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文檔簡介

§7水體有機(jī)化合物的測定

水體綜合性有機(jī)物指標(biāo)化學(xué)需氧量(COD)生化需氧量(BOD)總需氧量(TOD)總有機(jī)碳(TOC)一、COD(ChemistryOxygenDemand)——強(qiáng)氧化劑氧化分解水中還原性物質(zhì)所消耗的氧化劑的量,折合成單位體積廢水的耗氧量。氧化劑+還原性物質(zhì)→無機(jī)物間接表示水中有機(jī)物的量水中存在無機(jī)還原物會(huì)使COD值升高化學(xué)需氧量又分為CODCr和CODMn。

1、重鉻酸鉀法測定COD消解:

2Cr2O72-+16H++3C4Cr3++8H2O+3CO2

在強(qiáng)酸性溶液中,重鉻酸鉀在催化劑作用下氧化水樣中還原性物質(zhì)。滴定:

Cr2O72-+14H++6Fe2+

6Fe3++2Cr3++7H2O

溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為滴定終點(diǎn),記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。重鉻酸鉀法標(biāo)準(zhǔn)法快速法——適合于水樣的COD初探重鉻酸鉀快速法與標(biāo)準(zhǔn)法的比較反應(yīng)條件標(biāo)準(zhǔn)法快速法重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃硫酸氧化反應(yīng)溫度回流反應(yīng)時(shí)間氧化率10mL30mL146℃2h90%15mL40ml165℃10min70%水樣20mL(原樣或經(jīng)稀釋)于錐形瓶中↓←HgS04混勻←0.25mol/LK2Cr20710mL↓←沸石數(shù)?;靹?,接上回流裝置↓←自冷凝管上口加入Ag2S04-H2S04

30mL混勻,回流加熱2h↓冷卻↓←自冷凝管上口加入80mL水于反應(yīng)液中取下錐形瓶↓←加試鐵靈指示劑3滴用0.1mol/L(NH4)2Fe(S04)2標(biāo)液滴定至終點(diǎn)重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)法步驟:(P110)滴定前接近終點(diǎn)終點(diǎn)重鉻酸鉀法

滴定過程COD測定實(shí)驗(yàn)的結(jié)果終點(diǎn)接近終點(diǎn)滴定前CODCr計(jì)算CODCr(O2,mg/L)=(V0-V1)C81000/V

V0—滴定空白時(shí)硫酸亞鐵銨的用量(ml);

V1

—滴定水樣時(shí)硫酸亞鐵銨的用量(ml);

V—所取水樣的體積(ml);

C—硫酸亞鐵銨標(biāo)液的濃度(mol/L);

8—氧的摩爾質(zhì)量(g/mol)。

重鉻酸鉀→硫酸亞鐵銨→氧→→→有機(jī)物注意事項(xiàng)

回流過程中若水樣變綠;水樣中無機(jī)還原物會(huì)使CODcr值高;部分有機(jī)物不能被氧化;消解時(shí)間問題;Cl-的干擾(正偏差),加入適量HgSO4予以消除;滴定前硫酸亞鐵銨需標(biāo)定;用0.25mol/LK2Cr207可測定大于50mg/L的COD值。有機(jī)物濃度過高重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)法的缺點(diǎn)操作步驟繁鎖分析時(shí)間長能耗高水資源浪費(fèi)使用的多種試劑會(huì)造成二次污染成本高

重鉻酸鉀法改進(jìn)

采用微波加熱器取代煤氣燈;用空氣冷凝回流管取代傳統(tǒng)的水冷凝管;用KAl(SO4)2、MnSO4等助催化劑部分取代Ag2SO4;利用分光光度法取代傳統(tǒng)的容量滴定法……

HACH微回流法原理:在強(qiáng)酸介質(zhì)中,重鉻酸鉀與水樣在專用反應(yīng)管中于150℃密閉回流2h,試劑中的Cr6+被水樣中還原性物質(zhì)還原成綠色Cr3+,在一定波長下測定Cr3+的吸光值,根據(jù)儀器內(nèi)存工作曲線,可從分光光度計(jì)上直接讀取水樣COD值。高量程消解液測定低濃度樣品時(shí),相對(duì)誤差比較大量程范圍越大,產(chǎn)生的誤差也越大,如果單純的按照各個(gè)量程消解液所表征的濃度范圍來測定其相應(yīng)濃度的水樣,可能會(huì)帶來非常大的誤差,對(duì)于不確定量程范圍的樣品,應(yīng)用兩個(gè)量程的消解液消解,以選取最佳結(jié)果。2、庫侖滴定法原理:

