檢測數(shù)據(jù)分析

水處理運(yùn)行與管理檢測數(shù)據(jù)分析全玉蓮副教授知識點(diǎn)主要內(nèi)容誤差分析數(shù)據(jù)處理實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制

一、誤差分析（一）誤差與偏差1．絕對誤差與相對誤差相對誤差:絕對誤差占真值的百分比,用RE表示絕對誤差:測量值與真值間的差值,用E表示2．絕對偏差與相對偏差∑di=0絕對偏差

相對偏差相對標(biāo)準(zhǔn)偏差：平行測定次數(shù)較多平行測定次數(shù)少測定值真實(shí)值絕對誤差相對誤差1

99

100

-1

-1%2

9

10

-1

-10%相對誤差更能反映誤差在測定結(jié)果中所占的百分率，更能反映測定結(jié)果的準(zhǔn)確度。用絕對誤差還是相對誤差來表征準(zhǔn)確度更有實(shí)際意義？討論（二）準(zhǔn)確度和精密度1.準(zhǔn)確度:測定結(jié)果與真值接近的程度，用誤差衡量。2.精密度:平行測定結(jié)果相互靠近的程度，用偏差衡量。

精密度是保證準(zhǔn)確度的先決條件；

精密度高不一定準(zhǔn)確度高；

兩者的差別主要是由于系統(tǒng)誤差的存在。

3.準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系準(zhǔn)確度和精密度哪一組更好？例如，甲、乙、丙、丁四人做了同一實(shí)驗(yàn)，結(jié)果如下：（三）誤差產(chǎn)生的原因與減免的方法1.系統(tǒng)誤差

(1)特點(diǎn)

a.對分析結(jié)果的影響比較恒定；

b.在同一條件下，重復(fù)測定，重復(fù)出現(xiàn)；

c.影響準(zhǔn)確度，不影響精密度；

d.可以消除。產(chǎn)生的原因?(2)產(chǎn)生的原因a.方法誤差——選擇的方法不夠完善

b.儀器誤差——儀器本身的缺陷c.試劑誤差——所用試劑有雜質(zhì)d.操作誤差——操作人員主觀因素造成

2.偶然誤差(1)產(chǎn)生的原因

偶然因素

(2)特點(diǎn)

a.不恒定

b.難以校正

c.服從正態(tài)分布(統(tǒng)計(jì)規(guī)律)

產(chǎn)生原因：由于操作不正確，粗心大意,引起較大的誤差。

例如加錯試劑，讀錯砝碼，溶液濺失等消除方法：端正工作態(tài)度，認(rèn)真細(xì)心已發(fā)現(xiàn)錯誤的測定結(jié)果，應(yīng)予剔除3.過失誤差（四）提高測定結(jié)果準(zhǔn)確度的方法1.消除系統(tǒng)誤差，盡量減小偶然誤差

消除系統(tǒng)誤差校準(zhǔn)儀器:滴定管、砝碼、移液管與容量瓶空白實(shí)驗(yàn)：以蒸餾水代替試樣進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)

減小偶然誤差：增加平行測定次數(shù)，一般為3-5次平行分析；

2.選擇合適的分析方法，校正方法常量分析：重量法，滴定法的準(zhǔn)確度高，靈敏度低．

微量分析：儀器法靈敏度高，準(zhǔn)確度低．3.控制測量的相對誤差組分含量/%≤100≤50≤10≤1≤0.10.01～0.001允許相對誤差/%0.1～0.3≤0.3≤12～52～5≤10二、數(shù)據(jù)處理1．有效數(shù)字位數(shù)的確定有效數(shù)字：

實(shí)際能測量到的數(shù)字稱之有效數(shù)字。有效數(shù)字的位數(shù)

有效數(shù)字位數(shù)是包括全部可靠數(shù)字及一位不確定（可疑）數(shù)字在內(nèi)的有意義的數(shù)字位數(shù)≤4時(shí)舍;尾數(shù)≥6時(shí)入＝5時(shí),若5后面還有非0的任何數(shù)皆入;

若后面數(shù)為0,舍5成雙2.有效數(shù)字的修約規(guī)則“四舍六入，五后非零則進(jìn)一，五后為零皆成雙”正確應(yīng)為：215.4546——215如：215.4546修約為三位有效數(shù)字215.4546——215.455——215.46——215.5——216禁止分次修約名稱規(guī)格mL記錄方法有效數(shù)字電子天平-按實(shí)際顯示位數(shù)記錄小數(shù)點(diǎn)后的“0”不要舍棄萬分之一天平小數(shù)點(diǎn)后第四位千分之一天平小數(shù)點(diǎn)后第三位滴定管5050.00四位（最小分度后一位）2525.00四位（最小分度后一位）55.000四位（最小分度后一位）移液管2525.00四位55.00三位11.000四位分度移液管--最小分度后一位容量瓶100以下50.00四位

