率是否符合要求；

b.檢查線路連接是否正確，氣路是否有泄漏，冷卻水管、排液管是否暢通等，經(jīng)儀器負責人檢查同意后方可接通電源，開啟儀器；

c.在使用過程中，如發(fā)現(xiàn)不正常聲響，局部升溫異?；蚵劦疆愇?，應立即停止實驗，切斷電源，并報告負責人進行檢查；

d.必須定期檢查和維護。24第24頁/共82頁9.環(huán)境安全（1）實驗室保持良好的空氣質量 中央空調系統(tǒng)應定期清洗，更換新風；有異味時應立刻停止實驗，仔細檢查；涉及有機溶劑和毒物的任何操作必須在通風櫥中進行。（2）實驗廢棄物必須按性質差異分別放置，專人負責廢棄物的定期回收；定期檢查儀器的廢液罐，以免過滿溢出廢液和揮發(fā)。含酚、氰、汞、鉻、砷、鉛、鎘等的廢液必須經(jīng)過處理到達三廢排放標準才能排放。使用過的有機溶劑有些可以回收再利用，其他收集后定期外送環(huán)保處理。（3）經(jīng)常檢查下水道是否通暢，是否有泄漏，嚴禁向下水道倒各種實驗廢液。25第25頁/共82頁二、食品理化檢驗質量控制26（一）理化檢驗儀器設備（二）純水的制備和質量標準（三）玻璃器皿的洗滌（四）化學試劑與標準物質（五）標準溶液配制與標定（六）檢驗過程的質量控制第26頁/共82頁（一）理化檢驗儀器設備

檢驗人員必須掌握分析儀器和分析方法的基礎知識和基本技能。27第27頁/共82頁

理化檢驗分析儀器根據(jù)其測量原理的不同，可分為光譜儀器、電化學儀器、色譜儀器等三大類。

種類與測定原理測量物理特性舉例光譜分析儀器根據(jù)物質發(fā)射的輻射能或輻射能與物質相互作用而建立起來的分析儀器輻射的吸收吸收光譜儀器：紫外-可見分光光度計、AAS、紅外吸收光譜儀、核磁共振波譜儀等輻射的發(fā)射發(fā)射光譜儀器：火焰原子發(fā)射光譜儀、ICP-AES、AFS、電子能譜分析儀等。光的折射、偏轉、散射折射儀、旋光儀、濁度計等。28主要分析儀器原理第28頁/共82頁主要分析儀器原理種類與測定原理測量物理特性舉例色譜分析儀器當兩相做相對運動時，混合組分隨流動相流動并在兩相中進行多次的分配平衡，從而達到完全的分離。兩相間的分配質荷比電荷、分子大小GC、HPLC、TLC質譜儀CEIC電化學分析儀器以電化學理論和被測物質在溶液中的各種電化學性質（電極電位、電流、電量、電阻或電導等）為基礎而建立起來的分析儀器電極電位電導電量電位、電流電位分析儀（電位計、離子計）電導儀庫侖儀極譜儀、電位溶出儀29第29頁/共82頁1.光譜分析儀器儀器名稱輻射能作用的對象主要用途實驗室的要求紫外-可見分光光度計分子外層價電子微量單元素或分子定量（1）溫度：20℃-25℃；（2）濕度：45%-65%，不超過85%；（3）防震和防電磁干擾；（4）防腐蝕性；（5）與實驗操作室分開，避免酸霧、揮發(fā)性有機溶劑進入儀器室。AAS氣態(tài)原子外層電子痕量單元素定量紅外光譜儀（IR)分子振動或轉動結構分析及有機物定性定量原子發(fā)射光譜儀氣態(tài)原子外層電子微量元素連續(xù)或同時定性定量AFS氣態(tài)原子外層電子微量元素定量X射線熒光光譜儀原子內層電子常量元素定性定量分子熒光光譜儀分子微量元素或分子定量分析光電子能譜儀原子或分子表面及表層定性定量30第30頁/共82頁2.分光光度計的使用與維護（1）儀器不工作時關閉光門，開機預熱時間15min以上。（2）光源燈泡發(fā)黑或亮度明顯減弱或讀數(shù)不穩(wěn)定，應及時更換。（3）更換光源時，要調節(jié)燈絲位置，使光束對準進入光路，光路上透鏡和反射鏡的相對位置調好。不要用手直接接觸燈泡，避免油污沾附。（4）單色器是儀器的核心，一般不拆開。（5）吸收池使用后即沖洗干凈，其透光面必須用鏡頭紙或絲綢布抹干水珠。吸收池壁上沾上有顏色物質可用3M鹽酸和等體積的酒精混合液浸洗，再用純水沖洗干凈。31第31頁/共82頁(6）光學元器件應避免強光照射和受潮積塵。（7）必要時，配備穩(wěn)壓器，保持電壓穩(wěn)定。（8）測量的吸光度控制在0.2-0.6范圍內的相對誤差最小。（9）儀器期間檢查的重要性能指標：