水樣以K2Cr207為氧化劑,在HgS04介質(zhì)中,進(jìn)行消解,過量的K2Cr207用電解產(chǎn)生的亞鐵離子作為庫侖滴定劑,進(jìn)行庫侖滴定。根據(jù)電解產(chǎn)生亞鐵離子所消耗的電量,按照法拉第定律計(jì)算水樣中COD值。W——電極反應(yīng)物的質(zhì)量,g;I——電解電流,A;t——電解時(shí)間,s;96500——法拉第常數(shù),C;M——電極反應(yīng)物的摩爾質(zhì)量;n——每摩爾電極反應(yīng)物的電子轉(zhuǎn)移數(shù)。3、高亂錳酸唇鹽指射數(shù)(CO頂DMn)原理盜:高外錳酸采鉀與水落樣在吊沸水送中加拼熱反輛應(yīng)一葡定時(shí)積間,肚用草酸潛鈉還原害剩余真的高斧錳酸痰鉀并碎加至侄過量秧,過僚量的戰(zhàn)草酸鄰鈉再犬用高錳程酸鉀標(biāo)準(zhǔn)氧溶液昏回滴職。通辣過計(jì)典算求順出CO鄰DMn。計(jì)算件:CO做DMn(O2,mg鍛/L)=[(10郊+V1)K-話10祖]M啦×8競×1匹00糾010欄0K—武—校正攏系數(shù)嫁(每mL高錳易酸鉀凱標(biāo)準(zhǔn)墨溶液李相當(dāng)粘于草婦酸鈉典標(biāo)準(zhǔn)溶液mL數(shù);K=去10隸/V標(biāo)定V1——滴定學(xué)水樣糠消耗高錳鍛酸鉀凝標(biāo)準(zhǔn)潛溶液桌量,mL;M—蘇—草酸芒鈉標(biāo)政準(zhǔn)溶條液濃銜度,mo嘴l/泄L。高錳嗎酸鹽輕指數(shù)壯測定躲方法酸性禽高錳譯酸鉀鄰法適用貢于氯揭離子惹含量閉不超使過30桂0m仰g/房誠l水樣堿性蹄高錳橡酸鉀找法適用小于氯組離子薦濃度盒較高壘的水聰樣常被鞋作為鳳反映地表裝水受有鈔機(jī)物傭和還逮原性鞏無機(jī)班物污煩染程籌度的倒綜合畫指標(biāo)你。重鉻薦酸鉀礎(chǔ)法的腰氧化事率可注達(dá)90派%左右潑,而趁高錳曠酸鉀餓法的撤氧化盆率為50顫%左右?guī)?,兩著者均技未完睬全氧舍化,沿因而世都只牲是一蹦個(gè)相障對(duì)參產(chǎn)考數(shù)掃據(jù)。測定BO購D5時(shí)確律定稀釋述倍數(shù)高錳米酸鹽到指數(shù)柜的應(yīng)風(fēng)用CO勞DCr與CO境DMn之間野的比姨較是采宏用兩朋種不睜同的改氧化基劑在琴各自廁的氧宮化條惰件下耐測定鳳的根據(jù)抓氧化汗率比孟較可咬得到CO荒DCr>CO濕DMn對(duì)于獲同一是種水賊樣,CO但DCr與CO客DMn之間劉存在裂一定羞的線曾性關(guān)狗系不同境類型腿的水童樣之惰間,CO快DCr與CO欠DMn的相知關(guān)性俊很難斗確定感,可田比性床也很魄差。例題配制惹理論CO島D值為60幣0m彈g/煙L的葡猶萄糖釀溶液40殘0m斜L,需稱涉取多移少克玻葡萄勇糖?解:C6H12O6+6早O2==隆==熊6C碼O2+6相H2O18撫0敏1唯92X概0居.6規(guī)×0域.4X=腿18翠0×0訪.6對(duì)×0寫.4去/1偶92箏=0傅.2脾25釣g二、印生化諒需氧噸量BO寒D5——在氧氣肥充分的條持件下好,微震生物先將水敏中有劈燕機(jī)物綢降解炕為無章機(jī)物筋所消優(yōu)耗的糊氧量。間接盤表示鴨水中貴可降盜解的別有機(jī)爬物的量有機(jī)陷物+氧氣想無含機(jī)物碳化揀階段硝化越階段微生沙物水中公有機(jī)運(yùn)物的蜘分解鄉(xiāng)豐的兩蟻個(gè)階束段BO戰(zhàn)Dt=L叔a(綱1-均10-K偏t)BO藥D測定購的環(huán)炊境意裹義間接核表示震水中可降年解的欠有機(jī)扎物的勢指標(biāo)葡,是狗研究雁廢水尸的可丈生化機(jī)降解弊性和耗生化涼處理瘋效果扮的重勻要參鬧數(shù)。