浙江2022高考化學(xué)二輪增分策略專題十六有機推斷與有機合成

專題十六有機推斷與有機合成第五編有機化學(xué)內(nèi)容索引考點一官能團及其性質(zhì)考點二有機反應(yīng)類型與重要有機反應(yīng)三年選考五次真題考點三有機推斷考點四合成路線的分析與設(shè)計官能團及其性質(zhì)考點一常見官能團及其性質(zhì)1核心回扣官能團結(jié)構(gòu)性質(zhì)碳碳雙鍵易加成、易氧化、易聚合碳碳叁鍵—C≡C—易加成、易氧化鹵素—X(X表示Cl、Br等)易取代(如溴乙烷與NaOH水溶液共熱生成乙醇)、易消去(如溴乙烷與NaOH醇溶液共熱生成乙烯)醇羥基—OH易取代、易消去(如乙醇在濃硫酸、170℃條件下生成乙烯)、易催化氧化、易被強氧化劑氧化(如乙醇在酸性K2Cr2O7溶液的作用下被氧化為乙醛甚至乙酸)酚羥基—OH極弱酸性(酚羥基中的氫能與NaOH溶液反應(yīng)，但酸性極弱，不能使指示劑變色)、易氧化(如無色的苯酚晶體易被空氣中的氧氣氧化為粉紅色)、顯色反應(yīng)(如苯酚遇FeCl3溶液呈紫色)醛基易氧化(如乙醛與銀氨溶液共熱生成銀鏡)、易還原羰基易還原(如

在催化加熱條件下還原為

)羧基酸性(如乙酸的酸性強于碳酸，乙酸與NaOH溶液反應(yīng))、易取代(如乙酸與乙醇在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng))酯基易水解(如乙酸乙酯在稀硫酸、加熱條件下發(fā)生酸性水解，乙酸乙酯在NaOH溶液、加熱條件下發(fā)生堿性水解)醚鍵R—O—R如環(huán)氧乙烷在酸催化下與水一起加熱生成乙二醇硝基—NO2如酸性條件下，硝基苯在鐵粉催化下被還原為苯胺：

題組一羥基活潑性比較1.有機物A的結(jié)構(gòu)簡式為

，下列有關(guān)A的性質(zhì)的敘述中錯誤的是A.A與金屬Na完全反應(yīng)時，兩者物質(zhì)的量之比是1∶3B.A與NaOH完全反應(yīng)時，兩者物質(zhì)的量之比是1∶3C.A能與Na2CO3溶液反應(yīng)D.A既能與羧酸反應(yīng)，又能與醇反應(yīng)2題組集訓(xùn)答案√解析12345解析A項，醇羥基、酚羥基、羧基均能與金屬Na反應(yīng)，故1molA能與3molNa反應(yīng)，正確；B項，能與NaOH反應(yīng)的是酚羥基和羧基，故1molA只與2molNaOH反應(yīng)，錯誤；C項，羧基和酚羥基均能與Na2CO3反應(yīng)，正確；D項，由于A中含有醇羥基，可與羧酸反應(yīng)，又由于A中含有羧基，故A還可與醇反應(yīng)，正確。123452.有一種有機化合物，其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。下列有關(guān)其性質(zhì)的敘述中正確的是答案解析12345A.在一定條件下，1mol該物質(zhì)最多能與6molNaOH完全反應(yīng)B.有弱酸性，1mol該有機物與溴水反應(yīng)，最多能消耗4molBr2C.在Ni催化下，1mol該物質(zhì)可以和7molH2發(fā)生加成反應(yīng)D.它能發(fā)生水解反應(yīng)，水解后只能生成兩種產(chǎn)物√12345解析水解可生成酚羥基和羧基，則1mol該物質(zhì)最多能與8molNaOH完全反應(yīng)，A項錯誤；與溴水發(fā)生取代反應(yīng)，可取代羥基鄰位或?qū)ξ粴湓樱瑒t1mol該有機物與溴水反應(yīng)，最多能消耗4molBr2，B項正確；分子中只有苯環(huán)能與H2發(fā)生加成反應(yīng)，則1mol該物質(zhì)可以和6molH2發(fā)生加成反應(yīng)，C項錯誤；由結(jié)構(gòu)簡式可知，在酸性條件下水解生成一種物質(zhì)，D項錯誤。3.1mol有機物A的結(jié)構(gòu)簡式為最多能消耗

