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文檔簡介
關(guān)于物質(zhì)性質(zhì)物化原理與安全化工安全第1頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月第二章物質(zhì)性質(zhì)、物化原理與安全第一節(jié)化學(xué)物質(zhì)及其危險概述第二節(jié)易燃物質(zhì)的性質(zhì)和特征第三節(jié)毒性物質(zhì)的性質(zhì)和特征第四節(jié)反應(yīng)物質(zhì)的性質(zhì)和特征第五節(jié)壓力系統(tǒng)熱力學(xué)行為與危險性第六節(jié)化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)物化原理與安全第七節(jié)化工操作原理與安全第2頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月化學(xué)物質(zhì)的危險加工過程貯存和加工物質(zhì)的性質(zhì)應(yīng)用的設(shè)備單元操作動量傳遞過程熱量傳遞過程質(zhì)量傳遞過程
三傳過程第3頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月(1)流體流動過程(動量傳遞過程)包括流體輸送、攪拌、沉降、過濾等。(2)傳熱過程(熱量傳遞過程)包括熱交換、蒸發(fā)等。(3)傳質(zhì)過程(質(zhì)量傳遞過程)包括吸收、蒸餾、萃取、吸附、干燥、結(jié)晶、膜分離等。單元操作第4頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月1、什么是危險化學(xué)品?
危險化學(xué)品是指具有燃燒、爆炸、毒害、腐蝕等性質(zhì),和在生產(chǎn)、儲存、裝卸、運輸?shù)冗^程中易造成人身傷亡和財產(chǎn)損失的任何化學(xué)品。2、分類
分類依據(jù)——國家標(biāo)準(zhǔn)
《危險貨物分類和品名編號》GB6944-86和
《常用危險化學(xué)品的分類及標(biāo)志》GB13690-92。共分為八大類:爆炸品,壓縮氣體和液化氣體,易燃液體,易燃固體、自燃物質(zhì)和遇濕易燃物質(zhì),氧化劑和有機過氧化物,有毒物品,放射性物質(zhì),腐蝕物質(zhì)。第一節(jié)化學(xué)物質(zhì)及其危險概述第5頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月1、爆炸品指在受熱、撞擊等外界作用下,能發(fā)生劇烈化學(xué)反應(yīng),瞬時產(chǎn)生大量氣體和熱量,使周圍壓力急劇上升而發(fā)生爆炸的物品?;どa(chǎn)中常見的爆炸物質(zhì):
重氮甲烷
重氮二硝基苯酚
三硝基間苯二酚鉛
高氯酸[濃度>72%]
硝酸重氮苯
硝化丙三醇
硝化丙三醇乙醇溶液[含硝化甘油1%~10%]
三硝基甲苯與三硝基苯混合物
三硝基甲苯與硝基萘混合物
環(huán)四次甲基四硝胺第6頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月爆炸物質(zhì)一般具有以下特性:
①化學(xué)反應(yīng)速度快??稍谌f分之一秒或更短的時間內(nèi)反應(yīng)爆炸;
②能產(chǎn)生大量氣體。在爆炸瞬間,固態(tài)爆炸物,迅速轉(zhuǎn)變?yōu)闅鈶B(tài),使原來的體積成百倍的增加;
③反應(yīng)過程中能放出大量熱。一般可以放出數(shù)百或數(shù)千兆焦耳的熱量,溫度可達(dá)數(shù)千度并產(chǎn)生高壓。
第7頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月
2.壓縮氣體和液化氣體為了便于儲運和使用,常將氣體用降溫加壓法壓縮或液化后儲存于鋼瓶內(nèi)。由于各種氣體的性質(zhì)不同,有的氣體在室溫下,無論對它加多大的壓力也不會變?yōu)橐后w,而必須在加壓的同時使溫度降低至一定數(shù)值才能使它液化(該溫度叫臨界溫度);有的氣體較易液化,在室溫下,單純加壓就能使它呈液態(tài)(例如氯氣、氨氣、二氧化碳);有的氣體較難液化,(如氦氣、氫氣、氮氣、氧氣)。因此,有的氣體容易加壓成液態(tài),有的仍為氣態(tài),在鋼瓶中處于氣體狀態(tài)的稱為壓縮氣體,處于液體狀態(tài)的稱為液化氣體。此外,本類還包括加壓溶解的氣體,例如乙炔。第8頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月壓縮、液化或加壓溶解的氣體:臨界溫度低于或等于50℃、而蒸氣壓大于294kPa的壓縮或液化氣體溫度在21.1℃和54.4℃、壓力分別大于275kPa和715kPa的壓縮氣體;或在37.8℃、蒸氣壓大于275kPa的液化氣體或加壓溶解氣體。壓縮氣體和液化氣體按其物理性能可分為3類:劇毒氣體,如氯氣、光氣、溴甲烷、氰化氫;易燃?xì)怏w,如一氧化碳、乙烯、乙炔、液化石油氣、環(huán)氧乙烷;不燃?xì)怏w,如氮、二氧化碳、氖。第9頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月壓縮氣體和液化氣體特性:
