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學(xué)必求其心得,業(yè)必貴于專精學(xué)必求其心得,業(yè)必貴于專精PAGE1學(xué)必求其心得,業(yè)必貴于專精PAGE課時(shí)跟蹤訓(xùn)練41第十二章12。3物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)一、選擇題1.(2016·資陽(yáng)模擬)關(guān)于晶體的下列說法中正確的是()A.溶質(zhì)從溶液中析出是得到晶體的三條途徑之一B.區(qū)別晶體和非晶體最好的方法是觀察是否有規(guī)則的幾何外形C.水晶在不同方向上的硬度、導(dǎo)熱性、導(dǎo)電性相同D.只有無色透明的固體才是晶體[解析]A.獲得晶體的方法有熔融態(tài)物質(zhì)凝固、氣態(tài)物質(zhì)凝華、溶質(zhì)從溶液中結(jié)晶析出,因此溶質(zhì)從溶液中析出是得到晶體的三條途徑之一,正確;B。區(qū)別晶體和非晶體最好的方法是對(duì)固體進(jìn)行X-射線衍射實(shí)驗(yàn),而不是通過觀察是否有規(guī)則的幾何外形,錯(cuò)誤;C。水晶是晶體SiO2,其性質(zhì)的各向異性表現(xiàn)在物理性質(zhì)如在不同方向上的硬度、導(dǎo)熱性、導(dǎo)電性不相同,錯(cuò)誤;D.晶體不一定是無色透明的,如CuSO4·5H2O,無色透明的也不一定是晶體,如玻璃屬于玻璃態(tài)物質(zhì),錯(cuò)誤。[答案]A2.現(xiàn)有四種晶體,其離子排列方式如圖所示,其中化學(xué)式正確的是()[解析]A.A離子個(gè)數(shù)是1,B離子個(gè)數(shù)=1/8×8=1,所以其化學(xué)式為AB,故A錯(cuò)誤;B。E離子個(gè)數(shù)=1/8×4=1/2,F(xiàn)離子個(gè)數(shù)=1/8×4=1/2,E、F離子個(gè)數(shù)比為1∶1,所以其化學(xué)式為EF,故B錯(cuò)誤;C。X離子個(gè)數(shù)是1,Y離子個(gè)數(shù)=1/2×6=3,Z離子個(gè)數(shù)=1/8×8=1,所以其化學(xué)式為XY3Z,故C正確;D。A離子個(gè)數(shù)=1/8×8+1/2×6=4,B離子個(gè)數(shù)=12×1/4+1=4,A、B離子個(gè)數(shù)比1∶1,所以其化學(xué)式為AB,故D錯(cuò)誤。[答案]C3.下列說法中,正確的是()A.冰融化時(shí),分子中H—O鍵發(fā)生斷裂B.原子晶體中,共價(jià)鍵越強(qiáng),熔點(diǎn)越高C.分子晶體中,共價(jià)鍵鍵能越大,該分子晶體的熔沸點(diǎn)一定越高D.分子晶體中,分子間作用力越大,該物質(zhì)越穩(wěn)定[解析]A項(xiàng),冰為分子晶體,融化時(shí)破壞的是分子間作用力,錯(cuò)誤.B項(xiàng),原子晶體熔點(diǎn)的高低取決于共價(jià)鍵的強(qiáng)弱,共價(jià)鍵越強(qiáng),熔點(diǎn)越高,正確。分子晶體熔沸點(diǎn)高低取決于分子間作用力的大小,而共價(jià)鍵的強(qiáng)弱決定了分子的穩(wěn)定性大小,C、D項(xiàng)錯(cuò)誤。[答案]B4.(2016·綿陽(yáng)模擬)下列對(duì)各組物質(zhì)性質(zhì)的比較中,正確的是()A.硬度:Li〉Na〉KB.熔點(diǎn):金剛石>晶體硅>二氧化硅>碳化硅C.第一電離能:Na〈Mg〈AlD.