molNa、消耗

molNaOH、消耗

molNaHCO3。答案解析12345，421解析1molA中含有3mol羥基和1mol羧基，故最多可與4molNa反應(yīng)；1molA中含有1mol酚羥基和1mol羧基，可與2molNaOH反應(yīng)；1molA中含有1mol羧基，可與1molNaHCO3反應(yīng)。練后反思醇羥基、酚羥基和羧基的比較物質(zhì)乙醇苯酚乙酸結(jié)構(gòu)簡式CH3CH2OHCH3COOH酸性中性很弱，比H2CO3弱強于H2CO3與Na能反應(yīng)能反應(yīng)能反應(yīng)與NaOH不能反應(yīng)能反應(yīng)能反應(yīng)與Na2CO3不能反應(yīng)能反應(yīng)能反應(yīng)與NaHCO3不能反應(yīng)不能反應(yīng)能反應(yīng)因此，(1)乙醇、苯酚、乙酸分子中羥基氫原子活潑性依次增強；(2)酸性：羧酸＞碳酸＞苯酚＞醇；(3)與NaHCO3反應(yīng)產(chǎn)生CO2是羧基存在的標(biāo)志。答案題組二官能團與性質(zhì)的判斷4.按要求回答下列問題：(1)CPAE是蜂膠的主要活性成分，其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示：12345①1mol該有機物最多可與

molH2發(fā)生加成反應(yīng)。②寫出該物質(zhì)在堿性條件下水解生成的兩種產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式：

、

。7(2)青蒿酸是合成青蒿素的原料，可以由香草醛合成：12345香草醛

青蒿酸下列說法正確的打“√”，錯誤的打“×”①用FeCl3溶液可以檢驗出青蒿酸中的香草醛()②香草醛可與濃溴水發(fā)生反應(yīng)()③香草醛中含有4種官能團()④1mol青蒿酸最多可與3molH2發(fā)生加成反應(yīng)()⑤可用NaHCO3溶液檢驗出香草醛中的青蒿酸()12345答案√√××√5.按要求回答問題：(1)1mol①消耗

molNaOH。②消耗

molH2。(2)1mol①消耗

molNaOH。②消耗

molH2。答案123456348題后歸納記準(zhǔn)幾個定量關(guān)系(1)1mol醛基消耗2molAg(NH3)2OH，生成2molAg單質(zhì)、1molH2O、3molNH3；1mol甲醛消耗4molAg(NH3)2OH。(2)1mol醛基消耗2molCu(OH)2，生成1molCu2O沉淀、3molH2O。(3)和NaHCO3反應(yīng)生成氣體：1mol—COOH生成1molCO2氣體。(4)和Na反應(yīng)生成氣體：1mol—COOH生成0.5molH2；1mol—OH生成0.5molH2。(5)和NaOH反應(yīng)1mol—COOH(或酚—OH，或—X)消耗1molNaOH；1mol(R為鏈烴基)消耗1molNaOH；1mol消耗2molNaOH。有機反應(yīng)類型與重要有機反應(yīng)考點二1核心回扣反應(yīng)類型重要的有機反應(yīng)取代反應(yīng)烷烴的鹵代：CH4＋Cl2CH3Cl＋HCl烯烴的鹵代：CH2==CH—CH3＋Cl2CH2==CH—CH2Cl＋HCl鹵代烴的水解：CH3CH2Br＋NaOH

CH3CH2OH＋NaBr皂化反應(yīng)：＋3NaOH3C17H35COONa＋取代反應(yīng)酯化反應(yīng)：

＋C2H5OH

＋H2O、

＋H2O糖類的水解：C12H22O11＋H2OC6H12O6＋C6H12O6

(蔗糖)

(葡萄糖)

(果糖)二肽水解：

＋H2O―→

取代反應(yīng)苯環(huán)上的鹵代：

＋Cl2

＋HCl苯環(huán)上的硝化：

＋HO—NO2

＋H2O苯環(huán)上的磺化：

＋HO—SO3H(濃)

