配位滴定的方式及應(yīng)用實(shí)例

《定量化學(xué)分析》主講人：石慧項(xiàng)目四配位滴定法1認(rèn)識(shí)配位滴定法2金屬離子指示劑3滴定條件的選擇4EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制及標(biāo)定任務(wù)5配位滴定的方式及應(yīng)用實(shí)例6配位滴定技能訓(xùn)練任務(wù)5配位滴定的方式及應(yīng)用實(shí)例一、配位滴定的方式二、自來水硬度的測(cè)定滴定方式直接滴定法返滴定法置換滴定法間接滴定法一、配位滴定的方式1、配位滴定的方式——直接滴定法直接滴定的條件：（1）lgCK’6；（2）反應(yīng)速度快：（3）有合適的指示劑，無指示劑封閉現(xiàn)象；（4）在控制的pH條件下，金屬離子不發(fā)生水解；在弱酸性介質(zhì)中Zn2+,Cu2+,Pb2+,Cd2+,……在氨性介質(zhì)中Ca2+,Mg2+,……直接滴定法優(yōu)點(diǎn):方便，準(zhǔn)確

【例】水硬度的測(cè)定:Ca2+、Mg2+

lgKCaY

=10.7,lgKCa-EBT=5.4

lgKMgY=8.7,lgKMg-EBT=7.0在pH=10.0的氨性緩沖溶液中，EBT為指示劑,測(cè)Ca2+、Mg2+總量；終點(diǎn)：紅色

藍(lán)色pH>12，Mg(OH)2↓,用鈣指示劑,測(cè)Ca2+量，終點(diǎn)：紅色

藍(lán)色【例】Al3+的測(cè)定，lgK=16.1,足夠穩(wěn)定，但由于（1）Al3+與EDTA的絡(luò)合反應(yīng)緩慢；（2）Al3+對(duì)二甲酚橙有封閉作用，缺乏合適的指示劑；（3）Al3+易水解生成多核羥基化合物；Al3++Y=AlY+Y（過量）加熱【注意】返滴定需要2種標(biāo)準(zhǔn)溶液：EDTA、返滴定用的金屬離子標(biāo)準(zhǔn)溶液Zn2+ZnY二甲酚橙2、配位滴定的方式——返滴定法①置換出EDTA【例】測(cè)水樣中的Al3+,干擾離子為Cu2+

、Zn2+Al3+Cu2+Zn2+pH=3~5過量EDTANH4FAlF6CuYZnY+YZnYZn2+pH5~6AlYCuYZnYY過量+ZnYZn2+pH5~63、配位滴定的方式——置換滴定法【例】lgK(AgY)=7.3,無合適指示劑,

lgK(NiY)=18.6②置換出金屬離子2Ag++Ni(CN)42-2Ag(CN)2-+Ni2+pH=10

氨緩Y紫脲酸銨lgKAg(CN)2>lgKNi(CN)43、配位滴定的方式——置換滴定法（1）測(cè)非金屬離子:PO43-、

SO42-溶解K+K2NaCo(NO2)6·6H2O↓CoYYMgYMg2+NH4+過濾H+溶pH=10Mg2+PO43-MgNH4PO4↓Y4、配位滴定的方式——間接滴定法（2）測(cè)M與Y的絡(luò)合物不穩(wěn)定的金屬離子:K+、Na+【硬度的表示方法】（1）mmol/L：通用單位（2）mg/L：將所測(cè)得的鈣、鎂折算成CaO（或CaCO3）的質(zhì)量；（3）以德國(guó)度(°)計(jì)：1°＝10mg/L(以CaO計(jì)）

【工業(yè)用水和生活飲用水對(duì)水的硬度的要求】

我國(guó)生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定以CaCO3計(jì)的硬度不得超過450mg·L-1?！径x】水中鈣、鎂離子的總濃度。二、自來水硬度的測(cè)定【鈣鎂總量的測(cè)定方法】Ca2+Mg2+pH=10氨緩EBTCa2+、Mg2+MgIn-EDTA滴定CaY2-、MgY2-MgIn-+0.1%EDTA終點(diǎn)CaY2-、MgY2-HIn2-計(jì)算公式：總硬度（mmol/L)=CEDTAVEDTA/V水或【注意】當(dāng)水樣中Mg2+極少時(shí)，由于CaIn-比MgIn-的顯色靈敏度要差很多，往往得不到敏銳的終點(diǎn)。為了提高終點(diǎn)變色的敏銳性：在EDTA標(biāo)定前加入適量的EDTA-Mg2+；在緩沖溶液中加入一定量的EDTA-Mg2+?！舅锈}硬度的測(cè)定】mg/LCa2+Mg2+NaOHpH=12.0Ca2+Mg(OH)2鈣指示劑Ca2+、CaIn-Mg(OH)2CaY2-、CaIn-Mg(OH)2+0.1%EDTA終點(diǎn)V2CaY2-、HIn2-Mg(OH)2EDTA滴定

[例]分析合金中Cu、Zn、Mg的含量，稱取試樣0.5000g溶于100mL水中，吸取25.00mL試液，調(diào)pH＝6.0，以PAN為指示劑，用0.05000mol·L-1EDTA滴定至終點(diǎn)時(shí)，用去37.30mL；另取25.00mL試液，調(diào)pH＝10.0，加KCN，EBT，用同濃度EDTA滴定，用去4.10mL，然后加甲醛，再用EDTA滴定至終點(diǎn)，用去13.40mL，求各組成的含量。解:依據(jù)題意有：以PAN為指示劑滴定的是Cu和Zn的總量，加KCN，以EBT為指示劑滴定的是Mg，加甲醛，再用EDTA滴定的是Zn。

因此：測(cè)定Zn消耗的EDTA為：13.40mL,

測(cè)定Mg消耗的EDTA為：4.10mL,測(cè)定Cu消耗的EDTA為：37.30-13.40=23.90mL。

【訓(xùn)練】【訓(xùn)練一】在25.00ml含Ni2+、Zn2+的溶液中加入50.00ml，0.01500mol/LEDTA溶液，用0.01000mol/LMg2+返滴定過量的EDTA，用去17.52ml，然后加入二巰基丙醇解蔽Zn2+，釋放出EDTA，再用去22.00mlMg2+溶液滴定。計(jì)算原試液中Ni2+、Zn2+的濃度。【訓(xùn)練二】間接法測(cè)定SO42-