分析化學(xué)概論

第六章分析化學(xué)概論§6-1分析化學(xué)的任務(wù)、方法及發(fā)展趨勢一、分析化學(xué)的任務(wù)與方法1、任務(wù)：①鑒定物質(zhì)的化學(xué)組成（包括元素、離子、基團(tuán)、化合物等）；②推測物質(zhì)的化學(xué)結(jié)構(gòu)；③測定物質(zhì)中有關(guān)組分的含量等。

2、方法依據(jù)分析的目的、任務(wù)可分為定性分析、定量分析和結(jié)構(gòu)分析；依據(jù)分析時所需試樣的量可分為常量分析、半微量分析和微量分析；

分析化學(xué)概論全文共47頁，當(dāng)前為第1頁。依據(jù)所測組分在試樣中的相對含量的多少分為常量組分分析、微量組分分析以及痕量組分分析；依據(jù)分析對象的化學(xué)屬性分為無機(jī)分析和有機(jī)分析。根據(jù)分析原理或物質(zhì)性質(zhì)的不同分為化學(xué)分析法和儀器分析法。①化學(xué)分析法化學(xué)分析法是以物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)和化學(xué)反應(yīng)為依據(jù)進(jìn)行物質(zhì)分析的方法，是分析化學(xué)的基礎(chǔ)，包括定性分析和定量分析兩部分。定性分析：根據(jù)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的現(xiàn)象來判斷某種組分是否存在；分析化學(xué)概論全文共47頁，當(dāng)前為第2頁。定量分析：根據(jù)待測組分和所加的化學(xué)試劑能發(fā)生有確定計量關(guān)系的化學(xué)反應(yīng)，從而達(dá)到測定該組分含量的目的。定量分析又可分為重量分析法和滴定分析法，若根據(jù)反應(yīng)產(chǎn)物的重量來確定待測組分的含量稱為重量分析法；若根據(jù)所消耗滴定劑的濃度和體積來求算待測組分的含量則稱為滴定分析法?；瘜W(xué)分析法多用于常量分析（試樣質(zhì)量大于100mg，試樣體積大于10mL），但也可進(jìn)行半微量（試樣質(zhì)量為10～100mg，體積為1～10mL）和微量（試樣質(zhì)量為0.1～10mg，體積為0.01～lmL）分析，分析結(jié)果準(zhǔn)確度較高。該法操作簡便，設(shè)備簡單，價格便宜，在科研和生產(chǎn)中應(yīng)用相當(dāng)廣泛。分析化學(xué)概論全文共47頁，當(dāng)前為第3頁。②儀器分析法儀器分析法是利用待測物質(zhì)的物理性質(zhì)或物理化學(xué)性質(zhì)并借助于特定儀器來確定待測物質(zhì)的組成、結(jié)構(gòu)及其含量的分析方法。包括：光學(xué)分析法是利用物質(zhì)的光學(xué)性質(zhì)進(jìn)行測定的儀器分析法。通常分為光譜法和非光譜法兩大類。光譜法包括吸收光譜法、發(fā)射光譜法，以及散射光譜分析法。電化學(xué)分析法是利用待測物質(zhì)的電化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行分析測定的儀器分析方法。主要有電位分析法、電導(dǎo)分析法、電解分析法等。色譜分析法是以物質(zhì)的吸附、分配及交換性能為基礎(chǔ)的儀器分析方法，如氣相色譜法、液相色譜法、離子色譜法等。分析化學(xué)概論全文共47頁，當(dāng)前為第4頁。與化學(xué)分析法相比，儀器分析法操作簡便、快速，靈敏度和準(zhǔn)確度高，更適于微量、超微量（試樣質(zhì)量小于0.1mg，體積小于0.01mL）及生產(chǎn)過程中的控制分析等。但通常儀器分析的設(shè)備較復(fù)雜，價格昂貴，且有些儀器對環(huán)境條件要求較苛刻，如恒溫、恒濕、防震等。分析化學(xué)概論全文共47頁，當(dāng)前為第5頁。