a.儲于鋼瓶內(nèi)的壓縮氣體、液化氣體或加壓溶解的氣體受熱膨脹,壓力升高,能使鋼瓶爆裂。特別是液化氣體裝得太滿時尤其危險,應(yīng)嚴(yán)禁超量灌裝,并防止鋼瓶受熱。
b.壓縮氣體和液化氣體不允許泄漏。其原因除有些氣體有毒、易燃外,還因有些氣體相互接觸后會發(fā)生化學(xué)反應(yīng)引起燃燒爆炸。(如氫和氯、氫和氧、乙炔和氯、乙炔和氧均能發(fā)生爆炸。因此,凡內(nèi)容物為禁忌物的鋼瓶應(yīng)分別存放。)
c.壓縮氣體和液化氣體除具有爆炸性外,有的還具有易燃性(如氫氣、甲烷、液化石油氣等)、助燃性(如氧氣、壓縮空氣等)、毒害性(如氰化氫、二氧化硫、氯氣等)、窒息性(如二氧化碳、氮等,雖無毒,不燃,不助燃,但在高濃度時亦會導(dǎo)致人畜窒息死亡)等性質(zhì)。第10頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月
3.易燃液體易燃液體是指易燃的液體、液體混合物或含有固體物質(zhì)的液體,但不包括由于其危險特性已列入其他類別的液體。易燃液體按其閃點分為3類:
(1)閃點低于-18℃的低閃點液體;
(2)閃點在-18℃~23℃的中閃點液體;
(3)閃點在23℃~61℃的高閃點液體。如汽油、苯、乙醇、乙醚;戊醇、氯化苯第11頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月4.易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品(1)易燃固體是指燃點低,對熱、撞擊、摩擦敏感,易被外部火源點燃、燃燒迅速并能散發(fā)出有毒煙霧或有毒氣體的固體,但不包括已列入爆炸品的固體。如紅磷、硫化磷、二硝基甲苯、硝化棉;二甲基丙烷、鋁粉、萘、硫黃、松香。
易燃固體的主要特性:
a.易燃固體的主要特性是容易被氧化,受熱易分解或升華,遇明火常會引起強烈、連續(xù)的燃燒;
b.與氧化劑、酸類等接觸,反應(yīng)劇烈而發(fā)生燃燒爆炸;
c.對摩擦、撞擊、震動也很敏感;
d.許多易燃固體有毒,或燃燒產(chǎn)物有毒或腐蝕。
特別注意粉塵爆炸!第12頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月(2)自燃物品是指自燃點低、在空氣中易被氧化、能放出熱量自行燃燒的物品。
根據(jù)自燃的難易程度及危險性大小,自燃物質(zhì)可分兩類:
a.一級自燃物質(zhì)。此類物質(zhì)與空氣接觸極易氧化、反應(yīng)速度快,同時,它們的自燃點低,易于自燃,其火災(zāi)危險性大。例如黃磷、鋁鐵熔劑等。
b.二級自燃物質(zhì)。此類物質(zhì)與空氣接觸的氧化速度緩慢,自燃點較低,如果通風(fēng)不良,積熱不散也能引起自燃,例如油污、油布等含有油脂的物品。
自燃物質(zhì)的主要特征:
a.化學(xué)性質(zhì)活潑,自燃點低,易氧化而引起自燃著火(例:黃磷);
b.化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定,容易發(fā)生分解而導(dǎo)致自燃(例:硝化纖維);
c.有些自燃性物質(zhì)的分子具有高的鍵能,容易在空氣中與氧化合發(fā)生氧化作用(例:桐油酸甘油酯)。第13頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月
(3)遇濕易燃物品是指遇水或受潮時發(fā)生劇烈化學(xué)反應(yīng)、釋放出大量易燃?xì)怏w和熱量的物品,有些不需要火源即能燃燒或爆炸。如鉀、鈉、鋰及鉀鈉合金,氫化鉀,硼氫化物如五硼氫,碳化鈣、磷化鈣;鋅粉、保險粉(低亞硫酸鈉)、氫化鋁。
遇濕易燃物品可分為兩個危險級別:一級遇濕易燃物品二級遇濕易燃物品第14頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月5.氧化劑和有機過氧化物氧化劑指處于高氧化態(tài),具有強氧化性,易分解并放出氧和熱量的物質(zhì)。包括含有過氧基的無機物,其本身不一定可燃,但能導(dǎo)致可燃物的燃燒,與松軟的粉末可燃物能組成爆炸性混合物,對熱、震動或摩擦敏感