空間利用率:六方密堆積<面心立方〈體心立方[解析]堿金屬元素中,其硬度隨著原子序數(shù)的增大而減小,所以硬度Li〉Na>K,故A正確;原子晶體中,鍵長(zhǎng)越長(zhǎng)其鍵能越小,則晶體的熔點(diǎn)越低,鍵能大小順序是:C—C鍵、C—Si鍵、Si—Si鍵,所以熔點(diǎn)高低順序是:金剛石>碳化硅>晶體硅,故B錯(cuò)誤;同一周期,元素第一電離能隨著原子序數(shù)的增大而呈增大趨勢(shì),但第ⅡA族、第ⅤA族元素第一電離能大于相鄰元素,第一電離能:Mg>Al〉Na,故C錯(cuò)誤;空間利用率:六方密堆積74%、面心立方74%、體心立方68%,所以空間利用率:六方密堆積=面心立方>體心立方,故D錯(cuò)誤.[答案]A5.高溫下,超氧化鉀晶體呈立方體結(jié)構(gòu),晶體中氧的化合價(jià)部分為0價(jià),部分為-2價(jià)。如圖所示為超氧化鉀晶體的一個(gè)晶胞,則下列說法正確的是()A.超氧化鉀的化學(xué)式為KO2,每個(gè)晶胞含有4個(gè)K+和4個(gè)Oeq\o\al(-,2)B.晶體中每個(gè)K+周圍有8個(gè)Oeq\o\al(-,2),每個(gè)Oeq\o\al(-,2)周圍有8個(gè)K+C.晶體中與每個(gè)K+距離最近的K+有8個(gè)D.晶體中與每個(gè)Oeq\o\al(-,2)距離最近的Oeq\o\al(-,2)有6個(gè)[解析]由題中的晶胞結(jié)構(gòu)知:有8個(gè)K+位于頂點(diǎn),6個(gè)K+位于面心,則晶胞中含有的K+數(shù)為eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(8×\f(1,8)))+eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(6×\f(1,2)))=4(個(gè));有12個(gè)Oeq\o\al(-,2)位于棱上,1個(gè)Oeq\o\al(-,2)處于中心,則晶胞中含有Oeq\o\al(-,2)數(shù)為12×eq\f(1,4)+1=4(個(gè)),所以超氧化鉀的化學(xué)式為KO2;晶體中每個(gè)K+周圍有6個(gè)Oeq\o\al(-,2),每個(gè)Oeq\o\al(-,2)周圍有6個(gè)K+,晶體中與每個(gè)K+(或Oeq\o\al(-,2))距離最近的K+(或Oeq\o\al(-,2))有12個(gè)。[答案]A二、填空題6.(2017·揚(yáng)州模擬)(1)金屬鎳及其化合物在合金材料以及催化劑等方面應(yīng)用廣泛。請(qǐng)回答下列問題:①NiO、FeO的晶體結(jié)構(gòu)類型均與氯化鈉的相同,Ni2+和Fe2+的離子半徑分別為69pm和78pm,則熔點(diǎn)FeO________NiO(填“<”或“>");②鐵有δ、γ、α三種同素異形體,各晶胞如下圖,則δ、α兩種晶胞中鐵原子的配位數(shù)之比為________.(2)元素金(Au)處于周期表中的第六周期,與Cu同族,一種銅金合金晶體具有立方最密堆積的結(jié)構(gòu),在晶胞中Cu原子處于面心,Au原子處于頂點(diǎn)位置,則該合金中Cu原子與Au原子數(shù)量之比為________;該晶體中,原子之間的強(qiáng)相互作用是______________。(3)某鈣鈦型復(fù)合氧化物如圖1所示,以A原子為晶胞的頂點(diǎn),A位可以是Ca、Sr、Ba或Pb,當(dāng)B位是V、Cr、Mn、Fe等時(shí),這種化合物具有CMR效應(yīng)。