a.波長準確度及重復性檢查；

b.儀器分辨率檢查；

c.溶液透過比、準確度及重現(xiàn)性檢查；

d.基線、線性的檢查；

e.漂移試驗。（10）應用。32第32頁/共82頁分光光度計的校正（1）波長校正：可見光波長（Vis)在400-760nm，紫外吸收波長(UV)200-400nm。用已知光譜的標準樣品測定吸收光譜，與標準光譜的吸收峰波長對照，允許誤差±3nm。（2）吸光度的校正：以0.05M氫氧化鉀溶液為參比，測定不同波長下的吸光度或透光率，與標準值比較。（3）吸收池的校正：固定一個為參比，裝入相同濃度的溶液，各吸收池讀數(shù)誤差不大于0.003。（4）靈敏度校正：0.001%K2Cr2O7溶液，1cm吸收池，水參比，于440nm測定的吸光度應大于0.010，否則，應檢查或更換光電管或光源。（5）穩(wěn)定度檢查：預熱后，分別調節(jié)透光率為0%和100%，在規(guī)定時間的變化應符合要求。33第33頁/共82頁3.原子吸收光譜儀的使用與維護（1）使用前，應檢查光源和燃燒器的位置是否符合要求，光源的光斑聚焦成像于燃燒器或石墨管中央，必要時調節(jié)光源和燃燒器的位置對準光路。（2）火焰原子吸收光譜儀，使用前應檢查霧化室的廢液排出是否暢通，發(fā)現(xiàn)積水要排除后再進行點火。先開助燃氣，后開燃氣以防“回火”；熄火順序為先關燃氣，熄火后再關助燃氣。一旦發(fā)生“回火”應迅速關閉燃氣，后關助燃氣，切斷電源。（3）石墨爐原子吸收使用前，應檢查冷卻水是否正常流動后再開機。34第34頁/共82頁（4）空心陰極燈的石英窗有污染物用脫脂棉蘸無水乙醇擦拭干凈。（5）用肥皂水檢漏法檢查是否漏氣。（6）火焰分叉，應熄滅火焰，用濾紙插入燃燒器的縫口擦拭干凈積聚鹽分，或用刀片刮除，再用水沖洗。（7）霧化器的毛細管堵塞時，用柔軟的細金屬絲疏通，或用吸耳球從出口吹出。（8）采用標準曲線法測定時，吸光值控制在0.2-0.8之間，可以減小誤差。（9）干擾因素：物理干擾、化學干擾、電離干擾和光譜干擾等。35第35頁/共82頁（10）期間檢查的重要性能指標：

a.波長準確度及重復性；

b.分辨率；

c.基線穩(wěn)定性；

d.特征濃度檢查；

e.檢出限；

f.檢出量；

g.測量精密度；

h.儀器邊緣能量；

i.背景校正能力檢查。（11）應用。36第36頁/共82頁a.選擇較低的燈電流，獲得寬度窄的入射線；b.選擇合適的光譜通帶以保證譜線的純度；c.避免入射光繞過火焰；d.適當稀釋避免高濃度測定；e.使用消電離劑克服電離干擾；f.選擇最佳儀器條件，保證測定精密度；g.化學預處理克服與濃度無關的化學干擾；h.背景吸收校正。測定時只有標準溶液和樣品溶液的基體匹配、測定條件一致，才能保證準確測定。37使用標準曲線法測量應注意的問題第37頁/共82頁a.適用于線性區(qū)域，校正曲線通過原點的直線；b.至少采用4個點來制作外推曲線，首次加入標準溶液的濃度（C0)最好與樣品濃度相當，然后按2C0