二、分析化學(xué)的發(fā)展趨勢隨著生命科學(xué)、環(huán)境科學(xué)、材料科學(xué)、能源科學(xué)、地質(zhì)學(xué)以及化學(xué)學(xué)科的發(fā)展，既促進(jìn)了分析化學(xué)的發(fā)展，又對分析化學(xué)提出了更高的要求?，F(xiàn)代分析化學(xué)已不再局限于測定物質(zhì)的組成和含量，它實際上已成為“從事科學(xué)研究的科學(xué)”，正向著更深、更廣闊的領(lǐng)域發(fā)展。主要表現(xiàn)為：（1）智能化主要體現(xiàn)在計算機(jī)的應(yīng)用和化學(xué)計量學(xué)的發(fā)展。（2）自動化主要體現(xiàn)在自動分析、遙測分析等方面。（3）精確化主要體現(xiàn)在提高靈敏度和分析結(jié)果的準(zhǔn)確度方面。（4）微觀化主要體現(xiàn)在表面分析與微區(qū)分析等方面。（5）在線活體化主要體現(xiàn)在化學(xué)傳感器和生物芯片等方面。分析化學(xué)概論全文共47頁，當(dāng)前為第6頁。

§6-2定量分析的一般程序一、試樣的采集二、試樣的預(yù)處理包括試樣的分解和預(yù)分離富集。三、測定四、分析結(jié)果的計算和報告分析化學(xué)概論全文共47頁，當(dāng)前為第7頁。

§6-3定量分析的誤差準(zhǔn)確測定組分在試樣中的含量是定量分析的目的。但在實際測定過程中，測定結(jié)果往往不可避免地會產(chǎn)生誤差。誤差是客觀存在的，為此就有必要探討誤差產(chǎn)生的原因及出現(xiàn)的規(guī)律，從而采取相應(yīng)措施減小誤差對測量結(jié)果的影響。同時還要按照一定的規(guī)則對實驗數(shù)據(jù)進(jìn)行取舍、歸納等一系列分析處理工作，并判斷使用合適的可靠性方法，報告合理的測定結(jié)果，使測定結(jié)果更加接近客觀真實值。分析化學(xué)概論全文共47頁，當(dāng)前為第8頁。一、誤差的分類誤差按其來源和性質(zhì)可分為兩類：系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差。

1.系統(tǒng)誤差（或稱可測誤差）系統(tǒng)誤差是指測定條件下由于某種固定因素引起的誤差。它具有的明顯特征是總是使測定結(jié)果固定的偏高或偏低（單向性）；在同一條件下重復(fù)測定時可重復(fù)出現(xiàn)。系統(tǒng)誤差產(chǎn)生的主要原因有：（1）方法誤差由于分析方法本身的缺陷或不夠完善所產(chǎn)生的誤差。如在分析測定過程中不能完全消除干擾離子的影響，反應(yīng)不完全或滴定終點和理論終點不一致等，則必將系統(tǒng)地影響測定結(jié)果，使結(jié)果偏高或偏低。分析化學(xué)概論全文共47頁，當(dāng)前為第9頁。

（2）儀器誤差由于所用儀器本身不夠準(zhǔn)確所引起的誤差。如硅碼銹蝕、滴定管刻度不均勻等。（3）試劑誤差由于所用試劑純度不夠、含有被測組分所引起的誤差。如蒸餾水不純等。（4）操作誤差指在正常分析測定過程中由于操作者習(xí)慣或主觀因素所造成的誤差。如操作者視覺對色彩的敏感程度或讀數(shù)習(xí)慣不同等，均可造成這類誤差。分析化學(xué)概論全文共47頁，當(dāng)前為第10頁。

2.隨機(jī)誤差（或稱偶然誤差）在分析測定過程中，不可避免地會受到一些無法控制的不確定因素的影響而造成誤差，稱為隨機(jī)誤差。如滴定體積最后一位讀數(shù)的不確定性；實驗室中溫度、氣壓、濕度等的變化引起的微小誤差，且這種誤差可大可小，可正可負(fù)，很難找到原因，無法測量。特點：小誤差出現(xiàn)的概率密度大，大誤差出現(xiàn)的概率密度小，極大的誤差出現(xiàn)的概率密度極?。唤^對值相等的正、負(fù)誤差出現(xiàn)的概率密度大致相等；無限多次測定的結(jié)果，其誤差的算術(shù)平均值趨于零，即誤差的平均值的極限為零。分析化學(xué)概論全文共47頁，當(dāng)前為第11頁。

