2023年秋季學期《有機化學C1》考試試卷A參考答案及評分標準

第第1頁,5頁2023年秋季學期《有機化學C1》考試試卷A一、有機化合物的命名與構造〔每題214分〕12,6,8-三甲基二環(huán)［3.2.1］辛烷的構造式。參考答案：HH2、寫出

CH3CH2CH3的立體化學名稱〔有手性碳R、S標記的系統(tǒng)名稱。參考答案：〔2S，3R〕-2，3-二溴戊烷Cl3、寫出 CHCl參考答案：1-甲基-6-氯-1-環(huán)己烯CCH3HNH2HH4、將紐曼投影式參考答案：

改寫為菲舍爾投影式。CCOOH NH2CH2CH3BrH5、寫出 有Z、E標記的系統(tǒng)名稱。參考答案E-3溴BrH6Fischer投影式表示(R)-3-甲基-1-戊烯的立體構造。參考答案：HHCH3CH2CH371-甲基-4異丙基環(huán)己烷的最穩(wěn)定構象。參考答案：二、填空題〔336分〕1、實現(xiàn)下述轉化最好的路線是： D ClO2N NO2SOH3A．先鹵化，再硝化，最終磺化 B．先磺化，再硝化，最終鹵化C．先硝化，再磺化，最終鹵化 D．先鹵化，再磺化，最終硝化2、以下化合物與混酸發(fā)生親電取代反響活性最高的是C A．甲苯 B.苯 C.甲氧基苯 D.硝基苯3、以下化合物中沒有芳香性的是： E O(A)K (B) O (C) (D) CHO (E)O 4、S2反響的特征是： N(Ⅰ)生成正碳離子中間體；(Ⅱ)立體化學發(fā)生構型翻轉；(Ⅲ)反響速率受反響物濃度影響，與〔Ⅳ〕在親核試劑的親核性強時簡潔發(fā)生。A.Ⅰ和Ⅱ B.Ⅲ和Ⅳ C.Ⅰ和Ⅲ D.Ⅱ和Ⅳ5、以下化合物按E1歷程消去HBr由難到易排列的正確挨次是： B、A、D、C BrBr(A)H3CCHCH3(B)CH3OCHCH3BrBr(C)O2NCHCH3(D)CHCH36、以下分子量相近物質的沸點由高到低排列的正確挨次是B、A、C、D OH(A) CH3 CH CH3

OCH3 C OHCH3(C) CH CH CH CH (D) CH CH CH3 2 2 3 3 37、以下化合物發(fā)生親電取代反響活性由大到小排列的正確挨次是A、C、B A. B. C.N NH8、以下分子量相近化合物的熔點由低到高排列的正確挨次是C、B、D、A A.丁醇 B.正戊烷 C.異戊烷 D.戊烷9、按SN2反響活性由大到小排列的正確挨次是： B、A、C、D A.CH3CH2CH2BrB.CH3CH2Br C.C H3CHCH2Br D.C H3CH2CHBrCH3 CH310、以下碳正離子穩(wěn)定性由高到低排列的正確挨次是C、B、A、D A.CH3 C CH3 B. C H2 CH CH2 C. C H3 C CH3 D.C H3 CH CH3CH3 OH11、以下試劑親核力量由高到低排列的正確挨次是： C、B、A、D A.HO B. C H3O C.C H3CH2 D. H 2O12、以下基團離去力量由強到弱排列的正確挨次是： B、A、C、D A. H3COO B.Br C.C H3O D.C H3NH〔324分〕①CH3②

CH3

O3Zn,H2O

O CHOCH2

H2C C CHLindlar催化劑

C CH CH2CH3 ③1 4 CH3 )NaBH,BF,THF1 4

CH3CH3 C

,OH-

CH3 CH

CH2OH④CH3⑤

C CH HgSO4

,H+

OC CH3CH2

CHCH

HBr過氧化苯甲酰

BrCH

2CH32 ⑥2 BrCH2CHCH2CH3⑦

NaOH,C2H5OH CH CHCHCH濃H2SO4高溫CHCH3I〔〕NH

SO3H四、依據(jù)以下自由基反響的試驗事實爭論分析，得出底物分子中不同級別H的反響活性挨次以及試劑反響活性〔Cl的反響活性比Br高〕與產(chǎn)物選擇性的關系〔10分〕2 2CH3CHCH3+Cl2CH3

hv35

CH3

2Cl +(CH

3)3

CCl63%

37%CH3CHCH3+Br2CH3

hv127

CH3

2Br +(CH

3)3

CBr1% 99%參考答案：H的數(shù)量物分子中某種H的活性越高，在肯定時間內發(fā)生肯定數(shù)量的碰撞中有效碰撞的概率也越大，生成相應取代產(chǎn)物的量也越大。在叔丁烷分子中，伯氫與叔氫的比例是9：1，不考慮H反響活性時，伯氫被取代的產(chǎn)物和叔氫被取代產(chǎn)物的收率應與發(fā)生碰撞的概率比一樣，分別是90和102分，但實際收率分別是63和37，這種差異明顯是由于H反響活性的不同而產(chǎn)生的，在叔丁烷的氯代反響中，叔氫與伯氫的活性比大約是9*37%/63%=5.3，即叔氫比伯氫要活潑〔3分。產(chǎn)物的選擇性是指所得期望產(chǎn)物占總產(chǎn)物的比例。反響的活化能越低越簡潔進展，反響產(chǎn)物的產(chǎn)率也越高。在試劑反響活性肯定時，底物分子中H的反響活性越高，發(fā)生反響的活化能越低；底物分子中H的反響活性肯定時，試劑反響活性越高，發(fā)生反響的活化能也越低。當試劑的反響活性低時，與活性低的H反響的活化能就高，反響速率小甚至不反響，而與活性高的H反響的活化能較低，反響速率大，得到的產(chǎn)HH被取代時反響速率的差異就會變小〔2分。Cl2的反響活性比Br2高，所以，取代活性低的伯H所得到的產(chǎn)物在氯代反響中遠高于溴代反響，因Br2的活性足夠低，故在溴代反響中幾乎不與活性低的