、4C0配制第3、4份試樣；c.標準加入法只能消除物理干擾和輕微的與濃度無關的化學干擾，但與濃度有關的化學干擾、電離干擾、光譜干擾及背景吸收干擾，利用標準加入法不能消除。38使用標準加入法應注意的問題第38頁/共82頁4.原子發(fā)射光譜儀的使用與維護（1）控制好室溫并恒定，以免引起波長的變化。（2）裝拆光柵時，不可用手或其它物體直接觸光柵表面。用石油醚或四氯化碳清洗其表面的灰塵，嚴禁用綢布、毛刷等擦拭。（3）狹縫的部件不能隨意拆裝，不能受到?jīng)_擊或碰撞。開啟和關閉狹縫要小心平穩(wěn)、緩慢。清理塵埃時可用毛刷和洗耳球，允許把狹縫調至0.2mm后用尖軟木輕輕清理，直到光譜不出現(xiàn)白帶為止。（4）透鏡保持清潔，以防光譜出現(xiàn)白譜帶。塵灰用洗耳球吹干凈，也可用脫脂棉蘸乙醇或乙醚擦拭。（5）光電倍增管要避免強光照射，以防疲勞，性能變差。39第39頁/共82頁5.原子熒光光譜儀(AFS）的使用與維護（1）使用時要確認火焰原子化器霧化室的廢液排出，管道暢通，才能點火。（2）更換空心陰極燈要戴棉紗手套；石英窗口被污染，用脫脂棉蘸乙醇擦拭干凈。（3）供氣管路經(jīng)常檢查、檢漏。及時更換老化管道，以防漏氣。（4）霧化器的金屬毛細管被堵塞時，用洗耳球從出樣口吹氣，清除阻塞物，或用軟的金屬絲疏通。（5）原子化器容易破碎和堵塞，小心使用，不能受到碰撞?？捎盟峄蛉軇┣逑礆埩粑?。（6）光電倍增管受強光較長時間照射會發(fā)生疲勞，性能下降。備用的光電倍增管應置于暗處，防塵防潮。

(7)AFS可測定As、Hg、Se、Te、Ge、Pb、Cd、Sn、Bi、Zn等十幾種元素。40第40頁/共82頁6.氣相色譜儀的使用與維護（1）嚴格按儀器操作規(guī)程操作，嚴禁油污、有機物質進入管道，所用氫氣、氮氣、氬氣、氦氣等純度要符合要求，用氫氣瓶供氣，鋼瓶遠離儀器，經(jīng)常檢查是否漏氣。儀器室不能用明火。（2）純化器中的干燥劑硅膠、分子篩、活性炭要定期檢查、更換或烘干再生。（3）穩(wěn)壓閥進出氣口不要接反，不用時，順時針關閉，防止波紋管、壓簧長期受力而失效。（4）針形閥不工作時應使其全啟開，防止密封圈粘連在門入口處，防止壓簧長期受壓失效。41第41頁/共82頁（5）嚴禁色譜柱溫度超過固定液的允許溫度。（6）熱導檢測器應置于恒溫箱中，溫度等于或高于色譜柱柱溫，以防止樣品在熱導池中冷凝，污染熱導池。熱導池應先通載氣后通電，以防電熱絲氧化，結束時應先斷電源后關氣源。（7）期間檢查指標：

a.檢測器靈敏度（響應值）檢查；

b.敏感度的檢查；

c.線性范圍檢查；

d.穩(wěn)定性檢查。（8）應用。42第42頁/共82頁7.高效液相色譜儀的使用與維護（1）與其它儀器一樣要避免強光下工作。（2）色譜柱溫度嚴禁超過允許溫度。（3）不工作時應關閉光源，燈能量下降，應及時更換光源。（4）廢液及時清理，避免溢出揮發(fā)，污染環(huán)境。（5）色譜柱用后應清洗干凈，再用乙腈或甲醇封存。（6）期間檢查指標：