二、誤差的表示方法

1.誤差與準(zhǔn)確度絕對誤差（Ea）也簡稱誤差，以測定值x與真實值T之差表示。相對誤差（Er）是絕對誤差在真實值中所占的比例，通常用百分率表示。絕對誤差有正有負(fù)，x＜T為負(fù)誤差，說明測定結(jié)果偏低；x＞T為正誤差，說明測定結(jié)果偏高。相對誤差則反映出誤差在真實值中所占的比例。分析化學(xué)概論全文共47頁，當(dāng)前為第12頁。

例1：用分析天平稱得A、B兩物質(zhì)的質(zhì)量分別為1.1990g、0.1990g；兩物體的真實值分別為：1.1991g、0.1991g，則絕對誤差為：相對誤差為：分析化學(xué)概論全文共47頁，當(dāng)前為第13頁。

2.精密度與偏差精密度是指多次重復(fù)測定同一樣品所得的各個平行測定值間的相互接近程度。精密度高表示測定結(jié)果的重現(xiàn)性好。精密度常用以下幾種方式表示。（1）偏差偏差可分為絕對偏差、相對偏差、平均偏差及相對平均偏差。絕對偏差di是個別測定值xi與算術(shù)平均值之差，也叫偏差。即（i=1,2,…,n）絕對偏差di在平均值中所占的比例為相對偏差dr，常用百分率表示。分析化學(xué)概論全文共47頁，當(dāng)前為第14頁。平均偏差為各次偏差絕對值的平均值，即相對平均偏差是平均偏差在平均值中所占的比例，常用百分率表示。即分析化學(xué)概論全文共47頁，當(dāng)前為第15頁。平均偏差和相對平均偏差均可用來表示一組測定值的離散趨勢。所測的平均數(shù)據(jù)越分散，平均偏差或相對平均偏差就越大，分析的精密度越低；相反，平行數(shù)據(jù)越接近，平均偏差或相對平均偏差越小，分析的精密度越高。（2）標(biāo)準(zhǔn)偏差S標(biāo)準(zhǔn)偏差也稱為均方根偏差，它和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差是用統(tǒng)計方法處理分析數(shù)據(jù)后的結(jié)果，二者均可反映一組平行測定數(shù)據(jù)的精密度。標(biāo)準(zhǔn)偏差越小，精密度越高對有限測定次數(shù)（n<20）時的標(biāo)準(zhǔn)偏差用S表示。分析化學(xué)概論全文共47頁，當(dāng)前為第16頁。相對標(biāo)準(zhǔn)偏差Sr也稱變異系數(shù)（CV），是指標(biāo)準(zhǔn)偏差在平均值中所占的比例，常用百分率表示。（3）相差對于一般只做兩次平行測定的例行分析，可用相差來表示精密度。相差=|x2-x1|

相對相差=分析化學(xué)概論全文共47頁，當(dāng)前為第17頁。（4）極差R極差是一組數(shù)據(jù)中最大值與最小值之差：極差愈大，表明數(shù)據(jù)間分散程度越大，精密度越低。對要求不高的測定，極差也可反映出一組平行測定數(shù)據(jù)的精密度。分析化學(xué)概論全文共47頁，當(dāng)前為第18頁。

3.準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系通過以上討論可知，準(zhǔn)確度表示的是測定結(jié)果與真實值之間的符合程度；精密度則表示平行測定值之間的符合程度，即測定結(jié)果的重現(xiàn)性。精密度是保證準(zhǔn)確度的先決條件，精密度差說明測定結(jié)果的重現(xiàn)性差，所得結(jié)果不可靠；但是精密度高的不一定準(zhǔn)確度也高。只有從精密度和準(zhǔn)確度兩個方面綜合衡量測定結(jié)果的優(yōu)劣，二者都高的測定結(jié)果才是可信的。

