檢測數(shù)據(jù)分析

水處理運行與管理檢測數(shù)據(jù)分析全玉蓮副教授知識點主要內(nèi)容誤差分析數(shù)據(jù)處理實驗室質(zhì)量控制

一、誤差分析（一）誤差與偏差1．絕對誤差與相對誤差相對誤差:絕對誤差占真值的百分比,用RE表示絕對誤差:測量值與真值間的差值,用E表示2．絕對偏差與相對偏差∑di=0絕對偏差

相對偏差相對標準偏差：平行測定次數(shù)較多平行測定次數(shù)少測定值真實值絕對誤差相對誤差1

99

100

-1

-1%2

9

10

-1

-10%相對誤差更能反映誤差在測定結(jié)果中所占的百分率，更能反映測定結(jié)果的準確度。用絕對誤差還是相對誤差來表征準確度更有實際意義？討論（二）準確度和精密度1.準確度:測定結(jié)果與真值接近的程度，用誤差衡量。2.精密度:平行測定結(jié)果相互靠近的程度，用偏差衡量。

精密度是保證準確度的先決條件；

精密度高不一定準確度高；

兩者的差別主要是由于系統(tǒng)誤差的存在。

3.準確度與精密度的關(guān)系準確度和精密度哪一組更好？例如，甲、乙、丙、丁四人做了同一實驗，結(jié)果如下：（三）誤差產(chǎn)生的原因與減免的方法1.系統(tǒng)誤差

(1)特點

a.對分析結(jié)果的影響比較恒定；

b.在同一條件下，重復(fù)測定，重復(fù)出現(xiàn)；

c.影響準確度，不影響精密度；

d.可以消除。產(chǎn)生的原因?(2)產(chǎn)生的原因a.方法誤差——選擇的方法不夠完善

b.儀器誤差——儀器本身的缺陷c.試劑誤差——所用試劑有雜質(zhì)d.操作誤差——操作人員主觀因素造成

2.偶然誤差(1)產(chǎn)生的原因

偶然因素

(2)特點

a.不恒定

b.難以校正

c.服從正態(tài)分布(統(tǒng)計規(guī)律)

產(chǎn)生原因：由于操作不正確，粗心大意,引起較大的誤差。

例如加錯試劑，讀錯砝碼，溶液濺失等消除方法：端正工作態(tài)度，認真細心已發(fā)現(xiàn)錯誤的測定結(jié)果，應(yīng)予剔除3.過失誤差（四）提高測定結(jié)果準確度的方法1.消除系統(tǒng)誤差，盡量減小偶然誤差

消除系統(tǒng)誤差校準儀器:滴定管、砝碼、移液管與容量瓶空白實驗：以蒸餾水代替試樣進行的實驗

減小偶然誤差：增加平行測定次數(shù)，一般為3-5次平行分析；

2.選擇合適的分析方法，校正方法常量分析：重量法，滴定法的準確度高，靈敏度低．

微量分析：儀器法靈敏度高，準確度低．3.控制測量的相對誤差組分含量/%≤100≤50≤10≤1≤0.10.01～0.001允許相對誤差/%0.1～0.3≤0.3≤12～52～5≤10二、數(shù)據(jù)處理1．有效數(shù)字位數(shù)的確定有效數(shù)字：

實際能測量到的數(shù)字稱之有效數(shù)字。有效數(shù)字的位數(shù)

有效數(shù)字位數(shù)是包括全部可靠數(shù)字及一位不確定（可疑）數(shù)字在內(nèi)的有意義的數(shù)字位數(shù)≤4時舍;尾數(shù)≥6時入＝5時,若5后面還有非0的任何數(shù)皆入;

若后面數(shù)為0,舍5成雙2.有效數(shù)字的修約規(guī)則“四舍六入，五后非零則進一，五后為零皆成雙”正確應(yīng)為：215.4546——215如：215.4546修約為三位有效數(shù)字215.4546——215.455——215.46——215.5——216禁止分次修約名稱規(guī)格mL記錄方法有效數(shù)字電子天平-按實際顯示位數(shù)記錄小數(shù)點后的“0”不要舍棄萬分之一天平小數(shù)點后第四位千分之一天平小數(shù)點后第三位滴定管5050.00四位（最小分度后一位）2525.00四位（最小分度后一位）55.000四位（最小分度后一位）移液管2525.00四位55.00三位11.000四位分度移液管--最小分度后一位容量瓶100以下50.00四位