a.檢測器靈敏度；

b.敏感量（最小檢出量）；

c.線性范圍檢查，在線性范圍內應重復性好、結果準確；

d.穩(wěn)定性檢查，如基線漂移大小等。（7）應用。43第43頁/共82頁8.離子色譜儀的使用與維護（1）開機準備。（2）色譜柱清洗。（3）關機操作。（4）色譜柱維護。（5）期間檢查指標同HPLC。（6）應用。44第44頁/共82頁9.氣相色譜-質譜聯(lián)用儀（GC-MS)（1）使用低流失隔墊，并定期更換。使用適當?shù)囊r管，定期清洗襯管和分流板。（2）機械泵油每周檢查液面和外觀，半年檢查油和前級管道阱，如果油顏色變黃應更換。（3）離子源定期清洗。（4）質譜使用時，應設定溶劑延遲時間表，以延長燈絲壽。（5）儀器不用，應定期抽真空、保養(yǎng)。（6）色譜柱使用前經(jīng)老化處理，用后升高到一定溫度并保持一段時間清除柱上的殘留物質，不用時封存。（7）應用。45第45頁/共82頁10.ICP-MS的使用與維護（1）每次實驗完畢，檢查蠕動泵管、錐孔和進樣系統(tǒng)，清空廢液箱，清洗進樣系統(tǒng)、噴霧室、霧化器，放入5%硝酸中浸泡5min，再用純水清洗干凈。塑料或橡膠零配件超聲波清洗5min，再用純水清洗凈。（2）每周制備調諧液，檢查載氣管、噴霧室、霧化室、炬管、冷卻水系統(tǒng)，及時清洗或更換。（3）每月檢查一次真空泵、油霧過濾器和提取透鏡。（4）不定時檢查泵油和氣管，一般使用壽命半年至一年。46第46頁/共82頁（5）提取透鏡視污染情況而清洗，一般半年一次。（6）一年左右更換O形環(huán)，檢查或更換油霧過濾器。（7）一段時間不用，應在氬氣保護下釋放真空，關機。（8）注意防塵、防潮及其它腐蝕性氣體對儀器的損害。（9）保持室內空氣清潔、一定潔凈度，樣品測定后及時清出儀器室。（10）應用。47第47頁/共82頁11.自動電位滴定儀的使用與維護（1）氧化還原電極表面沾污時，用磨蝕粉清潔，純水清洗。插入式針形電極可在火焰上烤至發(fā)紅，除去污物。（2）含有機聚合物膜的離子選擇電極由電極軸和電極頭組成，不能與有機溶劑接觸，也不宜在水中長期保存。所有離子選擇電極都應保存在電極盒中。（3）長期不用，應定期檢查，開機保養(yǎng)。（4）應用：配合不同的指示電極，可以進行酸堿滴定、沉淀滴定、絡合滴定和氧化還原滴定。如測定總酸、氨態(tài)氮、油酸價、過氧化值、碳水化合物、總硬度、水的酸堿度、COD、氯化物、鈣等測定。48第48頁/共82頁12.離子計的使用與維護（1）氟離子選擇電極為氟化鑭晶體膜電極，陰離子中除OH-外均不干擾電極對F-的響應。（2）氟化物含量越低，適合的pH范圍越窄。（3）溶液的離子強度決定了待測離子的活度系數(shù)。測量時加入高濃度的離子強度溶液，以獲得穩(wěn)定的f值。（4）必須在攪拌下讀取，攪拌可加速電極界面離子的擴散，以正確反映電極響應值與溶液中F-濃度。（5）溫度直接影響電極電位測定。（6）為保護氟離子電極，測定濃度不宜高于40mg/L。測量時為防止電極的“記憶效應”，盡量注意按先低后高濃度的次序。電極表面受有機物污染可用沾濕丙酮或乙醇的綢布擦洗。（7）響應時間延長和失去穩(wěn)定性與重復性是電極性能變劣的指示。在實驗室內可以將電極在稀氨水中浸漬數(shù)分鐘，用純水洗凈后再在稀硝酸中浸漬數(shù)分鐘，純水洗凈后再使用。49第49頁/共82頁13.酸度計的使用與維護