＋H2O加成反應(yīng)烯烴的加成：CH3—CH==CH2＋HCl

加成反應(yīng)炔烴的加成：CH≡CH＋H2O

―→

苯環(huán)加氫：

＋3H2Diels--Alder反應(yīng)：

＋

―→

消去反應(yīng)醇分子內(nèi)脫水生成烯烴：C2H5OH

CH2==CH2↑＋H2O鹵代烴脫HX生成烯烴：CH3CH2Br＋NaOHCH2==CH2↑＋NaBr＋H2O加聚反應(yīng)單烯烴的加聚：nCH2==CH2―→CH2—CH2共軛二烯烴的加聚：

異戊二烯

(此外，需要記住丁苯橡膠

、氯丁橡膠聚異戊二烯(天然橡膠)的單體)縮聚反應(yīng)二元醇與二元酸之間的縮聚：

＋nHOCH2CH2OH

羥基酸之間的縮聚：

＋nH2O＋2nH2O縮聚反應(yīng)氨基酸之間的縮聚：nH2NCH2COOH＋

―→

＋2nH2O苯酚與HCHO的縮聚：

＋nHCHO＋nH2O氧化反應(yīng)催化氧化：2CH3CH2OH＋O2

2CH3CHO＋2H2O醛基與銀氨溶液的反應(yīng)：CH3CHO＋2Ag(NH3)2OHCH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O醛基與新制氫氧化銅的反應(yīng)：CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O還原反應(yīng)醛基加氫：CH3CHO＋H2

CH3CH2OH硝基還原為氨基：2題組集訓(xùn)題組一?？家族e有機方程式的書寫1.按要求書寫下列反應(yīng)的化學(xué)方程式。(1)淀粉水解生成葡萄糖：________________________________。(2)CH3—CH2—CH2—Br①強堿的水溶液，加熱：___________________________________

；②強堿的醇溶液，加熱：___________________________________

。CH3—CH2—CH2—OH＋NaBrCH3—CH===CH2↑＋NaBr＋H2O答案(3)向

溶液中通入CO2氣體：_______________________________

。＋CO2＋H2O―→

＋NaHCO3(4)

與足量NaOH溶液反應(yīng)：________________________

。＋2NaOH＋CH3OH＋H2O答案(5)

與足量H2反應(yīng)：________________________________________________________

。＋8H2答案題后反思有機反應(yīng)方程式的書寫要求(1)反應(yīng)箭頭和配平：書寫有機反應(yīng)方程式時應(yīng)注意，反應(yīng)物和產(chǎn)物之間用“―→”連接，有機物用結(jié)構(gòu)簡式表示，并遵循元素守恒進行配平。(2)反應(yīng)條件：有機物反應(yīng)條件不同，所得產(chǎn)物不同。(3)有些有機反應(yīng)須用中文標(biāo)明，如淀粉、麥芽糖的水解反應(yīng)等。題組二重要有機脫水反應(yīng)方程式的書寫2.按要求書寫方程式。(1)

①濃硫酸加熱生成烯烴：_________________________________________

；②濃硫酸加熱生成醚：___________________________________________

。答案CH2==CH—CH3↑＋H2O2＋H2O答案(2)乙二酸與乙二醇酯化脫水①生成鏈狀酯：_________________________________________________

；②生成環(huán)狀酯：_____________________________________；＋HO—CH2CH2—OH＋H2O答案③生成聚酯：_______________________________________________

。＋nHOCH2CH2OH＋2nH2O(3)

分子間脫水①生成環(huán)狀酯：_______________________________________________；②生成聚酯：_____________________________________________。答案＋2H2O＋nH2O題組三有機轉(zhuǎn)化關(guān)系中反應(yīng)方程式的書寫及反應(yīng)類型的判斷3.一種常見聚酯類高分子材料的合成流程如下：請寫出各步反應(yīng)的化學(xué)方程式及反應(yīng)類型①