分析化學(xué)概論全文共47頁，當(dāng)前為第19頁。一般而言，定量分析中當(dāng)方法直接操作且比較簡單時，對精密度的要求相對偏差在0.l％～0.2％左右。對混合試樣或試樣均勻性較差時，隨分析成分含量的不同，對精密度的要求也不相同。但必須明確的是，為了保證分析的質(zhì)量，分析數(shù)據(jù)必須具備一定的準(zhǔn)確度和精密度。分析化學(xué)概論全文共47頁，當(dāng)前為第20頁。

3.減少測量誤差由于任何儀器的測量精度都是有限的，為了控制測量中的相對誤差，可采取選用合適的測定儀器、限制最低稱量、選擇合適滴定體積范圍等方法來減少測量誤差。如常用的萬分之一天平在每次稱量時都可能有±0.0001g的絕對誤差。通常稱量一份試樣需要稱量兩的次（差減稱量法），則稱量的絕對誤差最大范圍為±0.0002g，且一般分析工作控制測量的相對誤差在±0.1%以內(nèi)。分析化學(xué)概論全文共47頁，當(dāng)前為第21頁。

即在實際工作中，為了保證由測量精度引起的稱量相對誤差在±0.1％以內(nèi)，試樣最低稱量不應(yīng)小于0.2g（使用萬分之一天平時）。同理，滴定管的最小刻度為0.lmL，估讀一位精確到0.01mL，在滴定過程中讀取一個體積值需讀數(shù)兩次，所產(chǎn)生的讀數(shù)誤差為±0.02mL。為了使體積的讀數(shù)相對誤差控制在0.1％以內(nèi)，應(yīng)控制滴定時所消耗滴定劑的總體積不小于20mL，通常為20～30mL。這種由測量精度的限制引起的誤差屬隨機(jī)誤差。

分析化學(xué)概論全文共47頁，當(dāng)前為第22頁。

4.減少隨機(jī)誤差隨機(jī)誤差是符合正態(tài)分布規(guī)律的。因此，在消除系統(tǒng)誤差后，適當(dāng)增加平行測定次數(shù)（一般做3～5次平行測定即可，當(dāng)分析結(jié)果的準(zhǔn)確度要求較高時，可增至10次左右），采用統(tǒng)計處理的辦法是可以減小隨機(jī)誤差的。分析化學(xué)概論全文共47頁，當(dāng)前為第23頁?！?-4有限數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理一、有效數(shù)字及運(yùn)算規(guī)則

1.有效數(shù)字有效數(shù)字是指在分析測定中實際上能測量到的有實際意義的數(shù)字。有效數(shù)字由準(zhǔn)確數(shù)字加一位估計數(shù)字組成。通常有效數(shù)字最后一位是不確定數(shù)字,倒數(shù)第二位反映出儀器的最小刻度單位。如20.00mL表明以mL為單位，小數(shù)點后一位是準(zhǔn)確的，小數(shù)點后第二位是可疑數(shù)字。分析化學(xué)概論全文共47頁，當(dāng)前為第24頁。

“0”在數(shù)據(jù)中的意義：數(shù)字“0”是否為有效數(shù)字取決其所在位置。數(shù)字之間或之后的“0”為有效數(shù)字。如：21.20；5.07，數(shù)字之前的“0”只起定位作用，不是有效數(shù)字，如0.0030有兩位有效數(shù)字，前面的三個“0”只起定位作用，后面的一個“0”才是有效數(shù)字。整數(shù)末尾的“0”意義往往不明確，如1500，其有效數(shù)字可能是4位、3位或2位，因此在記錄數(shù)據(jù)時應(yīng)根據(jù)測量精度將結(jié)果寫成指數(shù)形式，即1.500×103（4位），1.50×103（3位），1.5×103（2位）。分析化學(xué)概論全文共47頁，當(dāng)前為第25頁。

pH、pM、logK等對數(shù)值，有效數(shù)字只取決于它們小數(shù)點后面數(shù)字的位數(shù)。因為它們的整數(shù)部分是相應(yīng)真實數(shù)10的方次，只起定位作用。如pH=4.00，有效數(shù)字為兩位，說明c(H+)=1.0×104mol·L-1；又如log1.6×105=5.20，這里1.6×105為2位有效數(shù)字，取對數(shù)后5為相應(yīng)真實數(shù)10的方次，小數(shù)點后面的兩位數(shù)字為有效數(shù)字。另外，有效數(shù)字不因單位的改變而改變，如1.01mL可寫為1.01×10-3L。分析化學(xué)概論全文共47頁，當(dāng)前為第26頁。