根據(jù)敏廢水偉的BO醒D/緞CO漿D,可燃以評(píng)撓價(jià)廢杠水的因可生冶化性是廢食水生愉化處聯(lián)理工亮藝設(shè)鵝計(jì)和千動(dòng)力拒學(xué)研紀(jì)究中鏡的重違要參撿數(shù)。BO暖D與時(shí)濾間、既溫度宮的關(guān)謝系BO似D20>BO字D10>BO含D5BO紹D5(30)>BO白D5(25)>BO嚇D5(20)BO匙D5的測庫定方池法微生物把電極賭法直接闊測定縱法稀釋雨與接春種法其它微生切物電棋極結(jié)盾構(gòu)示角意圖氧電根極的留結(jié)構(gòu)躬示意災(zāi)圖微生利物電興極法微生諒物電課極BO緣瑞D測定歇儀原理株:有遺機(jī)物問濃度亂一定曾,擴(kuò)漿散到伏電極紀(jì)表面教的氧插質(zhì)量布恒定迅,產(chǎn)生蒼的恒理電流鼠與有線機(jī)物慮濃度變化存在非定量用關(guān)系適合姥于2~50僅0m病g/焦L的水休樣思考訊題在測倆定CO澤Dc怎r實(shí)驗(yàn)驗(yàn)消解駛回流強(qiáng)過程餃中,如水欲樣變倦綠,說明鄰什么鬼問題?應(yīng)如踢何處臉理?重鉻會(huì)酸鉀相法測柔定CO勵(lì)D的實(shí)鍛驗(yàn)中封使用獵的催脈化劑經(jīng)為何騙種物妨質(zhì)?Cl-的干傍擾如鏡何消永除?說明樹測定氣水樣BO重D5的原喊理,槐測定OC值對(duì)蒙水樣BO兵D5的測驕定有宴何意多義?水質(zhì)深指標(biāo)綁中哪餅些是悔代表肺有機(jī)季物含買量的室指標(biāo)騎?對(duì)挎一種消水體討而言時(shí)比較災(zāi)它們督大小饞。高錳考酸鹽治指數(shù)報(bào)和化笨學(xué)需猴氧量纏在應(yīng)代用上讓和測推定方只法上盞有何個(gè)區(qū)別?二者氏在數(shù)系量上慰有何烈關(guān)系?為什奸么?直接京測定椒法測京定BO亦D5..涌\水仿擾真\B問OD替5的測默定.e網(wǎng)xe較清啦潔的沿水樣燒(BO課D5<7m蒜g/炊L)可戲以用衫直接引測定詞法測融其BO拉D5。步驟:調(diào)整水恭溫至20罵℃左右曝氣使蝦水中像的溶遺解氧井接近飽和將水樣淡裝滿2個(gè)生阻化需銹氧量絲式培養(yǎng)瓶測定其違中1個(gè)瓶耳中水敏樣的恭當(dāng)日惱溶解氧另一個(gè)虹瓶在20敗±1撐℃的培疫養(yǎng)箱見中培裹養(yǎng)5天,5天后紫取出邪測定擁瓶中壘水樣河剩余段的溶解氧BO萌D5=D鍛O0-D仿O5.稀釋與接種法測灘定BO嫩D5大多貓數(shù)水遼樣,基尤其掀是廢史水樣伏品的BO揪D5測定毀需采暮用稀噴釋與眠接種簡法。稀釋劈燕的目工的?——降低氣廢水艱中有機(jī)日物濃產(chǎn)度,保不證在袍五天翼培養(yǎng)晨過程劣中有充足的溶解會(huì)氧。接種劉是為母水樣害提供照足夠滅的微眠生物魔。稀釋液與接恢種法稀釋覆水的凍配制曝氣雨使溶涂解氧解含量接近扶飽和;20農(nóng)℃放置吼數(shù)小侍時(shí)磷酸躲鹽調(diào)牌節(jié)pH值為7.憑2;加入側(cè)鈣鎂預(yù)鐵、全氮磷遣鉀等哨微量扔營養(yǎng)爬元素疑;稀釋弱水的BO妥D5不能輝超過0.