①用A、B、O表示這類特殊晶體的化學(xué)式:________。②已知La為+3價(jià),當(dāng)被鈣等二價(jià)元素A替代時(shí),可形成復(fù)合鈣鈦礦化合物L(fēng)a1-xAxMnO3(x<0。1),此時(shí)一部分錳轉(zhuǎn)變?yōu)椋?價(jià).導(dǎo)致材料在某一溫度附近有反鐵磁—鐵磁、鐵磁—順磁及金屬—半導(dǎo)體的轉(zhuǎn)變,則La1-xAxMnO3中三價(jià)錳與四價(jià)錳的物質(zhì)的量之比為________。③下列有關(guān)說法正確的是________。A.鑭、錳、氧分別位于周期表f、d、p區(qū)B.氧的第一電離能比氮的第一電離能大C.錳的電負(fù)性為1。59,Cr的電負(fù)性為1。66,說明錳的金屬性比鉻強(qiáng)D.鉻的堆積方式與鉀相同,則其堆積方式如圖2所示[解析](1)①NiO、FeO的晶體結(jié)構(gòu)類型均與氯化鈉的相同,說明二者都是離子晶體,離子晶體的熔點(diǎn)與離子鍵的強(qiáng)弱有關(guān),離子所帶電荷數(shù)越多,離子半徑越小,離子鍵越強(qiáng),熔點(diǎn)越高.由于Ni2+的離子半徑小于Fe2+的離子半徑,則熔點(diǎn)NiO〉FeO。②δ、α兩種晶胞中鐵原子的配位數(shù)分別是8個(gè)和6個(gè),所以δ、α兩種晶胞中鐵原子的配位數(shù)之比是4∶3.(2)元素金(Au)處于周期表中的第六周期,與Cu同族,則最外層電子數(shù)為1,則價(jià)電子排布式為5d106s1,在晶胞中Cu原子處于面心,N(Cu)=6×eq\f(1,2)=3,Au原子處于頂點(diǎn)位置,N(Au)=8×eq\f(1,8)=1,則該合金中Cu原子與Au原子數(shù)量之比為3∶1,為金屬晶體,原子間的作用力為金屬鍵。(3)①由圖1可知,晶胞中A位于頂點(diǎn),晶胞中含有A為8×eq\f(1,8)=1個(gè),B位于晶胞的體心,含有1個(gè),O位于面心,晶胞中含有O的個(gè)數(shù)為6×eq\f(1,2)=3則化學(xué)式為ABO3。②設(shè)La1-xAxMnO3中三價(jià)錳與四價(jià)錳的物質(zhì)的量分別為m和n,則有3(1-x)+2x+3m+4n=6、m+n=1,解之得m=1-x,n=x,則La1-xAxMnO3中三價(jià)錳與四價(jià)錳的物質(zhì)的量之比為(1-x)∶x。③A.由金屬在周期表中的位置可知鑭、錳、氧分別位于周期表f、d、p區(qū),故A正確;B。氮元素的2p軌道電子處于半充滿狀態(tài),穩(wěn)定性強(qiáng),因此氮元素的第一電離能大于氧元素的第一電離能,故B錯(cuò)誤;C。元素的電負(fù)性越強(qiáng),金屬性越弱,故C正確;D。圖中堆積方式為鎂型,故D錯(cuò)誤。[答案](1)①〈②4∶3(2)3∶1金屬鍵(3)①ABO3②(1-x)∶x③A、C7.Ⅰ。對(duì)于鈉的鹵化物(NaX)和硅的鹵化物(SiX4),下列敘述正確的是________。A.SiX4難水解B.SiX4是共價(jià)化合物C.NaX易水解D.NaX的熔點(diǎn)一般高于SiX4Ⅱ。碳元素的單質(zhì)有多種形式,下圖依次是C60、石墨和金剛石的結(jié)構(gòu)圖:回答下列問題:(1)金剛石、石墨、C60、碳納米管等都是碳元素的單質(zhì)形式,它們互為__________。(2)金剛石、石墨烯(指單層石墨)中碳原子的雜化形式分別為________、________。(3)C60屬于________晶體,石墨屬于________晶體。