JJF 1712-2018 薄層色譜掃描儀校準(zhǔn)規(guī)范

中華人民共和國(guó)國(guó)家計(jì)量技術(shù)規(guī)范8薄層色譜掃描儀校準(zhǔn)規(guī)范s5發(fā)布 5實(shí)施國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局 發(fā)布8薄層色譜掃描儀校準(zhǔn)規(guī)范rs

8歸 口 單 位:全國(guó)物理化學(xué)計(jì)量技術(shù)委員起 草 單 位:中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院廣州計(jì)量檢測(cè)技術(shù)研究院本規(guī)范委托全國(guó)物理化學(xué)計(jì)量技術(shù)委員會(huì)負(fù)責(zé)解釋本規(guī)范主要起草人:陶 紅中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院)黃 亮廣州計(jì)量檢測(cè)技術(shù)研究院)黃 挺中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院)參加起草人:張 偉中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院)張力玲廣州計(jì)量檢測(cè)技術(shù)研究院)何超平廣州計(jì)量檢測(cè)技術(shù)研究院)目 錄引言………………………

Ⅱ)1范圍……………………2引用文件………………3術(shù)語(yǔ)……………………

1)1)1)1比移值) ……………………

1)4概述……………………5計(jì)量特性………………6校準(zhǔn)條件………………1實(shí)驗(yàn)室環(huán)境條件……………………2校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及設(shè)備……………7校準(zhǔn)項(xiàng)目和校準(zhǔn)方法…………………1薄層板的準(zhǔn)備………………………2線性誤差……………3測(cè)量重復(fù)性…………8校準(zhǔn)結(jié)果表達(dá)…………9復(fù)校時(shí)間間隔…………

1)2)2)2)2)2)2)3)3)4)4)附錄A 校準(zhǔn)記錄參考格式……………

5)附錄B 校準(zhǔn)證書(shū)內(nèi)頁(yè))參考格式…………………

6)附錄C 校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制………

8)附錄D 線性誤差測(cè)量不確定度評(píng)定示例……………

9)Ⅰ引 言本規(guī)范是以1通用計(jì)量術(shù)語(yǔ)及定義0國(guó)家計(jì)量校準(zhǔn)規(guī)范編寫(xiě)規(guī)則F2測(cè)量不確定度評(píng)定與表示》為基礎(chǔ)和依據(jù),參考7液相色譜法術(shù)語(yǔ) 柱色譜法和平面色譜法》有關(guān)內(nèi)容制定的。本規(guī)范為首次發(fā)布。Ⅱ薄層色譜掃描儀校準(zhǔn)規(guī)范范圍本規(guī)范適用于薄層色譜掃描儀以下簡(jiǎn)稱儀器的校準(zhǔn)。引用文件本規(guī)范引用了以下文件:7液相色譜法術(shù)語(yǔ) 柱色譜法和平面色譜法凡是注日期的引用文件僅注日期的版本適用于本規(guī)范凡是不注日期的引用文件,其最新版本包括所有的修改單適用于本規(guī)范。術(shù)語(yǔ)7中界定的及以下術(shù)語(yǔ)和定義適用于本規(guī)范。比移值fe]平面色譜法中,溶質(zhì)遷移距離除以流動(dòng)相遷移距離,可由下式表示。R 式中:溶質(zhì)遷移距離,;m流動(dòng)相遷移距離,概述

f薄層色譜法是將樣品溶液點(diǎn)于薄層板上,在展開(kāi)容器內(nèi)用展開(kāi)劑展開(kāi),使樣品所含成分分離。儀器的基本原理為:樣品在薄層板上展開(kāi)后,形成斑點(diǎn)或經(jīng)顯色后形成斑點(diǎn),用一定波長(zhǎng)的光照射到斑點(diǎn)上,對(duì)斑點(diǎn)進(jìn)行光譜掃描,根據(jù)掃描得到的比移值、吸收曲線的最大吸收波長(zhǎng)進(jìn)行定性,斑點(diǎn)的峰面積或峰高進(jìn)行定量。儀器一般由氘燈鎢燈組合光源、單色器、薄層板及檢測(cè)器等組成,可進(jìn)行單光束、雙光束或雙波長(zhǎng)測(cè)定,有反射模式和透射模式,掃描方式有線性掃描和鋸齒掃描。儀器的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)圖見(jiàn)圖。1計(jì)量特性