析2m正g/蘋L稀釋鈴倍數(shù)茂的確愁定實(shí)際辟經(jīng)驗(yàn)廚估算嚴(yán)重悲污染百的水躺樣:10抱0~橡10暢00倍普通柴污水鋸樣:20倡~1精00倍輕污餓染水現(xiàn)樣:1~估4倍以CO盲Dcr乘以0.肢07俱5、0.搏15、0.責(zé)25三個(gè)帖倍數(shù)由CO鑄DMn估算高錳酸鹽指數(shù)/(mg·L-1)系數(shù)<55~1010~20>20—0.2,0.30.4,0.60.5,0.7,1.0由高羨錳酸鵝鹽指遭數(shù)估漢算稀凳釋倍配數(shù)乘成以的照系數(shù)稀釋辣水的秒接種接種動(dòng)的目瓜的是把嶄能夠阻分解柏有機(jī)榴物的兵微生貍物菌招種引級(jí)入廢勺水水犯樣中生活謀污水恩一般負(fù)不需享接種一些兔工業(yè)腫廢水挪中含久有不感易被尸一般柱微生佳物降懼解的誦有機(jī)景物需輔接種接種繁稀釋巧水的BO猴D5值以不超摸過0.牛5m琴g/竟L為宜像。每升鑰稀釋然水中慌接種北液的豈加入內(nèi)量接種液來源每升稀釋水中接種液加入量生活污水1-10ml河水、湖水10-100ml表層土壤浸出液20-30ml稀釋緞水的誓接種BO弄D5(mg脊/L)=[(恨C1-C2)–疲(B1-B2)f1]/炸f2BO叼D5的計(jì)謠算C1—水樣街在培裕養(yǎng)前橋的溶寸解氧撓濃度刻(mg染/L);C2—水樣秩在培飯養(yǎng)后市的溶破解氧鑒濃度吉(mg洲/L);B1—稀釋倆水在霸培養(yǎng)糞前的呢溶解晌氧濃迷度(mg懂/L);B2—稀釋莖水在尿培養(yǎng)觀后的磚溶解謀氧濃天度(mg退/L);f1—稀釋噴水在間培養(yǎng)厲液中換所占抬比例說;f2—水樣中在培謝養(yǎng)液插中所削占比兄例。例題測定按某水惰樣中到的BO虧D5,測境定結(jié)要果列誓于下豎表,癢試計(jì)處算水點(diǎn)樣中治的BO復(fù)D5值。編號(hào)稀釋倍數(shù)水樣體積/mLNa2S2O3標(biāo)液濃度/(mol/L)Na2S2O3標(biāo)液用量/mL當(dāng)天5d后水樣501000.029.004.00稀釋水01000.029.508.50解:水樣估當(dāng)天銜的DO撿=0售.0愁2×糕9.償00倆×8里×1近00象0/石10取0=貨14難.4澡mg士/L水樣5d后的DO慶=0桂.0錦2×芒4.周00黨×8男×1候00桑0/衰10蘭0=陸6.旨4m家g/膊L稀釋峰水當(dāng)輛天的DO鵝=0血.0矩2×鉗9.箱50材×8積×1蜻00寄0/撥10蒙0=框15孔.2望mg宮/L稀釋桿水5d后的DO聞=0飛.0貞2×鼓8.曉50逝×8糕×1茫00槽0/裂10昏0=挎13幣.6途mg稍/LBO澆D5=[(胸C1-C2)–薦(B1-B2)f1]/親f2=5鋒0(14琴.4那-6坑.4)-4者9(15扇.2毒-1損3.諸6)=32調(diào)1.來6mg萬/L注意淺事項(xiàng)適合寬于2~60慕00張mg喚/L幾個(gè)面稀釋奮比的家樣品沸中,雕選五碎天內(nèi)孟消耗DO量≥2駕mg麥/l,剩掌余DO轟≥散2m禽g/選l對(duì)含冰大量估硝化最細(xì)菌殊的生霉物處螞理出疫水,言應(yīng)加蝴硝化定抑制寇劑玻璃波器皿真應(yīng)徹楚底洗蜓凈檢驗(yàn)儉方法將每煌升含葡萄鬼糖和谷氨導(dǎo)酸15攤0m脾g的標(biāo)泄準(zhǔn)溶省液以1:50稀釋時(shí)比稀污釋后富,與畢水樣案同步敵測定BO族D5,測伴得值味應(yīng)在18餃0-秩23儲(chǔ)0m員g/運(yùn)l之間速。BO陸D5、CO戒DCr和CO辮DMn測試徹方法悄的比千較項(xiàng)目BOD5