(1)測量溶液溫度不在25℃時，應溫度補償。（2）測量前用與被測溶液pH值接近的標準緩沖溶液校準。（3）標準緩沖溶液pH=1.7-12.5，一般可保存2-3個月，但發(fā)現(xiàn)渾濁、沉淀時，不能再用。（4）玻璃電極有一定的實用性，普通玻璃電極只適用于pH=1-10的溶液，測定高pH值的溶液，因存在“堿差”，結果偏小；測定pH值<1的溶液，結果偏高，且穩(wěn)定時間延長。（5）離子強度的影響：離子強度影響H+的有效濃度，測定離子強度較大的樣品，應用同樣強度的標準緩沖液校準，減少誤差。

50第50頁/共82頁（6）測定水等弱緩沖液的pH值，先用鄰苯二甲酸氫鉀標準緩沖液校正儀器后再測定樣品，儀器讀數(shù)1min內不超過±0.05為止，然后用硼砂標準液校準儀器，再測定，兩次pH值讀數(shù)不超過0.1，取兩次讀數(shù)的平均值。（7）測量時，先測酸性溶液，后測堿性溶液。（8）更換標準緩沖溶液或樣品前，用水充分洗滌電極，吸干水。玻璃電極和飽和甘汞電極使用注意事項（1）新的或長期不用的玻璃電極，使用前必須浸泡在水中24h。

(2)玻璃電極易碎，小心使用。（3）玻璃電極沾污可用稀鹽酸或乙醇清洗，泡在水中。（4）玻璃電極不要接觸F-、濃硫酸、酸洗液等，不要長期泡在堿液中。（5）甘汞電極使用時，橡皮帽打開，不用時蓋好。（6）甘汞電極電極內的飽和氯化鉀溶液要及時添加，不能干沽。51第51頁/共82頁14.天平的使用與維護

根據(jù)稱量要求的精度不同選擇不同感量的天平。稱量重量不能超過允許稱重量，以免損壞天平。常用天平有精確到感量十萬分之一克、萬分之一克和千分之一克。（1）使用前應觀察水平儀，檢查水平狀態(tài)，水平儀水泡在中央。（2）稱量前，需預熱穩(wěn)定。（3）使用砝碼的天平，應妥善保管砝碼，防止沾污、受潮生銹，影響精度。（4）放置時間長、位置移動、環(huán)境變化等應進行校準。（5）稱量后應清潔天平，及時更換干燥劑，保持干燥。52第52頁/共82頁（二）純水的制備和質量標準