如過氧化鈉、氯酸鈉、高錳酸鉀、氯酸鉀氧化劑的主要特性:
a.強烈的氧化性;b.受熱撞擊分解性;c.可燃性;d.與可燃物質(zhì)作用的自燃性;e.與酸作用的分解性;f.與水作用的分解性;g.強氧化劑與弱氧化劑作用的分解性;h.腐蝕毒害性。第15頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月(2)有機過氧化物指分子中含有過氧基(—O—O—)的有機物,本身易燃、易爆易分解,對熱、振動或摩擦極為敏感。有機過氧化物的主要特性:
a.分解爆炸性;
b.易燃性;
c.傷害性。常見的有機過氧化物
1、過氧化苯甲酰:為白色粒狀物質(zhì)。運輸是以干粉狀和含水量小于30%的膏狀形式。其自燃點為80°C,如遇過量的熱或高溫可能發(fā)生爆炸;
2、過醋酸:是唯一接受運輸?shù)倪^氧酸,該物質(zhì)只有當(dāng)溶于醋酸且濃度不超過40%時方可運輸。110°C即發(fā)生爆炸。
3、過氧化羥基茴香素:是一種液體,必須用乙醇或丙酮將其稀釋至70%左右方可承運。
4、過氧化甲乙酮:為無色液體,有數(shù)種異構(gòu)體。對震動極為敏感,必須用適當(dāng)?shù)娜軇┫♂屩?0%以下。第16頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月6.有害物品和有毒感染性物品指進(jìn)入肌體并累積到一定量后能與體液或器官組織發(fā)生生物化學(xué)或生物物理學(xué)作用,擾亂或破壞肌體的正常生理功能,引起器官和系統(tǒng)暫時性或持久性病變.乃至危及生命的物品。氰化鉀、三氧化二砷、氯化高汞、磷化鋅、汞;氯乙醇、二氯甲烷、四乙基鉛、丁脂、四氯化碳。呼吸道皮膚消化道侵入體內(nèi)發(fā)生作用造成危害第17頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月7.放射性物品指放射性比活度大于74000Bq/kg的物品。能放射β、γ射線的鉆60,能放射α、β、γ射線的鐳226,能放射α、β射線的鈾。某些核素具有自發(fā)地放出粒子或γ射線或在發(fā)生軌道電子俘獲之后放出χ射線或發(fā)生自發(fā)裂變,這種性質(zhì)稱為放射性。鐳-226、釷-232、鉀-40.在給定時刻,處在特定能態(tài)的一定量的某種放射性核素的活度A是Dn除以dt而得的商。
A=Dn/dt
其中:Dn是在時間間隔dt內(nèi),該核素由該能態(tài)自發(fā)發(fā)生核躍遷數(shù)目的期望值(dt時間內(nèi)所衰變的原子核數(shù))。放射性比活度
specific
activity:
放射性比活度C是指某物質(zhì)的放射性活度A除以該物質(zhì)的質(zhì)量m而得的商。
C=A/m
單位:Bq·kg-1(貝可/千克)。
貝可(勒爾)
Becquerel:
貝可Bq是國際單位SI的活度單位名稱。1Bq=1次衰變/秒。
非國際單位為居里,1居里=3.7×1010Bq。第18頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月放射性物質(zhì)的特點:
①具有放射性,能自發(fā)、不斷地放出人們感覺器官不能覺察到的射線。放射性物質(zhì)放出的射線可分為四種:α射線,也叫甲種射線;β射線,也叫乙種射線;γ射線,也叫丙種射線;還有中子流。但是各種放射性物品放出的射線種類和強度不盡一致。
②許多放射性物品毒性很大。如釙210、鐳226、鐳228、釷230等都是劇毒的放射性物品;鈉22、鈷60、鍶90、碘131、鉛210等為高毒的放射性物品。
③不能用化學(xué)方法中和或者其他方法使放射性物品不放出射線,而只能設(shè)法把放射性物質(zhì)清除或者用適當(dāng)?shù)牟牧嫌枰晕掌帘巍5?9頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月8.腐蝕品指能灼傷人體組織、對金屬等物品亦能造成損壞的固體或液體,即與皮膚接觸在4h內(nèi)出現(xiàn)可見壞死現(xiàn)象,或溫度在55℃時,對20號鋼的表面年平均腐蝕速率超過6.25mm的固體或液體。腐蝕品按化學(xué)性質(zhì)可分為3類:酸性腐蝕品:硝酸、濃硫酸、鹽酸、磷酸堿性腐蝕品:氫氧化鈉、硫化鉀其他腐蝕品:二乙醇胺、甲醛、苯酚第20頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月二、化學(xué)物質(zhì)的危險性化學(xué)物質(zhì)危險參考前歐共體危險品分類可劃分為:物理危險、生物危險和環(huán)境危險3個類別。1.物理危險:3種(1)爆炸性危險指物質(zhì)或制劑在明火影響下或是對震動或摩擦比二硝基苯更敏感會產(chǎn)生爆炸。