海洋沉積物有機(jī)碳

重鉻酸鉀氧化—還原容量法

測(cè)定海洋沉積物中有機(jī)碳的方法確認(rèn)報(bào)告1?目的通過(guò)重鉻酸鉀氧化一還原容量法來(lái)測(cè)定海洋沉積物中有機(jī)碳的檢出限、精密度、準(zhǔn)確度的分析，判斷本實(shí)驗(yàn)室的檢測(cè)方法是否合格。職責(zé)2.1檢測(cè)人員負(fù)責(zé)按操作規(guī)程操作，確保測(cè)量過(guò)程正常進(jìn)行，消除各種可能影響試驗(yàn)結(jié)果的意外因素，掌握檢出限、精密度、準(zhǔn)確度的計(jì)算方法。2.2技術(shù)負(fù)責(zé)人負(fù)責(zé)審核檢測(cè)結(jié)果和方法確認(rèn)報(bào)告。適用范圍及方法標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)本法適用于沉積物中有機(jī)碳含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))低于15%的樣品的測(cè)定。本方法為仲裁方法。在濃硫酸介質(zhì)中，加入一定量的標(biāo)準(zhǔn)重鉻酸鉀，在加熱條件下將樣品中有機(jī)碳氧化成二氧化碳。剩余的重鉻酸鉀用硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴，按重鉻酸鉀的消耗量，計(jì)算樣品中有機(jī)碳的含量。儀器與試劑5.1儀器5.1.1硬質(zhì)玻璃試管：18mmx160mm；5.1.2油浴鍋：內(nèi)盛液體石蠟或植物油；5.1.3鐵絲籠：插試管用，能浸入油浴鍋中；5.1.4—般實(shí)驗(yàn)常備儀器和設(shè)備。5.2試劑5.2.1重鉻酸鉀-硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.400mol/L):稱(chēng)取19.615g重鉻酸鉀(K2Cr2O7,優(yōu)級(jí)純研細(xì)并在120°C烘干4h,保存于干燥器中)于1L燒杯中，加入250ml水，微熱溶解，冷后，在不斷攪拌和冷卻下，沿杯壁緩緩地注入500ml硫酸(H2SO4,p=1.84g/ml，優(yōu)級(jí)純)，冷卻后全量轉(zhuǎn)入1000ml量瓶中加水至標(biāo)線，均勻。5.2.2硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.2mol/L):稱(chēng)取56g硫酸亞鐵(Fe2SO4-7H2O)或80g硫酸亞鐵銨[(NH4)2SO4FeSO46H2O],溶于500ml水中，在不斷攪拌下，沿杯壁緩緩地注入Z^1硫酸(h2SO4,p=1.84g/ml)，冷卻后，用水稀至1L轉(zhuǎn)入棕色試劑瓶中，待標(biāo)定。標(biāo)定：各量取10.00ml重鉻酸鉀-硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液于6個(gè)250ml錐形瓶中，加水70ml,加入5ml磷酸溶液，用硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至黃色大部分退去，加入2~3滴苯基代鄰氨基苯甲酸指示劑溶液，繼續(xù)滴至溶液由紫色突變到綠色即為終點(diǎn)。計(jì)算硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度。C（FeSO4）=C1xV1/V式中：C（FeSO4）K酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；C1-重鉻酸鉀-硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；V1—重鉻酸鉀-硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（ml）；V—硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的平均體積，單位為毫升（ml）；5.2.3苯基代鄰氨基苯甲酸指示劑溶液（10g/L）:稱(chēng)取0.5g苯基代鄰氨基苯甲酸（C6H5NHC6H4COOH）溶于50ml碳酸鈉溶液中（NaCQ,2g/L）。5.2.4硫酸銀（AgSO4）。5.2.5磷酸溶液（1+1）：1體積磷酸（H3PO4,U1.69g/L）緩慢倒入1體積的水中，混勻。操作步驟6.1稱(chēng)取0.1g~0.5g（±0.0001g）風(fēng)干的樣品于試管中，加0.1g硫酸銀，10.00ml重鉻酸鉀-硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，在加入1ml~3ml上述溶液時(shí)，應(yīng)將樣品搖散，勿使結(jié)塊。在試管口放一小漏斗，以防止加熱時(shí)溶液濺出。6.2將一批試管插入鐵絲籠中（內(nèi)有空白樣二個(gè)經(jīng)500OC左右焙燒2h后，磨細(xì)至80目的沉積物樣品），將鐵絲籠置于185°C~190C油浴鍋中，于（175±5）C加熱，待試管內(nèi)溶物沸騰5min后，取出鐵絲籠，將試管外壁的油液擦凈。6.3將試管內(nèi)的溶液及殘?jiān)谷?50ml燒杯中，將沖洗小漏斗及試管的水洗液并入燒杯中（控制總體積為60ml~70ml）。加入5ml磷酸溶液用硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至黃色大部分退去，加入2~3滴苯基代鄰氨基苯甲酸指示劑溶液，繼續(xù)滴至溶液由紫色突變到綠色即為終點(diǎn)。6.4計(jì)算按下式計(jì)算沉積物樣品中有機(jī)碳的含量。WOC=cx(V1-V2)X0.0030/MX(1-WH2O)X100式中：woc一沉積物干樣有機(jī)碳的含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%）；C一硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；V1—滴定空白樣品時(shí)，硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，單位為毫升（ml）；V2一滴定樣品時(shí)，硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，單位為毫升（mL）；M一樣品的稱(chēng)取量，單位為克（g）；wH2O一風(fēng)干樣品的含水量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%）；方法驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)7.1標(biāo)定:管號(hào)12345678重鉻酸鉀-標(biāo)準(zhǔn)溶液（ml）10.010.010.010.010.010.010.010.0硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗體積（ml）25.0125.0325.0425.0225.0225.0325.0225.02硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度0.15990.15980.15970.15990.15990.15980.15990.1599硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液平均濃度（mol/L）0.1598備注 重鉻酸鉀-標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度*0.400mol/L7.2方法檢出限：測(cè)定7個(gè)空白濃度，根據(jù)《環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則HJ168-2010》附錄A.1.1規(guī)定，樣品測(cè)定值與零濃度樣品的測(cè)定值有顯著差異時(shí)即：MDL=3.143xS。最低檢出限統(tǒng)計(jì)表如下：序號(hào)1234567

取樣量（g）0.10210.10910.11010.10230.10150.10250.1024硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗體積（ml）24.5524.5324.5524.5724.5224.5324.56有機(jī)碳含量（%）11.5310.7810.6911.5111.5811.4711.507個(gè)空白試樣含量平均值（%）11.297個(gè)空白試樣含量標(biāo)準(zhǔn)偏差a（%）0.39MDL=3.143xS(%)1.217.3精密度——通過(guò)測(cè)7次同一個(gè)樣品，求相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)如下表:序號(hào)1234567取樣量（g）0.10910.10880.10910.10850.10780.10920.1093含水率（%）0.21樣品消耗體積（ml）22.0322.0622.0122.1022.1322.0822.06含量（%）1.101.091.111.081.071.081.09平均值（%）1.09相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差％1.3備注：空白消耗體積以24.54ml計(jì)評(píng)價(jià)與結(jié)論8.1評(píng)價(jià)：本實(shí)驗(yàn)室測(cè)出檢出限1.21%，未對(duì)檢出限做出要求，符合要求。本實(shí)驗(yàn)室測(cè)得精密度（相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差）為1.3%，