第六章 農(nóng)藥劑型與助劑

揚工技院教案

第六章農(nóng)藥劑型與助劑第三節(jié)農(nóng)的劑型1、掌握緩釋劑、膠體劑與膠懸、超低容量劑、煙劑、懸浮劑、種衣劑；2、了解新型農(nóng)藥微乳劑、熱霧、氣霧劑、水分散粒劑、泡騰劑等劑型的組成，加工、特點、技術(shù)指標、質(zhì)量要求；3、了解國內(nèi)外農(nóng)藥劑型發(fā)展趨。1、緩釋劑、種衣劑的劑型組成加工方法、特點、技術(shù)指標、質(zhì)量要求。1、藥配制過程中和噴霧過程中對潤濕性、乳化性的不同要求。課主要內(nèi)容第六章農(nóng)藥劑型與劑第三節(jié)

農(nóng)藥的劑型8、緩釋劑Controlformulation簡CRF或S(slow)RF利用物理和化學的方法把農(nóng)藥貯存于加工品中，使農(nóng)藥的有效成分有控制地釋放出來，達到經(jīng)濟、安全、有效、簡便地使用農(nóng)藥。緩釋劑主要分為：物理型和化學型緩釋劑。（1）物理型緩釋劑：利用封閉與滲透、吸附與擴散、溶解與解析等物理方法制成的緩釋劑。主要有：①微膠囊劑（formulation藥劑為核心（固體、液體均可圍包一層高分子化合物縮合的膠皮。采用膠皮種類與厚度不同，藥劑釋放的速度不同，可根據(jù)使用加以調(diào)節(jié)，藥劑

可以通過囊壁緩慢地釋放出來。常用的膠皮種類有：石蠟、明膠、聚乙烯醇、環(huán)氧樹酯等。凡是能夠在藥劑顆?；蛞后w的周圍沉降，能夠緩慢分解的物質(zhì)均可作為囊壁材料。若藥劑是液體的，囊壁材料必須能夠阻擊藥劑的外滲。一般囊壁厚0.1囊壁的強度和滲透性可用添加劑來滿足，如可塑劑、填充劑、交聯(lián)劑等。美國在1974加工成了甲基1605的微膠囊劑，殘效期雙原來延長2-3，我國試制了馬拉硫磷的微膠囊劑、辛硫磷微膠囊劑，在防治森林害蟲中已取得良效。還有地亞噥甲基1605毒死蜱菊酯類昆蟲性外激素保幼激素的微膠囊劑等。農(nóng)藥中一些易揮發(fā)見光易分解毒性高殘效期短的藥劑可加工成微膠囊劑。②塑料緩釋劑（plasticformulation見的是地膜覆蓋除草緩釋劑，將除草劑壓到塑料薄膜中，防除薄膜地中的雜草。其加工方法有三種：A．物理法：將藥劑溶解或分散到塑料載體中，經(jīng)物理作用壓塑料薄膜。藥劑的釋放是通過擴散或母體的化學生物降解而完成，把薄膜鋪在土壤表面，雜草接觸薄膜即可死亡。該法優(yōu)點：工藝簡單，缺點：藥劑兩面擴散，浪費藥劑，污染環(huán)境。B．化學法：獎藥劑化學結(jié)合在已聚合的塑料母體上或藥劑先與塑料聚合再進行共聚，通過化學或生物降解而將藥劑釋放出來。C．物理學法：將藥劑聚合在某一載體上，然后將之涂在膜載體的一面，屬于復合膜。優(yōu)點：藥劑在一面擴散，缺點工藝長。我國主要有撲草凈、氟樂靈、丁草胺、拉索等地膜。③多層帶劑（poly-stripeformulation浸過農(nóng)藥的薄紙條和兩層塑料膜粘合在一起或把藥劑噴在吸附性很強的一張紙（或?qū)⒓埛旁谒幰褐薪笡龈擅娓惨员∧に芰希伊粝驴锥矗饕乐涡l(wèi)生害蟲。④纖維片緩釋劑（formulation用纖維片、紙片吸收藥劑，外面封一層塑料薄膜，但要留面積不封閉，釋放藥劑，殘效期可達天。多層帶劑和纖維片劑也可用于昆蟲性外激素及不育劑。⑤包衣型緩釋劑（formulation用多孔性物質(zhì)（鋸末、煤矸石等屬多孔，有很強的吸附性）具有吸附強的特點，噴上農(nóng)藥，以此為核心，外圍用包衣劑包圍。包衣型緩釋劑，可延長殘效期。我國北方棉區(qū)加工的緩釋油，用于棉花莖桿涂抹防蚜蟲，收到很好的效果，如磷胺、氧樂果等。緩釋油可用機油、動植物油等，藥：油=：（）化學緩釋劑：利用農(nóng)藥分子結(jié)構(gòu)上的活性基團（-OH，-COOH，-NH2）與緩釋劑上的活性基團形成不穩(wěn)定的價鍵，使用過程中，這種價鍵即可固定農(nóng)藥，又能隨時間延長藥劑被解析出來，延長殘效期。例如樂果性質(zhì)不穩(wěn)定，當它與2-叔丁基-4-基苯酚等克分子混溶后，可產(chǎn)生新的化合物，水溶性小，可延長殘效期，敵敵畏可與氯化鈣制成絡(luò)合物，可提高敵敵畏的穩(wěn)定性?；瘜W緩釋劑正處在探索階段，對緩釋劑的研究現(xiàn)在的趨勢是探索緩釋技術(shù)，使有效成份恰如其量的釋放，釋放速度與環(huán)境的關(guān)系等。9、超低容劑（Ultralow稱A稱油劑（OS）組成加工：原藥＋油性溶劑混成的油狀液體，也可加少量溶劑增加對原藥的溶解，農(nóng)藥的有效成分為－％，使用時直接噴灑，不需稀釋，主要用于超低容量噴霧。超低容量噴霧的主要技術(shù)條件：