該定義取自危險物品運輸?shù)膰H標(biāo)準(zhǔn),用二硝基苯作為標(biāo)準(zhǔn)參考基礎(chǔ)。迅速而又缺乏控制的能量釋放會產(chǎn)生爆炸。釋放的能量形式一般是熱、光、聲和機械振動等?;けǖ哪茉醋畛R姷氖腔瘜W(xué)反應(yīng),但是機械能或原子核能的釋放也會引起爆炸。能引起爆炸的可燃物質(zhì)有:可燃固體,包括一些金屬的粉塵;易燃液體的蒸氣;易燃?xì)怏w。可燃物質(zhì)爆炸的三個要素是可燃物質(zhì);空氣或任何其他助燃劑;火源或高于著火點的溫度。第21頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月(2)氧化性危險指物質(zhì)或制劑與其他物質(zhì),特別是易燃物質(zhì)接觸產(chǎn)生強放熱反應(yīng)。氧化性物質(zhì)依據(jù)其作用可分為:中性的,如氧化鉛等;堿性的,如高錳酸鉀等;酸性的,如硫酸等三種類別。絕大多數(shù)氧化劑都是高毒性化合物。作為氧源的氧化性物質(zhì)具有助燃作用,而且會增加燃燒強度。二硝基苯分為間二硝基苯和鄰二硝基苯兩種危險特性:易燃,遇明火、高熱易燃。與氧化劑混合能形成爆炸性混合物。經(jīng)摩擦、震動或撞擊可引起燃燒或爆炸。燃燒(分解)產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。第22頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月(3)易燃性危險易燃性危險可以細(xì)分為極度易燃性、高度易燃性和易燃性3個危險類別。極度易燃性是指閃點低于0℃、沸點低于或等于35℃的物質(zhì)或制劑具有的特征。例如,乙醚、甲酸乙酯、乙醛就屬于這個類別。能滿足上述界定的還有其他許多物質(zhì),如氫氣、甲烷、乙烷、乙烯、丙烯、一氧化碳、環(huán)氧乙烷、液化石油氣,以及在環(huán)境溫度下為氣態(tài)、可形成較寬爆炸極限范圍的氣體-空氣混合物的石油化工產(chǎn)品。高度易燃性是指無需能量,與常溫空氣接觸就能變熱起火的物質(zhì)或制劑具有的特征。這個危險類別包括與火源短暫接觸就能起火,火源移去后仍能繼續(xù)燃燒的固體物質(zhì)或制劑;閃點低于21℃的液體物質(zhì)或制劑;通常壓力下空氣中的易燃?xì)怏w。氫化合物、烷基鋁、磷以及多種溶劑都屬于這個類別。易燃性是指閃點在21~55℃的液體物質(zhì)或制劑具有的特征。包括大多數(shù)溶劑和許多石油餾分。第23頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月2.生物危險(1)毒性危險毒性危險可造成急性或慢性中毒甚至致死,應(yīng)用試驗動物的半致死劑量表征。毒性反應(yīng)的大小很大程度上取決于物質(zhì)與生物系統(tǒng)接受部位反應(yīng)生成的化學(xué)鍵類型。對毒性反應(yīng)起重要作用的化學(xué)鍵的基本類型是共價鍵、離子鍵和氫鍵,還有vanderWaals力。有機化合物的毒性與其成分、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)有密切關(guān)系是人們早已熟知的事實。靶相反應(yīng)第24頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月中毒如果按化學(xué)物質(zhì)的毒性作用可分為:①刺激性毒物中毒,如氨、氯、光氣、二氧化硫、硫酸二甲酯、氟化氫、甲醛、氯丁二烯等;②窒息性毒物中毒,如一氧化碳、硫化氫、氰化物、丙烯腈等;③麻醉性毒作用,如醇類、酯類、氯烴、芳香烴等脂溶性物質(zhì),對神經(jīng)細(xì)胞產(chǎn)生麻醉作用;④高鐵血紅蛋白癥,引起高鐵血紅蛋白增多,使細(xì)胞缺氧,如:苯胺、硝基化合物等;⑤神經(jīng)毒性,如有機磷、氨基甲酸酯類等農(nóng)藥,溴甲烷,三氯氧磷,磷化氫等能作用于神經(jīng)系統(tǒng)引起中毒。第25頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月(2)腐蝕性和刺激性危險腐蝕性物質(zhì):能夠嚴(yán)重?fù)p傷活性細(xì)胞組織的一類物質(zhì)。一般腐蝕性物質(zhì)除具有生物危險外,還能損傷金屬、木材等其他物質(zhì)。如酸和酸酐;堿;等。刺激性是指物質(zhì)和制劑與皮膚或粘膜直接、長期或重復(fù)接觸會引起炎癥。刺激性的作用對象不包括無生物。雖然腐蝕性作用常引起深層損傷結(jié)果,而刺激性一般只有淺表特征,但兩者之間并沒有明確的界線。第26頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月(3)致癌性和致變性危險致癌性是指一些物質(zhì)或制劑,通過呼吸、飲食或皮膚注射進(jìn)入人體會誘發(fā)癌癥或增加癌變危險。