分析化學對水的質量有特定要求，不同分析方法、分析對象、分析質量對純水的要求不同。我國國標GB6682-1992《分析實驗用水規(guī)格和試驗方法》將適用于化學分析和無機痕量分析等試驗用水分為三個級別：一級水、二級水、三級水。純水制備：1.蒸餾法：用蒸餾器進行蒸餾得到純水。蒸餾器一般是銅或玻璃的。高純水用石英蒸餾器蒸餾。2.亞沸法：采用紅外線加熱蒸餾，在不沸騰的條件下蒸餾，消除沸騰帶來的污染。3.電滲析法：水流過電極板，水中懸浮物、膠體在電場作用下加速沉降，鹽類電解析出，純化水。4.反滲透法：利用反滲透膜的半滲透性質，將水中任何顆粒物質、溶質與水分子分離。5.超過濾：滲透膜將膠體和大分子從水中分離。6.離子交換法：利用離子交換樹脂除去水中雜質離子。53第53頁/共82頁1.分析實驗用水的規(guī)格項目一級二級三級外觀無色透明液體pH值范圍--5.0-7.5電導率（25℃）/mS/m)≤0.01≤0.10≤0.50可氧化物質（以O計）/mg/L)-<0.08<0.4吸光度（254nm,1cm)≤0.001≤0.01-蒸發(fā)殘渣（105℃±2℃）/（mg/L)-≤1.0≤2.0可溶性硅(以SiO2計）（mg/L)<0.01<0.02-54第54頁/共82頁2.實驗室用水的制備、貯存及使用級別制備與貯存使用一級水可用二級水經(jīng)過石英設備蒸餾或離子交換混合床處理后，再經(jīng)0.2μm微孔濾膜過濾制取，不可貯存，使用前制備。嚴格要求的分析實驗，包括對顆粒有要求的實驗，如HPLC，IC分析用水。二級水可用多次蒸餾或離子交換等方法制取貯存于密閉的專用聚乙烯容器中。無機痕量分析實驗，如AAS、AFS分析用水。三級水可用蒸餾或離子交換等方法制取，貯存于密閉的專用聚乙烯容器中，也可使用密閉的專用玻璃容器貯存。一般化學分析實驗。55第55頁/共82頁3.特殊用水的制備（1）不含氯的水制備：加入亞硫酸鈉等還原劑將自來水中的余氯還原為氯離子，用附有緩沖球的全玻璃蒸餾器進行蒸餾制取。（2）不含氨的水制備：①向水中加入硫酸至pH<2，使水中各種形態(tài)的氨或胺最終都轉變成不揮發(fā)的鹽類，收集餾出液即得(注意：避免實驗室內空氣中含有氨而重新污染，應在無氨氣的實驗室進行蒸餾)。②向蒸餾制得的純水中加入數(shù)毫升再生好的陽離子交換樹脂振搖數(shù)分鐘，即可除氨，或者通過交換樹脂柱也能除氨。56第56頁/共82頁（3）不含二氧化碳的水制備：①煮沸—將蒸餾水或去離子水煮沸至少10min(水多時)，或使水量蒸發(fā)10％以上(水少時)，加蓋放冷即可。②曝氣法—將惰性氣體(如高純氮)通入蒸餾水或去離子水至飽和即可。制得的無二氧化碳水應貯存在一個附有堿石灰管的橡皮塞蓋嚴的瓶中。（4）不含有機物的水制備：將堿性高錳酸鉀溶液加入水中再蒸餾，在再蒸餾的過程中應始終保持水中高錳酸鉀的紫紅色不得消褪，否則應及時補加高錳酸鉀。57第57頁/共82頁（5）不含酚的水制備：①加堿蒸餾法——加入氫氧化鈉至水的pH值>11(可同時加入少量高錳酸鉀溶液使水呈紫紅色)，使水中酚生成不揮發(fā)的酚鈉后進行蒸餾制得。②活性炭吸附法—將粒狀活性炭加熱至150℃～170℃烘烤2h以上進行活化，放入干燥器內冷卻至室溫后，裝入預先盛有少量水(避免炭粒間存留氣泡)的層析柱中，使蒸餾水或去離子水緩慢通過柱床，按柱容量大小調節(jié)其流速，一般以每分鐘不超過100ml為宜。始流出的水(略多于裝柱時預先加入的水量)須再次返回柱中，然后正式收集。此柱所能凈化的水量，一般約為所用炭粒表觀容積的1000倍。58第58頁/共82頁（三）玻璃器皿的洗滌1.玻璃器皿洗滌注意事項（1）一般玻璃容器如燒杯、三角瓶等可用刷子蘸洗滌劑刷洗，純水沖洗，油污可用鉻酸浸泡。（2）酸式滴定管、堿式滴定管（先除去橡膠管滴頭）、容量瓶、量筒、量杯、移液管、吸管等的油污可用鉻酸浸泡，純水沖洗。（3）洗液可以反復多次使用，鉻酸變綠色后，更換洗液。59第59頁/共82頁（4）洗滌時應防止對分析物的污染，如測定Fe，不能用鐵絲柄毛刷；用重鉻酸鉀標定硫代硫酸鈉的玻璃容器不用鉻酸浸泡；測定氨和碘化物用的器皿洗凈后應用純水浸泡。（5）汞污染的器皿用高錳酸鉀的稀硫酸溶液浸泡多次，每次更換浸泡液，再用稀鹽酸羥胺洗，純水沖干凈。（6）通常玻璃容器用刷子洗刷后，自來水沖洗，再用稀硝酸溶液浸泡過夜，分別用自來水、純水沖洗干凈。（7）洗凈的玻璃容器內壁不應掛水珠，否則重洗。（8）洗凈、干燥的玻璃容器分類存放。60第60頁/共82頁2.玻璃器具的干燥方法干燥方法干燥對象操作要求晾干沒有特殊要求的器具洗后倒置，自然晾干烘干測定有機物用，110℃-120℃烘干。緩慢升溫，烘干后在干燥器中保存，量器具不能烘。吹干急用或要求干燥的儀器，依次用乙醇、乙醚沖洗，再用吹風機熱、冷風順序吹干。溶劑回收，注意通風、防火、防毒?？靖杉庇玫脑嚬埽芸谙蛳聝A斜，火焰從管口底部順序向管口烘烤。只用于試管，注意防火、防裂。61第61頁/共82頁3.常用洗液名稱配制用途備注鉻酸洗液5gK2Cr2O7+水10ml，冷卻，緩慢加入80ml硫酸浸泡油污強腐蝕性，可反復用，溶液呈綠色已失效。堿性高錳酸鉀洗液4gKMnO4+100ml10%NaOH浸泡油污器皿上留下MnO2用亞硫酸鈉除去乙醇-濃硝酸洗液先乙醇洗后，再加入濃硝酸洗。難以清洗的管狀器皿。反應激烈，注意安全，通風柜內操作。氫氧化鈉-乙醇溶液20gNaOH+120ml水，加95%乙醇到1l。浸泡油污侵蝕玻璃。磷酸鈉洗液57gNa3PO4+28.5g油酸+470ml水除去油污硝酸-雙氧水洗液15%-20%硝酸+5%雙氧水=1+1難以洗滌的化學污物現(xiàn)配62第62頁/共82頁（四）化學試劑與標準物質1.化學試劑