（1）藥劑采用高效、低毒、低殘留，對植物不易產(chǎn)生藥害；（2）原藥和溶劑互溶成單相液體，流動性好，貯存不分層；（3）揮發(fā)性低，比重大于（－1.6其是用于飛機噴霧的超低容量劑；（4）粘度小，易形成小霧滴；（5）閃點高。以利安全。一般可用柴油作溶劑，餾程溫度度。超低容量劑是70年代英國人研制的，我國研制出了25％辛硫磷油劑、25％馬拉硫磷油劑、殺螟松油劑，主要用于飛機超低容量噴霧，防森林害蟲。10煙劑（Smokegenerator簡稱SG農(nóng)藥中只有在發(fā)煙溫度下易揮發(fā)、蒸發(fā)或升華而又不大易分解，同時又能和通常使用的發(fā)煙劑組分在化學和物理上相容的原藥才有可能配制成煙劑。另外，在某些氣流相對運動特別大的環(huán)境和場所，本身就不適合使用煙劑，所以也就不需要配制煙劑。（1）煙霧劑的分類A煙劑按其防治對象的不同。可分為殺蟲煙劑、殺菌煙劑、殺鼠煙劑、家用衛(wèi)生殺蟲煙劑(蚊香)等。B按其性狀?？煞譃棰贌熿F罐；②煙霧燭，③煙霧筒；④煙(smokerodlet)；煙霧(smoketablet)；⑥煙霧丸(smokepellet)。C按熱源的提供方式。可分為加熱型、自燃型和化學加熱型。蚊香是一種特殊的煙劑蚊香比一般煙劑發(fā)煙緩慢柔和煙多且有特殊的色、香氣味，無刺激性異味。主要用于家庭、醫(yī)院、公共場所、家畜家禽棚舍及食品庫房中殺蟲、殺菌、消毒和驅(qū)臭使用。蚊香可分為自燃型的盤香和線香、加熱型的電熱蚊香和化學熱蚊香等。（2）煙霧劑的組成：A主劑。煙劑的有效成分。即一種或幾種農(nóng)藥的原藥；根據(jù)防治對象選用高效、低毒，在成煙條件下易揮發(fā)且不分解的藥劑。B料在有氧條件下能燃燒生熱為藥劑充分揮發(fā)成煙和發(fā)煙劑充分成煙提供足夠的熱量。常用燃料有木粉、木屑、木炭、煤粉、淀粉、白糖、纖維素、尿素、硫脲、胍、硫磺、硫氰酸銨、鋅粉、鋁粉、植物油抽提殘渣、廢紙布和硝化纖維等。常以木粉或木炭與其他燃料混用，調(diào)節(jié)燃燒性能，達到需要的目的。C助燃劑。助燃劑即氧化劑，提供燃料燃燒時所需要的氧和熱，保證燃燒能持續(xù)穩(wěn)定地進行。常用的助燃劑有氯酸鉀、氯酸鈉、次氯酸鉀、次氯酸鈉、硝酸鉀、硝酸鈉、硝酸銨、亞硝酸鈉、高錳酸鉀、過氧化合物及多硝基有機化合物等。D發(fā)煙劑是指在高溫下能揮發(fā)冷卻后迅速成煙的一類物質(zhì)能增大煙劑燃燒發(fā)煙過程中的煙量和煙濃度。煙云粒子是主劑在大氣中的載體，以幫助農(nóng)藥的飄移與沉降。對保護對象無害。常用的發(fā)煙劑有NH4Cl、NH4HC03、萘、葸、松香等。導燃劑。能降低煙劑燃點，促進引燃并加速燃燒的物質(zhì)。是燃點較低、還原性強的易燃物質(zhì)。如硫脲、二氧化硫脲、蔗糖、硫氰酸銨等。F降溫劑?；蚍Q緩沖劑，其作用是能大量吸收和帶走燃燒熱量，降低燃燒溫度，減緩燃燒速度的助劑。常用于燃點低、易引燃或燃燒速度過快、溫度過高的煙劑配方。常用的降溫劑有硅藻土、白炭黑、膨潤土、滑石粉、、ZnO。阻燃劑也稱為消焰劑是防止煙劑點燃后出現(xiàn)明火引起有效成分燃燒分解