1978年國際癌癥研究機構(gòu)制定的一份文件宣布有26種物質(zhì)被確認(rèn)具有致癌性質(zhì)。隨后又有22種物質(zhì)經(jīng)動物試驗被確認(rèn)能誘發(fā)癌變。在致癌物質(zhì)領(lǐng)域,由于日前人們對癌變的機理還不甚了解,還不足以建立起符合科學(xué)論證的管理網(wǎng)絡(luò)。但是對于物質(zhì)的總毒性,卻可以測出一個濃度水平,在此濃度水平之下.物質(zhì)不再顯示出致癌作用。另外,動物試驗結(jié)果與對人體作用之間的換算目前在科學(xué)上還未解決。致變性是指一些物質(zhì)或制劑可以誘發(fā)生物活性。致變性又稱變異性。受其影響的如果是人或動物的生殖細(xì)胞,受害個體的正常功能會有不同程度的變化;如果是軀體細(xì)胞,則會誘發(fā)癌變。前者稱為生物變異,可傳至后代;后者稱為軀體變異,只影響受害個體的一生。第27頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月在職業(yè)致癌因素中,化學(xué)致癌物占有較重要的地位。
1、氯乙烯:氯乙烯是重要的化工原料,在洗印照片、產(chǎn)品包裝、藥品裝管、家用器具以及其他許多塑料制品的生產(chǎn)中,需要大量用氯乙烯。不過,有致癌性的只是氯乙烯單體,塑料本身并沒致癌作用。2、苯:苯作為有機溶劑和化工原料,在工業(yè)中正在廣泛應(yīng)用。氯苯、硝基苯、香料、藥物、農(nóng)藥、合成纖維、合成橡膠、合成塑料(聚苯乙烯)、合成染料等的生產(chǎn)均以苯作為原料。因此,接觸苯的工人非常普遍。長期接觸苯的人可引起慢性苯中毒,表現(xiàn)為白細(xì)胞、血小板減少,嚴(yán)重的造成全血細(xì)胞減少,可發(fā)展為再生障礙性貧血。并且,苯還可導(dǎo)致白血?。ㄑ?。接觸苯所致白血病的發(fā)病時間長短不一,最短6個月,最長20年,平均2~3年。也可在停止或減少苯接觸后數(shù)月至數(shù)年發(fā)生。
3、多環(huán)芳烴:在化學(xué)致癌物中研究最早的是多環(huán)芳烴。多環(huán)芳烴主要有苯并芘,苯并蒽、二苯并蒽、二苯并芘、二苯并菲、甲基膽蒽、二甲基苯并吖啶。主要來源于煙炱、煤焦油、瀝青、礦物油。接觸這些物質(zhì)的職業(yè)工人中,癌癥發(fā)病率增高,主要是肺癌、皮膚癌、喉癌和胃癌。4、芳香胺:繼多環(huán)芳烴之后,芳香胺致癌是職業(yè)性腫瘤中研究較早較深入的化學(xué)物質(zhì)。芳香胺類化合物在染料工業(yè)、橡膠工業(yè)和制藥工業(yè)廣泛應(yīng)用。芳香胺的種類的1-萘胺、2-萘胺、聯(lián)苯胺、4-氨基聯(lián)苯、金胺和品紅等。芳香胺主要誘發(fā)膀胱癌。芳香烴可以通過呼吸道或皮膚吸收到人體后致癌。第28頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月3.環(huán)境危險化工有關(guān)的環(huán)境危險主要是水質(zhì)污染和空氣污染,是指物質(zhì)或制劑在水和空氣中的濃度超過正常量,進(jìn)而危害人或動物的健康以及植物的生長。
環(huán)境危險是一個不易確定的綜合概念。環(huán)境危險往往是物理化學(xué)危險和生物危險的聚結(jié),并通過生物和非生物降解達(dá)到平衡。為了評價化學(xué)物質(zhì)對環(huán)境的危險,必須進(jìn)行全面評估,考慮化學(xué)物質(zhì)的固有危險及其處理量,化學(xué)物質(zhì)的最終去向及其散落入環(huán)境的程度,化學(xué)物質(zhì)分解產(chǎn)物的性質(zhì)及其所具有的新陳代謝功能。
第29頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月第二節(jié)易燃物質(zhì)的性質(zhì)和特性一、易燃物質(zhì)的性質(zhì)1.閃點
定義為易揮發(fā)可燃物質(zhì)表面形成的蒸氣和空氣的混合物遇火燃燒的最低溫度。2.著火點
著火點是指蒸氣和空氣的混合物在開口容器中可以點燃并持續(xù)燃燒的最低溫度。著火點一般高于閃點。當(dāng)缺少閃點數(shù)據(jù)時,著火點至少可以像閃點一樣標(biāo)示出物質(zhì)的火險。3.自燃溫度指物質(zhì)無火源自動起火并持續(xù)燃燒的溫度。這個量值受加熱表面的大小、形狀、加熱速率以及其它因素的影響。4.蒸汽相對密度代表的是蒸汽密度與空氣密度之比。絕大多數(shù)易燃液體的蒸汽比空氣重,它們極易積聚在低位區(qū)域、下水道和類似場所。因此,廠房的排氣口應(yīng)設(shè)在近地平面處。對于比空氣輕的可燃?xì)怏w或蒸汽,排氣口應(yīng)設(shè)在廠房內(nèi)最高處或近頂板處。