(4)石墨晶體中,層內(nèi)C—C鍵的鍵長(zhǎng)為142pm,而金剛石中C—C鍵的鍵長(zhǎng)為154pm。其原因是金剛石中只存在C-C間的________共價(jià)鍵,而石墨層內(nèi)的C—C間不僅存在________共價(jià)鍵,還有________鍵。(5)金剛石晶胞含有________個(gè)碳原子。若碳原子半徑為r,金剛石晶胞的邊長(zhǎng)為a,根據(jù)硬球接觸模型,則r=________a,列式表示碳原子在晶胞中的空間占有率________(不要求計(jì)算結(jié)果)。[解析]Ⅰ。A項(xiàng)SiX4容易發(fā)生水解反應(yīng),錯(cuò)誤.B項(xiàng)鹵素與硅都是非金屬元素,所以二者結(jié)合的化合物SiX4是共價(jià)化合物,正確。C項(xiàng)NaX可能是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽,不發(fā)生水解反應(yīng),錯(cuò)誤。D項(xiàng)NaX是離子化合物,微粒間通過離子鍵結(jié)合,而SiX4則是分子晶體,分子之間通過分子間作用力結(jié)合。因此NaX的熔點(diǎn)一般高于SiX4,正確。Ⅱ。(1)金剛石、石墨、C60、碳納米管等都是碳元素的單質(zhì),性質(zhì)不同,它們互稱同素異形體。(2)在金剛石中碳原子的四個(gè)價(jià)電子與四個(gè)C原子形成四個(gè)共價(jià)鍵,C的雜化形式是sp3;在石墨烯(指單層石墨)中碳原子與相鄰的三個(gè)C原子形成三個(gè)共價(jià)鍵,C的雜化形式是sp2。(3)C60是由60個(gè)C原子形成的分子,屬于分子晶體.而石墨在層內(nèi)原子間以共價(jià)鍵結(jié)合,在層間以分子間作用力結(jié)合,所以石墨屬于混合晶體.(4)在金剛石中只存在C—C間的σ共價(jià)鍵,在石墨層內(nèi)的C—C間不僅存在σ共價(jià)鍵,還存在π鍵。(5)金剛石的立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)金剛石晶胞,頂點(diǎn)8個(gè),相當(dāng)于1個(gè)C原子,然后面心上6個(gè),相當(dāng)于3個(gè)C原子,而在其8個(gè)小正方體空隙中有一半也是C原子,且在晶胞內(nèi),故還有4個(gè)C原子,加在一起,可得一個(gè)金剛石晶胞中有8個(gè)C原子。若碳原子半徑為r,金剛石晶胞的邊長(zhǎng)為a,根據(jù)硬球接觸模型,則正方體對(duì)角線的1/4就是C—C鍵的鍵長(zhǎng),即eq\f(\r(3),4)a=2r,所以r=eq\f(\r(3),8)a,碳原子在晶胞中的空間占有率w=eq\f(8×\f(4,3)πr3,a3)=eq\f(8×\f(4,3)π\(zhòng)b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(\r(3),8)a))3,a3)=eq\f(\r(3)π,16)。[答案]Ⅰ。BDⅡ。(1)同素異形體(2)sp3sp2(3)分子混合(4)σσπ(或大π鍵或p-pπ鍵)(5)8eq\f(\r(3),8)eq\f(8×\f(4,3)πr3,a3)=eq\f(\r(3)π,16)B級(jí)(能力提升)一、選擇題1.氮氧化鋁(AlON)屬原子晶體,是一種超強(qiáng)透明材料,下列描述錯(cuò)誤的是()A.AlON和石英的化學(xué)鍵類型相同B.AlON和石英晶體類型相同C.AlON和Al2O3的化學(xué)鍵類型不同D.AlON和Al2O3晶體類型相同[解析]AlON與石英(SiO2)均為原子晶體,所含化學(xué)鍵均為共價(jià)鍵,A、B項(xiàng)正確;Al2O3是離子晶體,晶體中含離子鍵,不含共價(jià)鍵,C項(xiàng)正確,D項(xiàng)錯(cuò)誤。