；(

)CH2==CH2＋Br2―→

加成反應(yīng)答案答案②

；(

)③

；(

)④

；(

)＋2NaOH＋2NaBr取代反應(yīng)＋2Cl2＋2HCl取代反應(yīng)＋2NaOH＋2NaCl取代反應(yīng)答案⑤

；(

)⑥

；(

)⑦_______________________________________________________

。(

)＋O2＋2H2O氧化反應(yīng)＋O2氧化反應(yīng)＋nHO—CH2—CH2—OH＋2nH2O縮聚反應(yīng)有機推斷考點三1.根據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)物或生成物(1)“光照”為烷烴的鹵代反應(yīng)。(2)“NaOH水溶液、加熱”為R—X的水解反應(yīng)，或酯(

)的水解反應(yīng)。(3)“NaOH醇溶液、加熱”為R—X的消去反應(yīng)。(4)“HNO3(H2SO4)”為苯環(huán)上的硝化反應(yīng)。(5)“濃H2SO4、加熱”為R—OH的消去或酯化反應(yīng)。(6)“濃H2SO4、170℃”是乙醇消去反應(yīng)的條件。1核心回扣2.根據(jù)有機反應(yīng)的特殊現(xiàn)象推斷有機物的官能團(1)使溴水褪色，則表示有機物分子中可能含有碳碳雙鍵、碳碳叁鍵或醛基。(2)使酸性KMnO4溶液褪色，則該物質(zhì)中可能含有碳碳雙鍵、碳碳叁鍵、醛基或苯的同系物(連接苯環(huán)的碳上含有氫原子)。(3)遇FeCl3溶液顯紫色或加入濃溴水出現(xiàn)白色沉淀，表示該物質(zhì)分子中含有酚羥基。(4)加入新制Cu(OH)2懸濁液并加熱，有磚紅色沉淀生成(或加入銀氨溶液并水浴加熱有銀鏡出現(xiàn))，說明該物質(zhì)中含有—CHO。(5)加入金屬鈉，有H2產(chǎn)生，表示該物質(zhì)分子中可能有—OH或—COOH。(6)加入NaHCO3溶液有氣體放出，表示該物質(zhì)分子中含有—COOH。3.以特征產(chǎn)物為突破口來推斷碳架結(jié)構(gòu)和官能團的位置(1)醇的氧化產(chǎn)物與結(jié)構(gòu)的關(guān)系(2)由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“—OH”或“—X”的位置。(3)由取代產(chǎn)物的種類或氫原子環(huán)境可確定碳架結(jié)構(gòu)。有機物取代產(chǎn)物越少或相同環(huán)境的氫原子數(shù)越多，說明此有機物結(jié)構(gòu)的對稱性越高，因此可由取代產(chǎn)物的種類或氫原子環(huán)境聯(lián)想到此有機物碳架結(jié)構(gòu)的對稱性而快速進行解題。(4)由加氫后的碳架結(jié)構(gòu)可確定碳碳雙鍵或碳碳叁鍵的位置。(5)由有機物發(fā)生酯化反應(yīng)能生成環(huán)酯或高聚酯，可確定該有機物是含羥基的羧酸；根據(jù)酯的結(jié)構(gòu)，可確定—OH與—COOH的相對位置。4.根據(jù)關(guān)鍵數(shù)據(jù)推斷官能團的數(shù)目(4)—C≡C—

；(5)RCH2OHCH3COOCH2R。(Mr)

(Mr＋42)5.根據(jù)新信息類推高考常見的新信息反應(yīng)總結(jié)(1)丙烯α--H被取代的反應(yīng)：CH3—CH===CH2＋Cl2Cl—CH2—CH==CH2＋HCl。(2)共軛二烯烴的1,4--加成反應(yīng)：①CH2==CH—CH==CH2＋Br2―→