100以上250.0四位分光光度計吸光度

最小分度值0.00X小數(shù)點后第三位有效數(shù)字最多三位不同量具的有效數(shù)字保留要求分析工作中測量數(shù)據(jù)有效數(shù)字保留項目最低檢出濃度有效數(shù)字最多位數(shù)小數(shù)點后最多位數(shù)pH0.1(pH)22COD5mg/L31BOD2mg/L31SS4mg/L30硝酸鹽氮0.08mg/L32NH3-N0.025mg/L43TP0.01mg/L33TN0.05mg/L32高錳酸鹽指數(shù)0.5mg/L31余氯0.03mg/L33揮發(fā)酚0.002mg/L34陰離子洗滌劑0.05mg/L31油類0.1mg/L32色度、濁度取整數(shù)MLSS取小數(shù)點后一位含水率、有機質(zhì)取小數(shù)點后兩位糞大腸菌群1000以下取三位有效數(shù)字；1000（含）以上用冪表示，如2.34×104重金屬小數(shù)點后兩位溶液濃度0.1以上保留四位有效數(shù)字如0.1000；0.1以下保留三位有效數(shù)字如0.987校準曲線1、相關(guān)系數(shù)：只舍不入，保留到最小數(shù)后出現(xiàn)非9的一位，最多小數(shù)點后四位2、斜率和截距：最多三位有效數(shù)字，并以冪表示如2.34×10-4分析工作中測量數(shù)據(jù)有效數(shù)字保留3．有效數(shù)字的運算加減運算：所得結(jié)果的小數(shù)點后面的位數(shù)與各加減數(shù)中小數(shù)點后面位數(shù)最少者相同。乘除運算：所得結(jié)果的有效數(shù)字的位數(shù)，應(yīng)與各數(shù)中最少的有效數(shù)字位數(shù)相同，而與小數(shù)點位置無關(guān)。對數(shù)運算：真數(shù)有效數(shù)字的位數(shù)與對數(shù)中尾數(shù)的位數(shù)相同，而與首數(shù)無關(guān)。首數(shù)是供定位用的，不是有效數(shù)字。三、實驗室質(zhì)量控制（一）實驗分析質(zhì)控程序化驗編寫原始記錄復(fù)核匯總處理水樣有超標項目上報送水樣送樣登記接樣接樣登記項目分配取水樣發(fā)送檢測報告（二）實驗室質(zhì)量控制的常規(guī)方法空白試驗所得結(jié)果的數(shù)值稱為空白值1.空白試驗

指除用水代替樣品外，其他所加試劑和作步驟均與樣品測定完全相同的操作過程。

空白實驗應(yīng)與樣品測定同時進行2.平行雙樣實驗

定期做平行雙樣的測定，即對同一水樣分取兩份同時同步驟進行測定，盡量保持步驟前后的一致性，才能保證結(jié)果的平行。3.加標回收實驗進行加標回收率測定時，還應(yīng)注意以下幾點：☆加標物的形態(tài)應(yīng)該和待測物的形態(tài)相同☆加標量應(yīng)盡量與樣品中待測物含量相等或相近

在任何情況下加標量均不得大于待測物含量的3倍☆標準樣品測試結(jié)果應(yīng)控制在95％～105％范圍，4.標準物對比將已知相近濃度的標準樣品用同樣的方法進行分析，根據(jù)測出的結(jié)果與標準值對照，可以確定試樣檢測結(jié)果的準確度。5.方法對比

通過采用傳統(tǒng)經(jīng)典的標準方法進行方法對比實驗，檢驗統(tǒng)一方法或新建方法的準確度6、校準曲線具體做法：準確配制已知濃度的標準試樣:0，c1，c2，c3，c4……；通過儀器分別測量以上各標準試樣的測量值S0，S1，S2，S3，S4……及待測物的空白值Sx；以濃度c對測量值S作圖得到標準曲線，然后通過測得的Sx從下圖中求得cx；或者通過最小二乘法獲得其線性方程再直接進行計算。S