[答案]D2.下面有關(guān)晶體的敘述中,不正確的是()A.金剛石網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中,由共價(jià)鍵形成的碳原子環(huán)中,最小的環(huán)上有6個(gè)碳原子B.氯化鈉晶體中,每個(gè)Na+周圍距離相等且緊鄰的Na+共有6個(gè)C.氯化銫晶體中,每個(gè)Cs+周圍緊鄰8個(gè)Cl-D.干冰晶體中,每個(gè)CO2分子周圍緊鄰12個(gè)CO2分子[解析]氯化鈉晶體中每個(gè)Na+周圍距離相等且緊鄰的Na+共有12個(gè),B項(xiàng)錯(cuò)誤.[答案]B3.下列各物質(zhì)中,按熔點(diǎn)由高到低的順序排列正確的是()A.CH4>SiH4>GeH4〉SnH4B.KCl>NaCl>MgCl2〉MgOC.Rb〉K〉Na>LiD.金剛石〉Si>鈉[解析]晶體熔點(diǎn)的高低取決于構(gòu)成該晶體的結(jié)構(gòu)粒子間作用力的大小。A項(xiàng)物質(zhì)均為結(jié)構(gòu)相似的分子晶體,其熔點(diǎn)取決于分子間作用力的大小,一般來說,結(jié)構(gòu)相似的分子晶體,相對(duì)分子質(zhì)量越大者分子間作用力也越大,故A項(xiàng)各物質(zhì)熔點(diǎn)應(yīng)為逐漸升高的順序;B項(xiàng)物質(zhì)均為離子晶體,離子晶體熔點(diǎn)高低取決于離子鍵鍵能的大小,一般來說,離子的半徑越小,電荷越多,離子鍵的鍵能就越強(qiáng),故B項(xiàng)各物質(zhì)熔點(diǎn)也應(yīng)為升高順序;C項(xiàng)物質(zhì)均為同主族的金屬晶體,其熔點(diǎn)高低取決于金屬鍵的強(qiáng)弱,而金屬鍵鍵能與金屬原子半徑成反比,與價(jià)電子數(shù)成正比,堿金屬原子半徑依Li~Cs的順序增大,價(jià)電子數(shù)相同,故熔點(diǎn)應(yīng)是Li最高,Cs最低;D項(xiàng),原子晶體的熔點(diǎn)取決于共價(jià)鍵的鍵能,后者則與鍵長(zhǎng)成反比,金剛石C—C鍵的鍵長(zhǎng)更短些,所以金剛石的熔點(diǎn)比硅高。原子晶體的熔點(diǎn)一般比金屬晶體的熔點(diǎn)高。[答案]D二、綜合題4.(2017·安徽“江南十?!?月聯(lián)考)安徽省具有豐富的銅礦資源,請(qǐng)回答下列有關(guān)銅及其化合物的問題。(1)請(qǐng)寫出基態(tài)Cu原子的外圍電子排布式________.焰火中的綠色是銅的焰色,基態(tài)銅原子在灼燒時(shí)外圍電子發(fā)生了________而變?yōu)榧ぐl(fā)態(tài)。(2)新型農(nóng)藥松脂酸銅具有低殘留的特點(diǎn),下圖是松脂酸銅的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。請(qǐng)分析1個(gè)松脂酸銅中π鍵的個(gè)數(shù)為________;加“*”碳原子的雜化方式為________。(3)下圖是某銅礦的晶胞圖,請(qǐng)推算出此晶胞的化學(xué)式(以X表示某元素符號(hào))________;與X等距離且最近的X原子個(gè)數(shù)為________。