②

(3)烯烴被O3氧化：R—CH==CH2

R—CHO＋HCHO。(4)苯環(huán)側(cè)鏈的烴基(與苯環(huán)相連的碳上含有氫原子)被酸性KMnO4溶液氧化：

。(5)苯環(huán)上硝基被還原：

。(6)醛、酮的加成反應(yīng)(加長碳鏈，—CN水解得—COOH)：①CH3CHO＋HCN

；②

＋HCN；③CH3CHO＋NH3

(作用：制備胺)；④CH3CHO＋CH3OH

(作用：制半縮醛)。(7)羥醛縮合：

＋。(8)醛或酮與格氏試劑(R′MgX)發(fā)生加成反應(yīng)，所得產(chǎn)物經(jīng)水解可得醇：＋R′MgX―→

。(9)羧酸分子中的α--H被取代的反應(yīng)：RCH2COOH＋Cl2

＋HCl。(10)羧酸用LiAlH4還原時，可生成相應(yīng)的醇：RCOOHRCH2OH。(11)酯交換反應(yīng)(酯的醇解)：R1COOR2＋R3OH―→R1COOR3＋R2OH。2題組集訓(xùn)題組一根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系圖及信息推斷有機物1.下圖為有機物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系。已知：H屬于芳香酯類化合物；I的核磁共振氫譜為兩組峰，且面積比為1∶6。請分別寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式：A：

；B：

；C：

；D：

；E：

；F：

；G：

；H：

；I：

；J：

。CH2==CH—CH3答案2.已知

＋HCN―→

，CO和H2按物質(zhì)的量之比1∶2可以制得G，有機玻璃可按下列路線合成：請分別寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式：A：

；B：

；C：

；D：

；E：

；F：

；G：

；H：

。答案CH2==CH—CH3CH3OH題組二根據(jù)反應(yīng)前后有機物結(jié)構(gòu)簡式差別推斷3.按要求回答問題。(1)

A

①

B反應(yīng)①中加入的試劑X的分子式為C8H8O2，X的結(jié)構(gòu)簡式為

。答案答案(2)C14H14O2

A

B

C有機物B的結(jié)構(gòu)簡式為

。答案(3)實驗D→E的轉(zhuǎn)化中，加入的化合物X能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，X的結(jié)構(gòu)簡式為

。合成路線的分析與設(shè)計考點四1.有機合成中官能團的轉(zhuǎn)變(1)官能團的引入(或轉(zhuǎn)化)方法1核心回扣官能團的引入—OH

＋H2O；R—X＋NaOH(水)；R—CHO＋H2；RCOR′＋H2；R—COOR′＋H2O；多糖發(fā)酵—X烷烴＋X2；烯(炔)烴＋X2或HX；R—OH＋HXR—OH和R—X的消去；炔烴不完全加氫—CHO某些醇氧化；烯烴氧化；炔烴水化；糖類水解官能團的引入—COOHR—CHO＋O2；苯的同系物被強氧化劑氧化；羧酸鹽酸化；R—COOR′＋H2O—COO—酯化反應(yīng)(2)官能團的消除①消除雙鍵：加成反應(yīng)。②消除羥基：消去、氧化、酯化反應(yīng)。③消除醛基：還原和氧化反應(yīng)。(3)官能團的保護被保護的官能團被保護的官能團性質(zhì)保護方法酚羥基易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化①用NaOH溶液先轉(zhuǎn)化為酚鈉，后酸化重新轉(zhuǎn)化為酚：

酚羥基易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化②用碘甲烷先轉(zhuǎn)化為苯甲醚，后用氫碘酸酸化重新轉(zhuǎn)化為酚：氨基易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化先用鹽酸轉(zhuǎn)化為鹽，后用NaOH溶液重新轉(zhuǎn)化為氨基碳碳雙鍵易與鹵素單質(zhì)加成，易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化用氯化氫先通過加成轉(zhuǎn)化為氯代物，后用NaOH醇溶液通過消去重新轉(zhuǎn)化為碳碳雙鍵醛基易被氧化乙醇(或乙二醇)加成保護：

2.增長碳鏈或縮短碳鏈的方法

舉例增長碳鏈2CH≡CH―→CH2==CH—C≡CH2R—ClR—R＋2NaClCH3CHOR—ClR—CN

R—COOH增長碳鏈CH3CHOnCH2==CH2CH2—CH2nCH2==CH—CH==CH2CH2—CH==CH—CH22CH3CHO

增長碳鏈

＋R—Cl

＋HCl

＋＋HCl

＋＋nH2O縮短碳鏈

＋NaOH

RH＋Na2CO3R1—CH==CH—R2

R1CHO＋R2CHO3.有機合成路線設(shè)計的幾種常見類型根據(jù)目標(biāo)分子與原料分子在碳骨架和官能團兩方面變化的特點，我們將合成路線的設(shè)計分為(1)以熟悉官能團的轉(zhuǎn)化為主型如：請設(shè)計以CH2==CHCH3為主要原料(無機試劑任用)制備CH3CH(OH)COOH的合成路線流程圖(須注明反應(yīng)條件)。CH2==CHCH3(2)以分子骨架變化為主型如：請以苯甲醛和乙醇為原料設(shè)計苯乙酸乙酯(