圖1儀器結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)圖儀器主要計(jì)量技術(shù)指標(biāo)見(jiàn)表。表1儀器主要計(jì)量技術(shù)指標(biāo)序號(hào)技術(shù)指標(biāo)要求1線性誤差不超過(guò)3·12測(cè)量重復(fù)性同點(diǎn)比移值重復(fù)性2同點(diǎn)峰面積重復(fù)性3同板峰面積重復(fù)性5注:以上技術(shù)指標(biāo)不用于合格性判定,僅供參考。校準(zhǔn)條件實(shí)驗(yàn)室環(huán)境條件1環(huán)境溫度℃。2濕度:H 。3周圍無(wú)強(qiáng)烈振動(dòng),無(wú)強(qiáng)電、磁場(chǎng)干擾。4供電電源電壓))。校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及設(shè)備點(diǎn)樣器經(jīng)校準(zhǔn)的L平頭微量注射器。食用合成色素莧菜紅溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)0·1,相對(duì)擴(kuò)展不確定度1 。校準(zhǔn)項(xiàng)目和校準(zhǔn)方法薄層板的準(zhǔn)備2準(zhǔn)備一片空白高效硅膠板,硅膠粒度為,厚度為),規(guī)格為。使用前檢查板的均勻度,觀察其透射光和反射光,透射光反映硅膠涂布的均一性,反射光反映質(zhì)地的均一性,表面應(yīng)均勻、平整、光滑、無(wú)麻點(diǎn)、無(wú)氣泡、無(wú)破損及污染。在潔凈干燥的環(huán)境下,先用鉛筆在板上距末端處輕輕畫(huà)一橫線,用微量注射器吸取表2中的各濃度的食用合成色素莧菜紅標(biāo)準(zhǔn)溶液L在橫線上依次點(diǎn)樣,點(diǎn)樣所形成的樣品斑點(diǎn)直徑不大于4,兩個(gè)斑點(diǎn)中心之間間距至少為0,點(diǎn)樣時(shí)注意不要損傷薄層板表面,并晾干。表2食用合成色素莧菜紅標(biāo)準(zhǔn)溶液 ·1標(biāo)準(zhǔn)溶液編號(hào)1234標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度1234注:食用合成色素莧菜紅標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備參見(jiàn)附錄C。線性誤差將點(diǎn)好食用合成色素莧菜紅標(biāo)準(zhǔn)溶液的薄層板固定于主機(jī)的裝載臺(tái)上,

選擇反射模式,調(diào)節(jié)主機(jī)上的光斑,使之能掃描到整個(gè)樣品斑點(diǎn),在主機(jī)或工作站的控制面板上設(shè)置掃描的起止位置,樣品組的數(shù)量和掃描間距,掃描波長(zhǎng)為,分別掃描3次,計(jì)算峰面積A,將A和標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度s按最小二乘法擬合校準(zhǔn)曲線,建立線性方程,見(jiàn)公式。:

Aas

)式中A峰面積的測(cè)量值,峰面積單位;校準(zhǔn)曲線的截距,峰面積單位;—校準(zhǔn)曲線的斜率,峰面積單·;—標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度,·1。 b將各斑點(diǎn)3次掃描的峰面積計(jì)算平均值A(chǔ),從校準(zhǔn)曲線上求得擬合濃度p,見(jiàn)公式。b式中:p擬合濃度,·1

)按照公式)計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)曲線各測(cè)量點(diǎn)擬合濃度的線性誤差。 ()式中:

cps 3擬合濃度的線性誤差,·1。測(cè)量重復(fù)性同點(diǎn)比移值重復(fù)性和同點(diǎn)峰面積重復(fù)性對(duì)表2中濃度為4·1的食用合成色素莧菜紅標(biāo)準(zhǔn)溶液所形成的斑點(diǎn)連3n1i-A2n-1續(xù)掃描7n1i-A2n-1A式中:A