(4)黃銅礦在冶煉的時(shí)候會(huì)產(chǎn)生副產(chǎn)品SO2,SO2分子的幾何構(gòu)型為________,比較第一電離能:S________O(填“〉”或“〈”)。(5)黃銅合金可以表示為Cu3Zn,為面心立方晶胞,晶體密度為8.5g/cm3,求晶胞的邊長(zhǎng)(只寫計(jì)算式,不求結(jié)果):________.[解析](1)Cu元素為29號(hào)元素,原子核外有29個(gè)電子,位于周期表第四周期ⅠB族,Cu外圍電子排布式為3d104s1;基態(tài)銅原子在灼燒時(shí)外圍電子發(fā)生了躍遷而變?yōu)榧ぐl(fā)態(tài)。(2)根據(jù)雙鍵中有一個(gè)σ鍵和一個(gè)π鍵,故1個(gè)松脂酸銅中π鍵的個(gè)數(shù)是6個(gè);加“*”碳原子的雜化方式為sp3。(3)晶胞中含有X原子數(shù)目=8×eq\f(1,8)+1=2,含有Cu:4,晶胞的化學(xué)式Cu2X;根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu),與X等距離且最近的X原子個(gè)數(shù)為8個(gè)。(4)根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論,SO2分子的幾何構(gòu)型是V形;同主族元素從上到下非金屬性減弱,失電子能力增強(qiáng),則第一電離能:S<O.(5)根據(jù)分?jǐn)偡?,一個(gè)晶胞中含有Cu:6×eq\f(1,2)=3,含有Zn:8×eq\f(1,8)=1,該晶胞相當(dāng)于“1個(gè)Cu3Zn”。ρa(bǔ)3=eq\f(257,NA),則a=eq\r(3,\f(257,8.5NA))cm。[答案](1)3d104s1躍遷(2)6sp3(3)Cu2X8(4)V形(或角形)〈(5)eq\r(3,\f(257,8.5NA))cm5.(2016·河南新鄉(xiāng)二模)釩(23V)廣泛用于催化及鋼鐵工業(yè),我國(guó)四川的攀枝花和河北的承德有豐富的釩礦資源.回答下列問題:(1)釩原子的核外電子排布式為________,所以在元素周期表中它應(yīng)位于第________B族。(2)V2O5常用作SO2轉(zhuǎn)化為SO3的催化劑。當(dāng)SO2氣態(tài)為單分子時(shí),分子中S原子價(jià)層電子對(duì)有______對(duì),S原子的雜化軌道類型為______,分子的立體構(gòu)型為______;SO3的三聚體環(huán)狀結(jié)構(gòu)如圖1所示,此氧化物的分子式應(yīng)為______,該結(jié)構(gòu)中S—O鍵長(zhǎng)有a、b兩類,b的鍵長(zhǎng)大于a的鍵長(zhǎng)的原因?yàn)開_____。(3)V2O5溶解在NaOH溶液中,可得到釩酸鈉(Na3VO4),該鹽陰離子中V的雜化軌道類型為________;以得到偏釩酸鈉,其陰離子呈如圖2所示的無限鏈狀結(jié)構(gòu),則偏釩酸鈉的化學(xué)式為________.(4)釩的某種氧化物晶胞結(jié)構(gòu)如圖3所示.該氧化物的化學(xué)式為________,若它的晶胞參數(shù)為xnm,則晶胞的密度為________g·cm-3。[解析](1)由題意知,釩的核電荷數(shù)為23,則可以推知釩在元素周期表中的位置為第四周期第ⅤB族,核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d34s2或[Ar]3d
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