2.有效數(shù)字的運(yùn)算規(guī)則①在運(yùn)算中，“四舍六入五成雙”：②加減運(yùn)算：以參加運(yùn)算的各數(shù)字中小數(shù)點后位數(shù)最少的那個數(shù)字為依據(jù)，且先修約整化再計算。③乘除運(yùn)算：以各數(shù)中有效數(shù)字位數(shù)最少的數(shù)字為依據(jù)，先修約再計算。所得結(jié)果與修約后的有效數(shù)字位數(shù)相同。分析化學(xué)概論全文共47頁，當(dāng)前為第27頁。二、置信區(qū)間與置信概率在實際測定分析工作中，通常總是把有限次測定數(shù)據(jù)的平均值作為分析結(jié)果報告出來，但測得的少量數(shù)據(jù)得到的平均值總是帶有一定的不確定性。為了評價測定結(jié)果的可靠性，人們總是希望能夠估計出實際有限次測定的平均值與真實值的接近程度，而真實值往往是不知道的，因而人們習(xí)慣報告出一個真實值可能存在的范圍（或區(qū)間）以及試樣含量落在此范圍內(nèi)的概率，以此來說明分析結(jié)果的可靠程度。上述結(jié)果真實值可能存在的范圍就叫置信區(qū)間；真實值落在此范圍內(nèi)的概率就叫置信概率或置信度（p）。分析化學(xué)概論全文共47頁，當(dāng)前為第28頁?？傮w平均值μ=

t為校正系數(shù)，n為測定次數(shù)，S為標(biāo)準(zhǔn)偏差。因此也稱μ在的區(qū)間為置信區(qū)間。測量的精密度越高，S越小，這個區(qū)間就越小，平均值和總體平均值μ就越接近。平均值的可靠性就越大，因此用置信區(qū)間表示分析結(jié)果更合理。分析化學(xué)概論全文共47頁，當(dāng)前為第29頁。校正系數(shù)t既與置信概率p有關(guān)，又與計算標(biāo)準(zhǔn)偏差S時的測定次數(shù)有關(guān)，

t值隨測定次數(shù)的增加而減少，隨置信概率的提高而增大。這表明要縮小置信區(qū)間，可以通過增加測定次數(shù)達(dá)到。

分析化學(xué)概論全文共47頁，當(dāng)前為第30頁。

三、可疑值的取舍

Q檢驗法：（1）先將所有數(shù)據(jù)從小到大排列，并計算極差R；（2）先確定一個可疑值，算出可疑值與其最鄰近數(shù)據(jù)之間的差；（3）按下式計算舍棄商Q計：