第30頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月5.熔點定義為固液兩相平衡共存的溫度。熔點指示出了室溫下為固體的易燃物質(zhì)成為易燃液體的溫度。6.沸點一般是指常壓沸點,定義為一個大氣壓下氣液平衡共存的溫度。沸點可表征物質(zhì)的揮發(fā)性,是易燃液體所包含的火險的直接量度。7.分子式
在缺少物性信息的情況下,物質(zhì)的分子式可以提供物質(zhì)火險的線索。例如,組成只有碳和氫的烴類物質(zhì)是可燃的,甚至是易燃的。如果是低沸點烴類,即可認(rèn)為具有火險。8.爆炸范圍
也稱為爆炸極限或燃燒極限,用可燃蒸氣或氣體在空氣中的體積分?jǐn)?shù)表示,是可燃蒸氣或氣體與空氣的混合物遇引爆源引爆即能發(fā)生爆炸或燃燒的濃度范圍。上述濃度范圍用爆炸下限和爆炸上限來表示。可燃?xì)怏w爆炸范圍一般是在常溫、常壓下測定的。9.蒸發(fā)潛熱定義為單位質(zhì)量的液體完全汽化所需要的熱量。蒸發(fā)潛熱隨溫度而變,文獻(xiàn)中給出的一般是常壓沸點的值。10.燃燒熱文獻(xiàn)中給出的大多是物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱,是指單位質(zhì)量的物質(zhì)在25℃的氧中燃燒釋放出的熱量。燃燒產(chǎn)物,包括水,都假定為氣態(tài)。第31頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月二、易燃物質(zhì)的類別和火險等級1.易燃物質(zhì)的類別全美消防協(xié)會(NFPA)把易燃物質(zhì)劃分為以下五個類別:“0”:不能燃燒的物質(zhì);“1”:必須預(yù)熱方能引燃的物質(zhì);“2”:必須適度加熱或暴露在相當(dāng)高的環(huán)境溫度中方能引燃的物質(zhì);“3”:在任意環(huán)境溫度下都能引燃的液體和固體;“4”:在常溫大氣壓下能夠迅速或完全汽化,或容易分散到空氣中,且容易燃燒的物質(zhì)。第32頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月2.易燃物質(zhì)的火險等級美國科學(xué)院把易燃物質(zhì)的火險劃分為以下五個等級:“0”:無危險;“1”:閃點在60℃以上;“2”:閃點在38~60℃之間;“3”:閃點在38℃以下,而沸點在38℃以上;“4”:閃點在38℃以下,沸點也在38℃以下。
使用閃點來區(qū)分液體:
根據(jù)消防工程設(shè)計及應(yīng)用,根據(jù)閃點的不同將可燃液體為了三大種類。即:甲類液體:閃點小于28℃的液體。(如原油、汽油等)乙類液體:閃點大于或等于28℃但小于60℃的液體。(如噴氣燃料、燈用煤油)丙類液體:閃點大于60℃以上的液體。(重油、柴油、潤滑油等)第33頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月第三節(jié)毒性物質(zhì)的性質(zhì)和特征一、毒性物質(zhì)的類別分類有多種。下面給出的是美國標(biāo)準(zhǔn)協(xié)會定義的按照毒性物質(zhì)物理狀態(tài)的分類方法??諝庵形⒘9腆w微粒液體微粒煙或塵塵煙,smoke凝聚性固體微粒機械分散性固體微粒霧mist第34頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月呼吸性粉塵:粒徑小于或等于5微米車間產(chǎn)塵粒徑小于10微米。
2微米以下占40%~90%第35頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月二、毒性物質(zhì)的臨界限度和致死劑量化工毒性涉及進(jìn)入人體某個部位的物質(zhì)的作用。幾乎所有物質(zhì)與皮膚直接作用都能造成傷害。傷害的程度與毒性物質(zhì)的有效劑量直接相關(guān)。目前廣泛采用美國工業(yè)衛(wèi)生學(xué)家聯(lián)合會設(shè)定的臨界限度。臨界限度表示的是所有工人日復(fù)一日地重復(fù)暴露而不會受到危害的最高濃度。對于氣體和蒸氣,臨界限度一般是用在空氣中的百萬分?jǐn)?shù)來表示;對于煙塵、煙霧和某些粉塵,臨界限度則由每立方米的毫克數(shù)(mg/m3)給出;對于某些粉塵,特別是含有二氧化硅的粉塵,臨界限度用每立方英尺空氣中粒子的百萬個數(shù)表示。第36頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月致死劑量的表示:(1)絕對致死量或濃度(LD100或LC100):染毒動物全部死亡的最小劑量或濃度。