100以上250.0四位分光光度計(jì)吸光度

最小分度值0.00X小數(shù)點(diǎn)后第三位有效數(shù)字最多三位不同量具的有效數(shù)字保留要求分析工作中測量數(shù)據(jù)有效數(shù)字保留項(xiàng)目最低檢出濃度有效數(shù)字最多位數(shù)小數(shù)點(diǎn)后最多位數(shù)pH0.1(pH)22COD5mg/L31BOD2mg/L31SS4mg/L30硝酸鹽氮0.08mg/L32NH3-N0.025mg/L43TP0.01mg/L33TN0.05mg/L32高錳酸鹽指數(shù)0.5mg/L31余氯0.03mg/L33揮發(fā)酚0.002mg/L34陰離子洗滌劑0.05mg/L31油類0.1mg/L32色度、濁度取整數(shù)MLSS取小數(shù)點(diǎn)后一位含水率、有機(jī)質(zhì)取小數(shù)點(diǎn)后兩位糞大腸菌群1000以下取三位有效數(shù)字；1000（含）以上用冪表示，如2.34×104重金屬小數(shù)點(diǎn)后兩位溶液濃度0.1以上保留四位有效數(shù)字如0.1000；0.1以下保留三位有效數(shù)字如0.987校準(zhǔn)曲線1、相關(guān)系數(shù)：只舍不入，保留到最小數(shù)后出現(xiàn)非9的一位，最多小數(shù)點(diǎn)后四位2、斜率和截距：最多三位有效數(shù)字，并以冪表示如2.34×10-4分析工作中測量數(shù)據(jù)有效數(shù)字保留3．有效數(shù)字的運(yùn)算加減運(yùn)算：所得結(jié)果的小數(shù)點(diǎn)后面的位數(shù)與各加減數(shù)中小數(shù)點(diǎn)后面位數(shù)最少者相同。乘除運(yùn)算：所得結(jié)果的有效數(shù)字的位數(shù)，應(yīng)與各數(shù)中最少的有效數(shù)字位數(shù)相同，而與小數(shù)點(diǎn)位置無關(guān)。對數(shù)運(yùn)算：真數(shù)有效數(shù)字的位數(shù)與對數(shù)中尾數(shù)的位數(shù)相同，而與首數(shù)無關(guān)。首數(shù)是供定位用的，不是有效數(shù)字。三、實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制（一）實(shí)驗(yàn)分析質(zhì)控程序化驗(yàn)編寫原始記錄復(fù)核匯總處理水樣有超標(biāo)項(xiàng)目上報(bào)送水樣送樣登記接樣接樣登記項(xiàng)目分配取水樣發(fā)送檢測報(bào)告（二）實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制的常規(guī)方法空白試驗(yàn)所得結(jié)果的數(shù)值稱為空白值1.空白試驗(yàn)

指除用水代替樣品外，其他所加試劑和作步驟均與樣品測定完全相同的操作過程。

空白實(shí)驗(yàn)應(yīng)與樣品測定同時(shí)進(jìn)行2.平行雙樣實(shí)驗(yàn)

定期做平行雙樣的測定，即對同一水樣分取兩份同時(shí)同步驟進(jìn)行測定，盡量保持步驟前后的一致性，才能保證結(jié)果的平行。3.加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)進(jìn)行加標(biāo)回收率測定時(shí)，還應(yīng)注意以下幾點(diǎn)：☆加標(biāo)物的形態(tài)應(yīng)該和待測物的形態(tài)相同☆加標(biāo)量應(yīng)盡量與樣品中待測物含量相等或相近

在任何情況下加標(biāo)量均不得大于待測物含量的3倍☆標(biāo)準(zhǔn)樣品測試結(jié)果應(yīng)控制在95％～105％范圍，4.標(biāo)準(zhǔn)物對比將已知相近濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品用同樣的方法進(jìn)行分析，根據(jù)測出的結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值對照，可以確定試樣檢測結(jié)果的準(zhǔn)確度。5.方法對比

通過采用傳統(tǒng)經(jīng)典的標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行方法對比實(shí)驗(yàn)，檢驗(yàn)統(tǒng)一方法或新建方法的準(zhǔn)確度6、校準(zhǔn)曲線具體做法：準(zhǔn)確配制已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)試樣:0，c1，c2，c3，c4……；通過儀器分別測量以上各標(biāo)準(zhǔn)試樣的測量值S0，S1，S2，S3，S4……及待測物的空白值Sx；以濃度c對測量值S作圖得到標(biāo)準(zhǔn)曲線，然后通過測得的Sx從下圖中求得cx；或者通過最小二乘法獲得其線性方程再直接進(jìn)行計(jì)算。S