1

0

)重復(fù)測(cè)量次數(shù)ii次測(cè)量比移值或峰面積的測(cè)量值;An次重復(fù)測(cè)量比移值或峰面積的平均值。同板峰面積重復(fù)性對(duì)表2中濃度為4·1的食用合成色素莧菜紅標(biāo)準(zhǔn)溶液按1中的方法在薄層板上平行點(diǎn)樣7次,每次點(diǎn)樣體積。記錄7個(gè)樣品斑點(diǎn)掃描圖譜的峰面積,按公式)計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差,即為同板峰面積重復(fù)性。校準(zhǔn)結(jié)果表達(dá)校準(zhǔn)結(jié)果應(yīng)在校準(zhǔn)證書(shū)上反映。校準(zhǔn)證書(shū)至少包括以下信息:標(biāo)題:校準(zhǔn)證書(shū);實(shí)驗(yàn)室名稱和地址;進(jìn)行校準(zhǔn)的地點(diǎn)如果與實(shí)驗(yàn)室的地址不同證書(shū)的唯一性標(biāo)識(shí)如編號(hào)每頁(yè)及總頁(yè)數(shù)的標(biāo)識(shí);客戶的名稱和地址;被校對(duì)象的描述和明確標(biāo)識(shí);進(jìn)行校準(zhǔn)的日期,如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性和應(yīng)用有關(guān)時(shí),應(yīng)說(shuō)明被校對(duì)象的接收日期;如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性和應(yīng)用有關(guān)時(shí),應(yīng)對(duì)被校樣品的抽樣程序進(jìn)行說(shuō)明;校準(zhǔn)所依據(jù)的技術(shù)規(guī)范的標(biāo)識(shí),包括名稱及代號(hào);本次校準(zhǔn)所用測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)的溯源性及有效性說(shuō)明;校準(zhǔn)環(huán)境的描述;校準(zhǔn)結(jié)果及測(cè)量不確定度的說(shuō)明;對(duì)校準(zhǔn)規(guī)范的偏離的說(shuō)明;校準(zhǔn)證書(shū)或校準(zhǔn)報(bào)告簽發(fā)人的簽名、職務(wù)或等效標(biāo)識(shí);校準(zhǔn)結(jié)果僅對(duì)被校對(duì)象有效的聲明;未經(jīng)實(shí)驗(yàn)室書(shū)面批準(zhǔn),不得部分復(fù)制證書(shū)的聲明。復(fù)校時(shí)間間隔儀器的復(fù)校時(shí)間間隔建議不超過(guò)1年,更換重要部件、維修、重新安裝或?qū)x器性能有懷疑時(shí),應(yīng)隨時(shí)校準(zhǔn)。4附錄A校準(zhǔn)記錄參考格式委托單位及地址: 校準(zhǔn)日期:儀器型號(hào): 制造廠:出廠編號(hào): 證書(shū)編號(hào):環(huán)境溫度: 環(huán)境濕度:線性誤差:標(biāo)準(zhǔn)濃度·1123擬合濃度·1線性誤差·11234線性方程: 不確定度U= ·12測(cè)量重復(fù)性:序號(hào)1234567平均RSD同點(diǎn)比移值峰面積同板校準(zhǔn)員 核驗(yàn)員 5附錄B校準(zhǔn)證書(shū)內(nèi)頁(yè))參考格式證書(shū)編號(hào)××××××—×××××××是×××法定計(jì)量技術(shù)機(jī)構(gòu)。×××的質(zhì)量管理體系符合5標(biāo)準(zhǔn),經(jīng)中國(guó)合格評(píng)定國(guó)家認(rèn)可委員會(huì)認(rèn)可,證書(shū)號(hào).×××。校準(zhǔn)結(jié)果不確定度的評(píng)估和表述均符合1的要求。校準(zhǔn)所依據(jù)參照的技術(shù)文件代號(hào)、名稱8薄層色譜掃描儀校準(zhǔn)規(guī)范校準(zhǔn)環(huán)境條件及地點(diǎn)溫度:濕度:℃RH地點(diǎn):其他:校準(zhǔn)使用的計(jì)量基標(biāo))準(zhǔn)裝置含標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)主要配套設(shè)備名稱測(cè)量范圍不確定度/準(zhǔn)確度等級(jí)證書(shū)編號(hào)證書(shū)有效期至)6證書(shū)編號(hào)××××××—××××標(biāo)準(zhǔn)濃度標(biāo)準(zhǔn)濃度·1)擬合濃度·1)線性誤差·1)1234線性方程: 校準(zhǔn)結(jié)果的不確定度U= ·12校準(zhǔn)項(xiàng)目7同點(diǎn)比移值重復(fù)性同點(diǎn)峰面積重復(fù)性同板峰面積重復(fù)性線性誤差:表1測(cè)量重復(fù)性:表2以下空白)說(shuō)明:根據(jù)客戶要求和校準(zhǔn)規(guī)范的規(guī)定,通常情況 個(gè)月校準(zhǔn)一次。聲明:我院所)僅對(duì)加蓋×××”的完整證書(shū)負(fù)責(zé)。本證書(shū)的校準(zhǔn)結(jié)果僅對(duì)本次所校準(zhǔn)的計(jì)量器具有效。未經(jīng)實(shí)驗(yàn)室書(shū)面批準(zhǔn),不得部分復(fù)制本證書(shū)。78附錄C標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與試劑

校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制食用合成色素莧菜紅溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)0·1,相對(duì)擴(kuò)展不確定度≤1;乙醇:優(yōu)級(jí)純。設(shè)備使用經(jīng)檢定或校準(zhǔn)的可調(diào)移液器