)的合成路線流程圖(注明反應(yīng)條件)。提示：R—Br＋NaCN―→R—CN＋NaBr(3)陌生官能團兼有骨架顯著變化型(多為考查的重點)要注意模仿題干中的變化，找到相似點，完成陌生官能團及骨架的變化。如：模仿香蘭素

AB

CD多巴胺設(shè)計以苯甲醇、硝基甲烷為主要原料制備苯乙胺(

)的合成路線流程圖。關(guān)鍵是找到原流程中與新合成路線中的相似點(碳骨架的變化、官能團的變化；硝基引入及轉(zhuǎn)化為氨基的過程)。2題組集訓(xùn)題組一根據(jù)轉(zhuǎn)化圖中的結(jié)構(gòu)簡式判斷反應(yīng)條件1.答案12345請根據(jù)圖中所示轉(zhuǎn)化關(guān)系，寫出各步反應(yīng)的條件：①

；②

；③

；④

。Cl2、光照NaOH、乙醇、△Br2的CCl4溶液NaOH、乙醇、△題組二根據(jù)反應(yīng)條件及信息推斷有機物2.已知：R—CH==CH2＋HX―→

(主要產(chǎn)物)，圖中的A、B分別是化學(xué)式C3H7Cl的兩種同分異構(gòu)體。12345請根據(jù)圖中所示物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系和反應(yīng)條件，判斷并寫出A、B、C、D、E的結(jié)構(gòu)簡式：A

；B

；C

；D

；E

。答案12345CH3CH2CH2ClCH3CH2CH2OHCH3—CH==CH2題組三設(shè)計合成路線集訓(xùn)3.已知：CH3CHO＋CH3CHOCH3CH==CHCHO＋H2O請寫出以、為原料制備

的合成路線流程圖(無機試劑任用)。解析答案1234512345答案12345解析根據(jù)目標(biāo)產(chǎn)物以及信息，推出生成目標(biāo)產(chǎn)物的原料是

和

，因此由

生成

。解析4.已知：

RCH2CH==CH2

，結(jié)合所學(xué)知識，寫出以

和

為原料合成的合成路線流程圖(無機試劑任用)。答案1234512345答案

或

12345解析先把甲基環(huán)己烯加成變?yōu)辂u代烴或醇，然后發(fā)生消去反應(yīng)生成烯烴，然后在一定條件下發(fā)生加成反應(yīng)生成醇，氧化為醛，然后和丙酮發(fā)生反應(yīng)，再發(fā)生消去反應(yīng)生成目標(biāo)產(chǎn)物。5.以香草醛(

)和2-氯丙烷為原料，可合成香草醛縮丙二醇()，寫出其合成路線流程圖(無機試劑任用)。合成流程圖示例如下：CH2==CH2CH3CH2Br

CH3CH2OH已知：CH3CHO＋

―→

＋H2O解析答案1234512345答案

CH3CH==CH212345解析

要得到目標(biāo)產(chǎn)物香草醛縮丙二醇()，進行逆向推斷，首先要得到1,2-丙二醇和香草醛，而這兩種物質(zhì)的反應(yīng)類似于信息中的反應(yīng)。再由1,2-丙二醇反推得上一步物質(zhì)為1,2-二溴丙烷，再反推上一步物質(zhì)為CH3CH==CH2，繼續(xù)推得原料為2-氯丙烷。三年選考五次真題1.(2018·浙江4月選考，32)某研究小組按下列路線合成抗抑郁藥物嗎氯貝胺：已知：解析請回答：(1)下列說法不正確的是