(2)半數(shù)致死量或濃度(LD50或LC50):染毒動物半數(shù)死亡的劑量或濃度。是將動物染毒實驗的數(shù)據(jù)統(tǒng)計處理得到。(3)最小致死量或濃度(MLD或MLC):染毒動物中個別動物死亡的劑量或濃度。(4)最大耐受量或濃度(LD0或LC0):染毒動物全部存活的最大劑量或濃度。第37頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月三、毒性物質(zhì)的毒性等級和危險等級1.毒性等級:為便于區(qū)分毒物的毒性程度,利于采取相應(yīng)的防護(hù)措施,毒物的急性毒性可按LD50或LC50的數(shù)值劃分為劇毒、高毒、中等毒、低毒、微毒五類(見下表)。第38頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月第四節(jié)反應(yīng)物質(zhì)的性質(zhì)和特征一、化學(xué)物質(zhì)的反應(yīng)性能1.自燃性質(zhì):有些物質(zhì)極具反應(yīng)性,與空氣接觸會引起氧化,以相當(dāng)高的速度水解會引起燃燒,這些物質(zhì)稱為自燃化合物。許多不同類型的化臺物具有自燃性質(zhì)、但是只有少數(shù)結(jié)構(gòu)類型可以看出具有自燃功能。2.過氧化性質(zhì):有些液體物質(zhì)與空氣有限接觸、對光暴露貯存都會發(fā)生緩慢的氧化反應(yīng),初始生成氫的過氧化物,繼續(xù)反應(yīng)生成聚合過氧化物。許多聚合過氧化物在蒸餾過程中濃縮和加熱時極不穩(wěn)定。3.水敏性質(zhì):與水,特別是與有限量的水劇烈反應(yīng)的一些種類的化合物。如鉀酸酐、三氧化硫等。有些酸和堿的濃溶液用水稀釋也放出熱量,但這只是物理作用。第39頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月二、反應(yīng)物質(zhì)不穩(wěn)定性結(jié)構(gòu)因素和熱力學(xué)表征1、結(jié)構(gòu)因素大量事故案例表明,化工事故中經(jīng)常起作用的是一些相同的或類似的物質(zhì)結(jié)構(gòu)因素。表列出了一些常見的表征潛在不穩(wěn)定性的結(jié)構(gòu)基團。第40頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月2、熱力學(xué)表征ΔG=ΔH–TΔSΔG<0反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行;ΔH>>TΔS,ΔH<0的放熱反應(yīng)表明物質(zhì)不穩(wěn)定性和潛在的危險性。3、氧差額定義:系統(tǒng)的氧含量與系統(tǒng)中的碳、氫和其他可氧化元素完全氧化所需的氧量之間的差額(系統(tǒng)氧量-實際耗氧量)系統(tǒng)缺氧氧差額為負(fù);系統(tǒng)剩余氧氧差額為正避免危險,使系統(tǒng)的氧差額保持負(fù)值最小第41頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月㏑
p=A/T+BA、B為經(jīng)驗常數(shù),A<0p∝T溫度升高,蒸氣壓明顯增加(指數(shù))第五節(jié)壓力系統(tǒng)熱力學(xué)行為與危險性理想混合氣體p=∑pipi=yip理想氣液系統(tǒng)pi=pisxiyi=pisxi/p一、溫度對蒸氣壓的影響高溫地區(qū)的易燃溶劑運輸;易燃廢液桶的回收、使用;汞蒸氣空氣中污染組分的濃度與其飽和蒸氣壓成正比,而且隨溫度增加而增加第42頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月二、相變引起的體積變化1mol溴液態(tài)0.015L氣態(tài)24L第43頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月氣-液體積變化引起的常見危害類型1、水分“過沸”和“蒸氣爆炸”2、易燃,毒性液體在有限空間的氣化(P32表2-3)3、蒸氣冷凝或吸收引起的內(nèi)爆蒸氣爆炸濕金屬塊冶煉爐內(nèi)爆第44頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月ρ=k·M/T(k=P/R)三、不同物質(zhì)蒸氣和液體的密度1、蒸氣的密度2、液體的相對密度不同密度蒸氣在空氣中擴散趨勢———P33-34第45頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月一、化學(xué)反應(yīng)動力學(