并產(chǎn)生火災或阻止發(fā)煙殘渣死灰復燃引起火災的重要助劑如Na2C03NaHC03、、NH4CL、陶土、滑石粉、石灰石、石膏等。H穩(wěn)定劑常溫下可防止煙劑中有效成分和有關(guān)助劑在貯藏過程中分解及相互作用的物質(zhì)。常用的有NH4C1、高嶺土、惰性無機物等。I防潮劑是指在煙劑界面或煙劑粉粒表面形成蠟膜或油膜防止煙劑特別是燃料和助燃劑從空氣中吸潮而不能引燃的一類非水溶性物質(zhì)。常用的防潮劑有柴油、潤滑油、錠子油、高沸點芳烷烴、蠟類等。J黏合劑。在制備錠狀、片狀煙劑或線香、盤香、蚊香片中采用。如酚醛樹脂、樹脂酸鈣、蟲膠、石蠟、糊精、石膏等。K加重劑是一種特殊的發(fā)煙劑其形成的煙微粒密度大農(nóng)藥的煙粒附著在其煙粒上使整個煙云加重，不易升空。含有加重劑的煙劑稱重煙劑。重煙劑的煙云只能靠近地面飄移沉降，受氣候條件如風等的影響小，適于在矮稈作物田間使用。常用的加重劑有對硝基酚、水楊酸、、S、FeCl3、、等。煙劑的質(zhì)量控制指標一個比較理想的煙劑應(yīng)該是高效、低毒、使用方便、安全、易點燃而不自燃，在400以下燃燒而無火焰，有效成分成煙率高，且持久不斷，有效成分損失少，燃燒均勻安全，無余火，貯存穩(wěn)定性好等。具體質(zhì)量標準主要有以下幾點：農(nóng)藥含量。應(yīng)大于或等于標明的含量。不同原藥采用相應(yīng)分析方法。成煙率。煙劑有效成分成煙率>％，蚊香有效揮散率>60％。燃燒現(xiàn)象(發(fā)煙時間、燃燒溫度)觀察。要求次點燃引線，無明火、火星，濃煙持續(xù)不斷、有沖力。燃燒時(開始發(fā)煙或濃煙結(jié))殺蟲煙劑要求每千克燃燒—，殺菌煙劑要求每千克燃燒10--20min。燃燒溫度即燃燒過程中的最高溫度，要求與計算值相差不超過正負℃。蚊香取進行實際燃燒(塑管隔離法，計算出全盤蚊香燃燒時間，標準為．5h。安全試驗。取煙劑樣品100g，取～份，置于恒溫箱內(nèi)，每隔觀察1，連續(xù)觀察，無樣品自燃為合格。細度。10g劑樣品要求90％以上通過80篩。水分。要求水分控制在％以下(用共沸法水分測定器測定。強度。對于成型的煙劑、蚊香及載藥片等，要求能承受壓力、切割、跌失的強度，用強度計硬度計)測定，要求>／㎝，或從lm處自然下落不折斷即為合格。11懸浮劑：即以水為分散介質(zhì)，將農(nóng)藥原藥、助劑(潤濕分散劑、增稠劑、穩(wěn)定劑、調(diào)整劑和消泡劑等)經(jīng)濕法超微粉碎加工而成的農(nóng)藥劑型。農(nóng)藥懸浮劑是20世紀年代發(fā)展的新劑型，現(xiàn)已成為基本加工劑型之一。因懸浮劑具有可濕性粉劑和乳油的優(yōu)點，一度被稱“時代的新劑型。在國內(nèi)外發(fā)展極為迅速并已部分取代了可濕性粉劑和乳油很有發(fā)展前途的新劑型。目前市場上出現(xiàn)的懸浮劑主要有水懸浮劑、油懸浮劑、干懸浮劑、水分散粒劑4。水懸浮劑(Suspension，縮寫為簡稱懸浮劑，又叫膠懸劑，是指以水為分散介質(zhì)，將農(nóng)藥原藥、助劑(潤濕分散劑、增稠劑、穩(wěn)定劑、pH調(diào)整劑和消泡劑等)經(jīng)濕法超微粉碎(即濕磨法)制的農(nóng)藥劑型。油懸浮劑(OilFlowableconcentrate，縮寫：是指一種或一種以