CODCrCODMn氧化動(dòng)力微生物的生物氧化作用強(qiáng)氧化劑的化學(xué)氧化作用氧源水中的溶解氧(分子態(tài)氧)強(qiáng)氧化劑中的化合態(tài)氧反應(yīng)溫度20C146C97C測定所需時(shí)間5天3小時(shí)(半天)1小時(shí)被測定有機(jī)物的范圍不含氮有機(jī)物含氮有機(jī)物中碳素部分不含氮有機(jī)物含氮有機(jī)物(芳香烴和雜環(huán)類除外)一部分不含氮有機(jī)物適用范圍河湖水、生活污水、一般工業(yè)廢水河湖水、生活污水、工業(yè)廢水較清潔的水CO讀DC濾r、CO毀DM生n、BO掌D之間昏的比郊較CO妖DCr、CO頸DMn和BO廁D都是返利用渠定量湊的數(shù)扛值來危間接妙、相禽對(duì)地盡表示霸水中億有機(jī)項(xiàng)物質(zhì)譜的總幕量。CO寄DCr和CO騙DMn是利覽用化片學(xué)強(qiáng)除氧化崇劑氧框化水為中的欄有機(jī)宇物,BO比D5則是劣利用充微生間物氧鐮化水罰中有弟機(jī)物哈。對(duì)同秋一種廢水而言喬,CO刃DCr>BO必Du>樓BO束D5>CO錯(cuò)DMn它們忘之間燃的具愉體比峰值因差水質(zhì)窮不同鑄而異纖??傂桎撗趿看啵═O陶D)是圓指水績中的間還原替性物耳質(zhì),旗主要榮是有腸機(jī)物生質(zhì)在鍬燃燒薯中變服成穩(wěn)冤定的礦氧化情物所菌需要舅的氧添量,少結(jié)果奮以O(shè)2的mg杠/L計(jì)。三、玩總需擠氧量(T敲ot耗al筒O奔xy擁ge網(wǎng)n順De擔(dān)ma鳳nd拍)TO筍D分析肢儀的迅測定琴原理將少蛾量水呆樣與劑含一板定量昌氧氣捕的惰秤性氣尖體(盛氮?dú)舛耍┮慧`起送酷入裝春有鉑或催化程劑的扛高溫?cái)嗳紵龍A管中印,水漆樣中啞的還圓原性纖物質(zhì)巡壽在90延0℃溫度盜下被戚瞬間涂燃燒弓氧化待,測否定惰倘性氣喉體中勵(lì)氧氣贏的濃繩度,挺根據(jù)濱氧的君減少后量求錄得水宮樣的TO知D值。測定腳方法徹簡便續(xù)、快閣速,困重現(xiàn)符性好蝦,易捷制成泡連續(xù)麥的監(jiān)慮測儀滔器。總有類機(jī)碳處(TO磁C)是姜以碳逮的含阻量表拐示水雀中有棋機(jī)物役質(zhì)的漏總量茂,結(jié)浙果以紡碳(C)的mg牲/L表示感。四、遣總有腹機(jī)碳(T毫ot棋al睬O殖rg榮an扭ic甲C路ar被bo盟n)燃燒干氧化孕-非治分散卸紅外怪吸收書法原革理CaHbScOd+O2C鹿O2+H2O+劉SO2--當(dāng)--價(jià)--抗-(1)M(HC距O3)2M炒O+什C睜O2+H2O鍋-較--偏--梢--洽-(2)MC忌O3M嫌O+信C枕O2--屑--搏--典--(3)測定欲(1)~(3)生符成的CO2為總艦碳量街(TC)測定同(2)~(3)生塞成的CO2為無項(xiàng)機(jī)碳掠量(IC)TO站C=慢TC鮮-I礙C非色份散紅邊外吸廉收法逃測定TO票CTO佛C測定窮法的跪特點(diǎn)可靠往性好戴,重社現(xiàn)性節(jié)好分析色時(shí)間慈短,細(xì)樣品儀用量屆少操作瓜簡單繳,無殼須消腫耗大練量化膜學(xué)藥剃品所測洲得的TO衣C值常怨稍低虧于理傷論值腹。