。A.化合物A能發(fā)生還原反應(yīng)B.化合物B能與碳酸氫鈉反應(yīng)產(chǎn)生氣體C.化合物D具有堿性D.嗎氯貝胺的分子式是C13H13ClN2O2答案√解析根據(jù)推斷，A：

，B：

，C：

，D：NH2CH2CH2Br，E：

，F(xiàn)：

?？芍珹項，化合物A有苯環(huán)，可與H2加成，發(fā)生還原反應(yīng)，正確；B項，化合物B有羧基，能與碳酸氫鈉反應(yīng)產(chǎn)生氣體，正確；C項，化合物D有氨基，顯堿性，正確；D項，嗎氯貝胺的分子式為C13H17ClN2O2，錯誤。(2)化合物F的結(jié)構(gòu)簡式是

。(3)寫出C＋D→E的化學(xué)方程式_____________________________________

。答案＋NH2CH2CH2Br―→＋HCl(4)為探索新的合成路線，發(fā)現(xiàn)用化合物C與X(C6H14N2O)一步反應(yīng)即可合成嗎氯貝胺。請設(shè)計以環(huán)氧乙烷()為原料合成X的合成路線

(用流程圖表示，無機試劑任選)。答案解析解析由化合物C與X(C6H14N2O)一步反應(yīng)即可合成嗎氯貝胺知，X為

，用所給信息判斷，用氨氣與環(huán)氧乙烷加成，1∶1與1∶2得到NH2CH2CH2OH和NH(CH2CH2OH)2，將前者羥基轉(zhuǎn)化為鹵素原子，后者脫水成環(huán)，最后根據(jù)提示反應(yīng)取代得X。答案解析(5)寫出化合物X(C6H14N2O)可能的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：______________________________________________________________

。須同時符合：①分子中有一個六元環(huán)，且成環(huán)原子中最多含一個非碳原子。②1H-NMR譜顯示分子中有5種氫原子；IR譜表明分子中有N—N鍵，無O—H鍵。、、、解析根據(jù)分子式判斷，不飽和度為1，即除六元環(huán)外無不飽和度。環(huán)內(nèi)最多含一個非碳原子，并結(jié)合條件②，先考慮全碳環(huán)，不成立。再考慮含氮環(huán)，有：和

符合題意，注意有N—N鍵，無O—H鍵；再考慮含氧環(huán)，有

和符合題意，共4種。2.(2017·浙江11月選考，32)某研究小組按下列路線合成藥物胃復(fù)安：已知：

；RCOOR′RCONHR″答案解析請回答：(1)化合物A的結(jié)構(gòu)簡式

。解析本題解題思路：應(yīng)根據(jù)題中唯一已知的有機物結(jié)構(gòu)去推斷合成其的反應(yīng)物結(jié)構(gòu)。根據(jù)題中所給已知條件

，A為C7H7NO3并可與CH3OH以及CH3COOH反應(yīng)，可推出A中有—COOH和—OH，根據(jù)胃復(fù)安的結(jié)構(gòu)可推知A為

。B為A與CH3OH酯化反應(yīng)的產(chǎn)物，則B為

。C為B與CH3COOH反應(yīng)的產(chǎn)物，且羥基不參加反應(yīng)，則C為。C→D有兩步，且D中有Cl原子，而D＋E→F，E的不飽和度為0，結(jié)合胃復(fù)安的結(jié)構(gòu)可推出E為

，D為

，則F為

。(2)下列說法不正確的是

。A.化合物B能發(fā)生加成反應(yīng)B.化合物D能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)C.化合物E具有堿性D.胃復(fù)安的分子式是C13H22ClN3O2解析答案√√解析由分析知B為

，苯環(huán)可以發(fā)生加成反應(yīng)，故A正確；D為

，無酚羥基，所以不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，B錯誤；E中含有—NH2，顯堿性，C正確；胃復(fù)安分子式應(yīng)為C14H22ClN3O2，D錯誤。(3)設(shè)計化合物C經(jīng)兩步反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)镈的合成路線(用流程圖表示，試劑任選)________________________________________________________

。解析答案解析

，第一步為酚羥基的反應(yīng)，酚羥基易被氧化，因此先根據(jù)題中已