（4）根據(jù)測定次數(shù)n和指定置信概率查Q值，可得Q表。（5）比較Q計與Q表。若Q計>Q表，則舍棄可疑值，否則應(yīng)保留。分析化學(xué)概論全文共47頁，當(dāng)前為第31頁。四、分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理：⑴用Q檢驗法檢驗并判斷有無可疑值被舍棄；⑵根據(jù)所有保留值，計算求得平均值、平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差（或CV）；⑶按照數(shù)理統(tǒng)計方法對被處理的數(shù)據(jù)進(jìn)行所謂“顯著性檢驗”，以評價測量結(jié)果的可靠性。⑷在指定置信度下求算出平均值的置信區(qū)間。分析化學(xué)概論全文共47頁，當(dāng)前為第32頁?！?-5滴定分析概述特點：所用儀器簡單，操作簡便、快捷，分析結(jié)果的準(zhǔn)確度高（一般情況下相對誤差在0.1％左右），該法主要用于常量組分分析，不適于痕量組分的測定。一、滴定分析基本概念與方法分類標(biāo)準(zhǔn)溶液：滴定分析中，用來滴定未知溶液或測定未知組分含量的已知準(zhǔn)確濃度的溶液稱為標(biāo)準(zhǔn)溶液，也稱滴定劑。待測定的未知試液為待滴定液。滴定：將滴定劑通過滴定管逐滴加人待滴定液的過程稱為滴定?；瘜W(xué)計量點：當(dāng)所加滴定劑的物質(zhì)的量與待滴定組分的物質(zhì)的量按化學(xué)計量關(guān)系完全反應(yīng)時，稱此點為化學(xué)計量點，簡稱計量點。分析化學(xué)概論全文共47頁，當(dāng)前為第33頁。滴定終點：在實際滴定中，往往借助指示劑的顏色改變來幫助判斷滴定化學(xué)計量點的達(dá)到，把指示劑顏色突變而停止滴定的那一點稱為滴定終點簡稱終點。滴定終點誤差：由于滴定終點與化學(xué)計量點不一定完全吻合，它們之間的差異引起的誤差即是滴定終點誤差。分析化學(xué)概論全文共47頁，當(dāng)前為第34頁。由滴定劑與待滴定劑的化學(xué)反應(yīng)類型可將滴定分析法劃分為（1）酸堿滴定法以酸堿反應(yīng)為基礎(chǔ)，利用物質(zhì)的酸堿性質(zhì)測定待測組分含量的方法。（2）氧化還原滴定法以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)，利用物質(zhì)的氧化還原性質(zhì)進(jìn)行測定的滴定分析。（3）配位滴定法以配位反應(yīng)為基礎(chǔ)，用配位劑作標(biāo)準(zhǔn)溶液測定待測物質(zhì)含量的滴定分析方法。（4）沉淀滴定法以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法。分析化學(xué)概論全文共47頁，當(dāng)前為第35頁。二、滴定分析對化學(xué)反應(yīng)的基本要求

1.反應(yīng)必須定量完成且無其他副反應(yīng)。即反應(yīng)物間必須有確定的計量關(guān)系，這是定量計算的基礎(chǔ)。

2.反應(yīng)速率較快。在加入滴定劑后反應(yīng)最好瞬間完成，起碼要與滴定速率匹配。對速率較慢的反應(yīng)，可通過加熱或加入催化劑提高反應(yīng)速率。

3.反應(yīng)完全。通常要求反應(yīng)完全程度最少達(dá)到99.9％以上。

4.有適當(dāng)?shù)?、簡便可靠的方法來確定滴定終點。分析化學(xué)概論全文共47頁，當(dāng)前為第36頁。三、滴定分析的方式

1.直接滴定：凡是能滿足滴定分析對化學(xué)反應(yīng)要求的滴定，都可以用標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定待測物質(zhì)，這種滴定方式為直接滴定。它是滴定分析中最基本、最常用的方式。如用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定鹽酸溶液。

2.返滴定：若滴定反應(yīng)速率較慢或者直接滴定沒有合適的指示劑以及待測物質(zhì)是固體需要溶解時，常采用返滴定方式。操作時可先向待測物質(zhì)中準(zhǔn)確加入一定量過量的標(biāo)準(zhǔn)溶液與待測物質(zhì)充分反應(yīng)，待反應(yīng)完成后，再用另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的前一種標(biāo)準(zhǔn)溶液，最后根據(jù)反應(yīng)中所消耗的兩種標(biāo)準(zhǔn)溶液物質(zhì)的量，求出待測物質(zhì)的含量。分析化學(xué)概論全文共47頁，當(dāng)前為第37頁。

3.置換滴定：對一些不能與滴定劑直接定量反應(yīng)的被測物質(zhì)，可采取向被測物質(zhì)中加入一種化學(xué)試劑，使之與被測物質(zhì)反應(yīng)并定量地生成另一種物質(zhì)。再找一種標(biāo)準(zhǔn)溶液以能直接滴定生成的物質(zhì)，從而可求出原被測物質(zhì)的含量。

4.間接滴定：當(dāng)某些物質(zhì)不能與滴定劑直接發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，或者能發(fā)生反應(yīng)但并不一定按反應(yīng)式進(jìn)行，或者伴有副反應(yīng)發(fā)生時，均可采用間接滴定方式。即先加入適當(dāng)?shù)脑噭┡c待測物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，使其定量地轉(zhuǎn)化為另外一種能被直接滴定的物質(zhì)，從而達(dá)到間接測定的目的。分析化學(xué)概論全文共47頁，當(dāng)前為第38頁。四、基準(zhǔn)物質(zhì)與標(biāo)準(zhǔn)溶液