化學試劑根據(jù)用途分為一般試劑、基準試劑、高純試劑、色譜試劑、生化試劑、光譜試劑、指示劑等。根據(jù)GB1546-94《化學試劑的包裝及標志》的規(guī)定，一般試劑分為三級，通常實驗試劑列入一般試劑。級別名稱標志顏色用途一級品優(yōu)級純（G.R.）綠色精密的科學研究和痕量分析二級品分析純（A.R.）紅色一般科學研究和檢驗工作三級品化學純（C.P.）藍色一般工業(yè)產品檢驗四級品實驗試劑棕色化學檢驗的輔助試劑63第63頁/共82頁

常用試劑硫酸、硝酸、鹽酸、高氯酸、氫氟酸、乙酸、磷酸、氨水的密度和濃度。名稱（％）ρ20（g/mL）mol/L硫酸（H2SO4

）95-981.8418鹽酸（HCl)36-381.1812硝酸（HNO3

）65-681.4215高氯酸(HClO4)70-721.66-1.6911.6氫氟酸(HF)481.1527.6磷酸（H3PO4)851.6914.7乙酸(CH3COOH)99.51.0517氨水(NH3·H2O)25-280.881464第64頁/共82頁2.標準物質

（1）標準物質分類

化學分析實驗室常用的標準物質一般有基準物質、一級標準物質（GBW）和二級標準物質(GBW（E）)等?；鶞饰镔|是可以通過基準裝置、基本方法直接將量值溯源至國家基準的一類化學純物質，用于化學成分量值的溯源與復現(xiàn)。

一級標準物質準確度具有國內最高水平,主要用于評價標準方法,作仲裁分析的標準,為二級標準物質定值,是量值傳遞的依據(jù)。由國家計量行政部門審批并授權生產，采用絕對測量法定值或由多個實驗室采用準確可靠的方法協(xié)作定值。