xué)k=A×exp(-E/RT)aA+bB=cC+dDr=kCAaCBb(均相反應(yīng))一般反應(yīng)的速率關(guān)鍵詞:溫度、濃度反應(yīng)類型:普通反應(yīng):T升高r快速增加某些非均相反應(yīng):T升高r緩慢增加爆炸反應(yīng):著火點r急劇增加催化反應(yīng):T升高r減緩其他反應(yīng):溫度和速率之間關(guān)系復(fù)雜第六節(jié)物理操作類型及其危險性第46頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月二、反應(yīng)物質(zhì)的非互容性質(zhì)毒性危險反應(yīng)危險(大量放熱、發(fā)煙、爆炸)水敏性危險三、反應(yīng)類型燃燒、氧化、中和、電解、復(fù)分解反應(yīng)、煅燒、硝化、脂化、還原、氨化、鹵化、磺化、水解、加氫、烷基化、縮合、聚合第47頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月第六節(jié)物理操作類型及其危險性一、相平衡與組元分離(均一相)1.蒸餾壓力危險(真空、加壓)高溫(液體沸騰產(chǎn)生的蒸汽)物料的性質(zhì)設(shè)備(堵塞)2.吸收有毒溶劑的失控有毒氣體的泄漏材料的不適應(yīng)操作條件變化第48頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月3.液液萃取萃取過程常常有易燃的稀釋劑或萃取劑的應(yīng)用。溶劑的貯存、回收的液面控制靜電溶質(zhì)和溶劑的回收一般采用蒸餾或蒸發(fā)操作,所以萃取也包括這些操作的危險。4.結(jié)晶除去與物質(zhì)有關(guān)的危險外,這個單元過程極少危險性。第49頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月二、相混合和相分離(非均一相)1.混合,除與動力機械有關(guān)的普通的機械危險外,還有特殊的危險。
(1)液—液混合液液混合一般是在有電動攪拌的敞開或封閉容棄器中進(jìn)行。裝料時就應(yīng)開啟攪拌,否則,反應(yīng)物分層或偶爾結(jié)一層外皮會引起危險反應(yīng)。為使夾套或蛇管有效除熱必須開啟攪拌的情形,在設(shè)計中應(yīng)充分估計到失誤,對于低粘度液體的混合,一般采用靜止混合器或某種類型的高速混合器,沒有特殊的危險。對于高粘度流體,一般是在攪拌機或碾壓機中處理,必須排除混入的固體,否則會構(gòu)成對人員和機械的傷害。對于爆炸混合物的處理,需要應(yīng)用軟墻或隔板隔開,遠(yuǎn)程操作。
第50頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月(2)氣—液混合有時應(yīng)用噴霧器把氣體噴入容器或塔內(nèi),借助機械攪拌實現(xiàn)氣體的分配。需要采取適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)措施,如整個流線的低流速或低壓報警、自動斷路、防止靜電產(chǎn)生等,才不至于形成易燃蒸氣—空氣的混合物、易燃煙霧或易燃泡沫。如果是液體在氣體中分散,可能會形成毒性或易燃性懸浮微粒。第51頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月(3)固—液混合
固—液混合可在攪拌容器或重型設(shè)備中進(jìn)行。重質(zhì)混合,必須移除一切堅硬的無關(guān)的物質(zhì)??紤]固體在器壁的結(jié)垢和出口管線的堵塞。(4)氣—氣混合
無需機械攪抖.只要簡單接觸就能達(dá)到充分混合。易燃混合物和爆炸混合物需要慣常的防護(hù)措施。第52頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月(5)固—固混合
固—固混合用的總是重型設(shè)備,這個操作最突出的是機械危險。如果固體是可燃的,必須采取防護(hù)措施把粉塵爆炸危險降至最小程度,如在惰性氣氛中操作,采用爆炸卸荷防護(hù)墻設(shè)施,消除火源,要特別注意靜電的產(chǎn)生或軸承的過熱等。應(yīng)該采用篩分、磁分離、手工分類等移除雜金屬或過硬固體等。
第53頁,課件共62頁,創(chuàng)作于2023年2月2.蒸發(fā)
絕大多數(shù)蒸發(fā)操作都是在封閉系統(tǒng)中進(jìn)行,這類裝置很少有嚴(yán)重困難。殼體應(yīng)該安裝壓力或真空釋放閥。操作區(qū)內(nèi)應(yīng)該有防火設(shè)施。熱交換器和蒸發(fā)器
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