1.基準(zhǔn)物質(zhì)能用于直接配制或標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)稱為基準(zhǔn)物質(zhì)。作為基準(zhǔn)物質(zhì)必須符合下列條件：（1）物質(zhì)的組成應(yīng)嚴(yán)格與化學(xué)式完全相符（包括結(jié)晶水），如Na2B4O7·10H2O。（2）純度高。一般要求純度在99.9%以上，雜質(zhì)含量應(yīng)少到不影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。（3）穩(wěn)定性好。在一般情況下其物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)非常穩(wěn)定，如不揮發(fā)、不吸濕、不和空氣中的CO2反應(yīng)等。在配制和貯存時不易變質(zhì)。（4）滿足上述條件后，盡量具有較大的摩爾質(zhì)量，以減小稱量誤差。分析化學(xué)概論全文共47頁，當(dāng)前為第39頁。

2.標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制及濃度標(biāo)定方法標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法通常有直接法和間接法兩種。（1）直接法一般適用于基準(zhǔn)物質(zhì)的配制。按照實際需要準(zhǔn)確稱取一定質(zhì)量的基準(zhǔn)物質(zhì)，待完全溶解后，定量轉(zhuǎn)入容量瓶中，加蒸餾水稀釋至刻度。然后根據(jù)所稱基準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量和定容的體積可直接計算出標(biāo)準(zhǔn)溶液的準(zhǔn)確濃度。（2）間接法又稱標(biāo)定法。適用于大部分的物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制。有許多試劑不符合成為基準(zhǔn)試劑的條件，就不能使用直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，只能采用間接法。即先用這類試劑配制成近似濃度的溶液，然后用基準(zhǔn)物質(zhì)或另一種已知準(zhǔn)確濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液與之比較來測定其準(zhǔn)確濃度。這種測定標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的過程稱為標(biāo)定。分析化學(xué)概論全文共47頁，當(dāng)前為第40頁。①用基準(zhǔn)物標(biāo)定準(zhǔn)確稱取一定量的基準(zhǔn)物質(zhì)，溶解后，用待標(biāo)定的溶液滴定，根據(jù)所消耗的待標(biāo)定溶液的體積和基準(zhǔn)物的質(zhì)量，計算出該溶液的準(zhǔn)確濃度。②與標(biāo)準(zhǔn)溶液比較準(zhǔn)確吸取一定體積的待標(biāo)定溶液，然后用另外一種已知準(zhǔn)確濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定或反過來滴定，依據(jù)兩溶液所消耗的體積及標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，便可計算出待標(biāo)定溶液的濃度。分析化學(xué)概論全文共47頁，當(dāng)前為第41頁。3.標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的表示方法（1）物質(zhì)的量濃度與基本單元物質(zhì)的量濃度cB=nB/V，SI單位為mol·m-3，常用單位為mol·L-1。值得注意的是使用物質(zhì)的量濃度時必須指明基本單元。對于質(zhì)量一定的某一物質(zhì)B，若分別用B和bB表示該物質(zhì)的基本單元時（B為該物質(zhì)的分子式或化學(xué)式，b為B前的系數(shù)），它們的物質(zhì)的量及其濃度存在以下關(guān)系：或或分析化學(xué)概論全文共47頁，當(dāng)前為第42頁。

如：對于酸堿反應(yīng)中的反應(yīng)參與物，一般是以每能轉(zhuǎn)移一個質(zhì)子的特定組合來劃定其基本單元的。如H2SO4+2NaOH＝Na2SO4+2H2O，其中1molH2SO4轉(zhuǎn)移2molH+，2molNaOH接受2molH+，因此，NaOH的基本單元就是其自身，而與NaOH對應(yīng)的H2SO4基本單元為H2SO4；同理在Na2CO3+2HCl＝2NaCl+H2O+CO2↑的反應(yīng)中，與HCl對應(yīng)的Na2CO3的基本單元為Na2CO3。分析化學(xué)概論全文共47頁，當(dāng)前為第43頁。（2）滴定度