二級標準物質GBW(E)用與一級標準物質進行比較測量的方法或用一級標準物質的定值方法定值?？勺鳛楣ぷ鳂藴手苯邮褂?。65第65頁/共82頁（2）標準物質的用途

a.校準儀器：儀器在使用前需要使用標準物質對儀器進行檢定,檢查儀器的各項指標，如靈敏度、分辨率、穩(wěn)定性等是否達到要求。在使用時用標準物質繪制標準曲線校準儀器，測試過程中校正分析結果。

b.評價分析方法：用標準物質考察一些分析方法的可靠性；

c.實驗室內部或實驗室之間的質量控制：分析過程中同時分析控制樣品，通過控制樣品的分析結果考察操作過程的正確性。

d.制訂檢驗方法、產品質量仲裁等。66第66頁/共82頁（五）標準溶液的配制及標定1.標準滴定溶液制備的規(guī)定

GB/T601-2002《化學試劑標準滴定溶液的制備》，對方法、使用儀器、量具和試劑等方面有嚴格的要求。（1）試劑純度分析純以上，用水應符合GB/T6682-1992中的三級水規(guī)格。（2）使用的天平、砝碼、滴定管、容量瓶、單標吸管等均須定期校正。配制、標定和使用的溫度不是20℃時，按附錄A修正。

(3)滴定速度應保持6-8mL/min。67第67頁/共82頁（4）標定標準溶液，須兩人分別做4個平行測定，每人4個平行測定結果極差的相對值不得大于重復性臨界極差[CrR95(4)]的相對值0.15%，兩人8個平行測定結果極差的相對值不得大于重復性臨界極差[CrR95(8)]的相對值0.18%，取8個平行測定的平均值為測定結果，取4位有效數(shù)字。極差的相對值（％）＝（最大值－最小值）×100/平均值（5）標準滴定溶液濃度均值的擴展不確定度不大于0.2%，計算見附錄B。（6）標準滴定溶液在常溫（15-25℃）下保存不超過兩個月。當溶液顏色變化、出現(xiàn)沉淀、渾濁等現(xiàn)象應重新制備。68第68頁/共82頁

2.標準溶液的配制和標定

直接稱量物質配制溶液，不進行標定的標準溶液必須使用基準、一級和二級基準物質。不是依據(jù)物質的重量和溶液體積直接計算溶液濃度而是通過標定得出濃度的標準溶液，可以用分析純試劑配制。（1）直接配制法：稱取經(jīng)干燥的基準試劑，溶于純水轉入校正的容量瓶，定容搖勻。（2）標定法:a.直接標定法——無水碳酸鈉標定鹽酸和硫酸溶液；

b.間接標定法——氫氧化鈉標定乙酸溶液、高錳酸鉀標定草酸溶液等；

c.比較法——鹽酸標準溶液分別用碳酸鈉基準和氫氧化鈉溶液標定。69第69頁/共82頁3.配制溶液的注意事項（1）用水符合實驗要求，容量瓶用純水洗3次以上。（2）見光分解的溶液裝于棕色瓶中，濃堿用塑料瓶裝，揮發(fā)性試劑瓶塞要嚴密，外加封口膠紙。（3）瓶子標簽注明名稱、濃度、配制日期、標定日期、有效期、標定者。（4）配制酸時，酸慢慢加入水中，不能直接在試劑瓶中配制。（5）一些試劑溶解較慢，可在水浴中加熱溶解。

(6)二氯化錫、硝酸銀等溶液配制要防止水解。

70第70頁/共82頁

標準溶液配制和標定方法：GB/T602-2002《化學試劑雜質測定用標準溶液的制備》；試劑配制：GB/T603-2002《化學試劑試驗方法中所用制劑及制品的制備》；指示劑配制：GB/T604-2002《化學試劑酸堿指示劑pH變色域測定通用方法》71第71頁/共82頁(六)檢驗過程的質量控制

為了保證檢測工作獲得正確可靠的結果，應從來自客戶的檢驗樣品的采集、受理、交接、管理、檢驗實施、結果報告的審核、發(fā)送報告到客戶的整個循環(huán)中的每個質量環(huán)節(jié)實施質量控制管理。確保每個環(huán)節(jié)都符合規(guī)范化要求。72第72頁/共82頁

（1）檢驗人員持證上崗，嚴格按照檢驗方法和檢驗細則的要求實施檢驗工作。定期培訓，提高技能。（2）檢驗人員應在日常檢驗進行內部質量控制，及時發(fā)現(xiàn)隨機因素和系統(tǒng)因素對檢測結果的影響,以便及時采取相應的糾正措施，確保實驗室檢測結果的可靠性。常用的內部質量控制方法主要有以下幾種:a.空白試驗