2023學年完整公開課版醚2

第十一章醚（ethers)主要內(nèi)容醚的結構和命名醚的物理性質(zhì)醚的化學性質(zhì)醚的制法環(huán)醚硫醇和硫醚脂肪醚：O原子SP3雜化芳香醚：O原子SP2雜化....121°136pm....143.0pm108.9°....141.0pm111.7°醚氧原子對碳鏈構象的影響：相當于一個CH21.結構一.結構、命名和物理性質(zhì)

2.分類R－O－R’（1）簡單醚R=R’CH3CH2OCH2CH3（2）混合醚R≠R’CH3OCH2CH3（3）環(huán)醚小環(huán)醚冠醚

3.命名（1）普通命名法兩個烴基名＋醚兩個烴基名中文按次序規(guī)則英文按字母順序CH3OCH2CH3

甲乙醚CH3OC(CH3)3二苯醚CH3CH2OCH2CH3甲基叔丁基醚CH3CH2OCH=CH2乙基乙烯基醚（二）乙醚苯甲醚

（2）系統(tǒng)命名法將醚看成是烴的烷氧基（RO－）取代物，以較大的烴基作為母體

（3）環(huán)醚的命名稱為環(huán)氧某烴或按雜環(huán)化合物命名環(huán)氧乙烷1,4－二氧六環(huán)四氫呋喃（THF）

4.物理性質(zhì)（1）常溫狀態(tài)：甲醚為無色氣體，低級烷基醚為無色，有特殊氣味的液體（2）沸點：比醇低，與相應的烷烴相近（3）溶解性：水溶性比烷烴大，比醇小其中甲醚能與水混溶，高級醚不溶于水（4）密度：比相應的醇?。?）應用：作有機溶劑和萃取劑

5.醚的波譜丁醚（1）IR：γc-o-c

1275~1020cm-1（2）1HNMR：δα-H≈3.0-4.0ppm（3）MS：①M峰較小，M+1峰較大②裂解常在取代程度較高的β鍵處發(fā)生③裂解也可能在α鍵碎片峰：m/z=31，45，59……14n+3常為基峰裂解峰：m/z=29,43,57,71……④生成烯烴碎片碎片峰：m/z=28，42，56，70……⑤烷芳混合醚，M峰豐度大。裂解方式：P264問題11.1二.醚類的化學性質(zhì)

結構特點分析C上連有氧，H易被氧化a碳有親電性，但難親核取代a碳有親電性，可親核取代較好的離去基氧有堿性，可與酸結合醚在中性、堿性和弱酸性條件下穩(wěn)定，常用作溶劑1.

堿性：钅鹽的形成羊

R－O－R+HX[R－O－R]+X-R－O－R+H3O++X-H2O¨H

（2）與Lewis酸（1）與強酸（濃硫酸、濃鹽酸）絡合能力排序：ROR’>ROAr>ArOAr’2.

醚鍵的斷裂a.反應活性：HI>HBr?HClb.反應機理:（1）與氫鹵酸反應

伯烷基醚按SN2

機理斷裂機理：

叔烷基醚按SN1機理斷裂機理：反應實例見P266

芳基烷基醚總是烷氧基斷裂（2）乙烯基醚加稀酸裂解成醛或酮（3）芐基醚氫解生成甲苯P266問題11.2，11.3有機合成中，常用芐基氯保護-OH~100%3.

醚的自動氧化（α-氫的氧化）過氧化機理見P267氫過氧化乙醚檢查過氧化物:①KI-淀粉試紙,KI被過氧化物氧化成I2,I2使淀粉試紙變成蘭紫色②FeSO4+KCNSFe2+被過氧化物氧化成Fe3+,生成紅色[Fe(CNS)6]3-除去過氧化物:①加入還原劑，Na2SO3或FeSO4水溶液，搖蕩可除去過氧化物。②在貯存時在醚中加入金屬鈉或鐵粉1.Williamson合成法—應用醇金屬與鹵代烴等的親核取代反應制備醚的方法，一般用于混合醚的制備。反應機理一般為SN2：P268問題11.4三.醚的制備RO-+R’XROR’+X-鹵代烷常用伯鹵代烷，仲鹵代烷易同時發(fā)生消除反應，叔鹵代烷不能用于合成醚。合成芳基醚使用酚鈉與鹵代烷反應－反應實例見P2682.醇的分子間脫水濃H2SO4130~140℃機理：SN1或SN2機理，有消除、重排等副產(chǎn)物例適合由低級伯醇制備相應簡單醚，一般不適合制備非對稱醚，但如果兩個烷基一個是伯烷基，一個是叔烷基或能生成較穩(wěn)定碳正離子的烴基，也可以采用酸性脫水法制備，P269問題11.5，11.63.醇與烯烴加成（2）溶劑汞化反應（1）直接酸催化加醇反應機理為烯烴的親電加成反應，符合馬氏規(guī)則，并且產(chǎn)物可能為重排產(chǎn)物（見P269）。產(chǎn)物不重排P270問題11.71.環(huán)氧化合物的結構（見P270）2.

環(huán)氧化合物的反應——開環(huán)反應反應機理為親核取代反應。由于開環(huán)緩解了環(huán)張力，所以環(huán)氧化合物在酸性、堿性、中性條件下都能開環(huán)。但是不同條件下，親核試劑進攻的位置不同。四.環(huán)醚（1）堿或中性催化開環(huán)：親核試劑進攻取代基較少的碳原子（2）酸催化開環(huán):親核試劑進攻取代基較多的碳原子

練習P272問題11.9，P283習題2（2）3.環(huán)氧化合物的制備（1）烯烴過氧化（2）β-鹵代醇分子內(nèi)親核取代反應（SN2機理）P283習題2（4）（1）冠醚的發(fā)現(xiàn)（P275，自己閱讀）（2）冠醚的命名：x-冠-y，其中x表示環(huán)上原子的總數(shù)，y表示氧原子數(shù)。18-冠-6二苯并-18-冠-64.冠醚

（3）冠醚的制備－Williamson合成法模板合成見P277（4）冠醚的性質(zhì)及應用：冠醚與金屬離子形成絡合物，可溶于低極性的有機溶劑，并且隨帶著負離子一起進入有機溶劑中，因此可用作相轉(zhuǎn)移催化劑。例一.硫醇和硫酚1.結構：見P2792.物性：分子極性小于醇，分子間不能形成氫鍵;沸點小于醇，水溶解度小于醇六.硫醇、硫酚和硫醚3.化學性質(zhì)：（1）酸性：比醇大見P280pKa值比較（2）形成金屬化