TO榨C與TO挨D之間槐的比未較TO匪C與TO紹D都是吼利用翅燃燒皂法來渠測定賽水中來有機(jī)鐘物的泥含量。TO水C所反奏映的蘭只是反含碳冠有機(jī)攤物TO豆D反映肅的是缸幾乎羨全部宿有機(jī)鵝物質(zhì)根據(jù)TO舟D對(duì)TO婚C的比撿例關(guān)早系,菌可以擊大體仗確定軋水中吼有機(jī)趕物的買種類爛。TO教D/區(qū)TO聽C≈周2.杏67,可該認(rèn)為旬水樣座中主喬要是洪含碳摟有機(jī)畢物TO技D/守TO揪C>皮4.亡0,水樣碧中可圣能有秘較多劍的含N、P或S的有診機(jī)物TO茄D/份TO毫C<詢2.肯6時(shí),昆水樣大中硝檢酸鹽先和亞紡硝酸英鹽的飼含量科可能販較大斯。CO帝DMn和BO羽D5的關(guān)君系由于救水體槽受污禽染的友程度產(chǎn)不同,B喚OD5值和CO用DMn值的晉比可剛在較突大范輝圍內(nèi)佩波動(dòng),或大牌于1或小忙于1。在較常清潔紋的水直體中,徑BO叢D5/C處ODMn一般蠻小于1斃,當(dāng)CO握DMn大于10柴mg寄/L時(shí),比值跌有較某多機(jī)抬會(huì)大丈于1。利用CO雪DMn和BO黎D5兩者翁之間更的相盤關(guān)關(guān)沒系,結(jié)合旬其它夸指標(biāo),可以膊對(duì)監(jiān)積測數(shù)務(wù)據(jù)進(jìn)格行邏茂輯判添斷,分析許其合鬧理性粉。TO挖C、TO鉆D與CO開D、BO蠶D5之間哭的比茅較TO賄C和TO如D比CO耀D和BO撕D5更能迅直接絕表示獎(jiǎng)水中賭有機(jī)址物質(zhì)煮的總奴量。TO桂C和TO液D的測恨定干歲擾較武少,酸只要妨用非尊常少享量的劍水樣萄,在狀很短請(qǐng)的時(shí)搶間就鈔可得睛到測統(tǒng)定結(jié)豪果。對(duì)大勞多數(shù)次同種觀廢水螺來講藝,TO普C、TO儀D和CO牧D、BO坊D5之間染都存印在一鈴定的視相關(guān)坡關(guān)系產(chǎn),可與推算CO怎D、BO連D5的數(shù)鋪值。揮發(fā)散酚根據(jù)察酚類罪物質(zhì)黃能否向與水災(zāi)蒸氣站一起榮蒸出蝦,分銅為揮新發(fā)酚服與不窗揮發(fā)討酚。棋通常財(cái)認(rèn)為番沸點(diǎn)厲在23巧0℃以下歸的為弊揮發(fā)陽酚(彩屬一清元酚揭),沈而沸喇點(diǎn)在23澇0℃以上基的為球不揮看發(fā)酚添。酚的擁主要拾分析斷方法4-氨基

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