、容量瓶,

。表1設(shè)備及規(guī)格名稱規(guī)格名稱規(guī)格可調(diào)移液器L容量瓶0L校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制 ,配制校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積與所需母液的體積與濃度見(jiàn)表2的母液,用乙醇稀釋、定容至所需體積,搖勻。表2食用合成色素莧菜紅標(biāo)準(zhǔn)溶液配制方法

準(zhǔn)確吸取表2中所配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液所取母液·1)配制體積/mL·1)所取體積L100020003000400088附錄D線性誤差測(cè)量不確定度評(píng)定示例測(cè)量方法和測(cè)量模型將點(diǎn)好食用合成色素莧菜紅標(biāo)準(zhǔn)溶液的薄層板固定于主機(jī)的裝載臺(tái)上,

選擇反射模式,調(diào)節(jié)主機(jī)上的光斑,使之能掃描到整個(gè)樣品斑點(diǎn),在主機(jī)或工作站的控制面板上設(shè)置掃描的起止位置,樣品組的數(shù)量和掃描間距,掃描波長(zhǎng)為,分別掃描3次,計(jì)算峰面積A,將A和標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度s按最小二乘法擬合校準(zhǔn)曲線,得到線性方程。Aas將各斑點(diǎn)3次掃描的峰面積計(jì)算平均值A(chǔ),用線性方程求得擬合濃度cp:bb

))按照公式)計(jì)算校準(zhǔn)曲線各測(cè)量點(diǎn)的擬合濃度線性誤差: ( ), cps () 3因此構(gòu)成:

校準(zhǔn)曲線各測(cè)量點(diǎn)的擬合濃度線性誤差c的標(biāo)準(zhǔn)不確定uc 由2部分4種標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度與測(cè)量值A(chǔ)擬合的校準(zhǔn)曲線求得p時(shí)測(cè)量所產(chǎn)生的不確定度由標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)母液配制成4種標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)帶來(lái)的不確定度。擬合濃度線性誤差的測(cè)量不確定度)為:=) )標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量評(píng)定以測(cè)量4·1溶液擬合濃度的線性誤差的不確定度評(píng)定為例。1校準(zhǔn)曲線擬合值p的標(biāo)準(zhǔn)不確定度)采用0·1的食用合成色素莧菜紅溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制4種標(biāo)準(zhǔn)溶液,其濃度分別為1·12·13·14·1。測(cè)量4種標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的峰面積測(cè)量值A(chǔ),每個(gè)濃度測(cè)量3次,結(jié)果列于表:表14種標(biāo)準(zhǔn)溶液的峰面積測(cè)量值)1231624232232044573由以上數(shù)據(jù)進(jìn)行線性擬合得到的線性方程為:9As )由校準(zhǔn)曲線求得擬合值的不確定度按公式)計(jì)算。c)R 1

p

)p=2( )bp+bp+n+ncjnj-aj2n-2

=

7)由校準(zhǔn)曲線求p時(shí)產(chǎn)生的不確定度;R從校準(zhǔn)曲線求得的A與相應(yīng)j測(cè)得值之差按貝塞爾公式求出的標(biāo)準(zhǔn)偏差;p擬合濃度的測(cè)定次數(shù),其值為;標(biāo)準(zhǔn)溶液的測(cè)定總次數(shù),其值為;不同標(biāo)準(zhǔn)溶液中濃度的平均值n次·1;j標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的測(cè)量值,·1;j標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的峰面積測(cè)量值。將表1中的數(shù)據(jù)代入公式)和公式)計(jì)算得出6,R5·1。 ()由母液稀釋配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)產(chǎn)生的不確定度分量us移液器和容量瓶、稀釋因子的不確定度分量)=將母液0·1經(jīng)0稀釋得到4·1溶液,由L移液器移取L定量到0L容量瓶來(lái)完成:=4f

5fVf

))式中:

=Vi44·1標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度,·1;5母液0·1溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的濃度,·1;f稀釋因子;稀釋后體積;稀釋前體積。對(duì)L移液器和0L容量瓶進(jìn)行不確定度分析,由校準(zhǔn)、定容和使用溫度3個(gè)不確定度來(lái)源進(jìn)行分析L移液器的體積的不確定度分析如下:校準(zhǔn)體積引起的標(biāo)準(zhǔn)不確定度0℃時(shí)L移液器標(biāo)稱容量的允許差為1,按均勻分布:38L16L30定容的重復(fù)性查校準(zhǔn)證書(shū)得測(cè)量重復(fù)性為5

,即0。配制溶液時(shí)溫度與移液器校準(zhǔn)時(shí)溫度不同溫度變化的范圍為2℃,近似于矩形分布:38L2L以上3項(xiàng)合成為

3移液器的標(biāo)準(zhǔn)不確度

L:L=