上農(nóng)藥有效成(中至少有一種為固體原)非水系分散介質(zhì)中形成高分散、穩(wěn)定的懸浮體系。干懸浮劑(Dry縮寫為DF)是由原藥、紙漿廢液、棉籽餅等植物油粕或動物毛皮水解下腳料及某些無機鹽等工農(nóng)業(yè)副產(chǎn)物為原料配制而成韻，為粉粒狀制劑，分散于水中即成懸浮液施用。該劑型是從我國實際情況出發(fā)，為節(jié)約乳油中的大量有機溶劑而開發(fā)出的新劑型。它與水分散粒(性能、特點一致，為我國首創(chuàng)。水分散粒劑(WaterDispersible，縮寫WG)，入后能迅速崩解、分散形成懸浮液的粒狀制劑。具體內(nèi)容以后詳細介紹。A懸浮劑的特性貯運安全；使用方便，不易污染環(huán)境，可直接使用或稀釋后噴與水按任意比例均勻稀釋分散，不受水質(zhì)和水溫影響，(2)兼有可濕性粉劑和乳油的優(yōu)點。(3)以水為分散介質(zhì)，減少了有機溶劑的污染；(4)填充劑用量少，節(jié)約資源。(5它采用濕法粉碎工藝，而不是可濕性粉劑的干法粉碎，生產(chǎn)過程基本無三廢污染問題。生產(chǎn)環(huán)境、衛(wèi)生條件好。(6)由于其粒徑小而分布范圍窄、懸浮率高、活性表面大、易使農(nóng)藥發(fā)揮藥效，相同防治效果，懸浮劑對原藥的用量少。B浮劑的組分典型的懸浮劑組成：農(nóng)藥有效成分／L防凍劑—100g／潤濕分散劑2060g／

增稠劑．5／L防腐劑01．／L消泡劑01．5g／水分余量懸浮劑的質(zhì)量標準大致如下：外觀(顏色、物態(tài)、氣味)。物態(tài)一般為黏稠的可流動的懸浮液體。有效成分含量。有效成分為％一80％，多數(shù)為40％一60。根據(jù)有效成分的性質(zhì)確定相應(yīng)的分析方法，然后進行制劑的含量分析。酸堿度(以H2S04或或pH。以pH=79。細度。平均粒徑為。我國制定的懸浮劑標準規(guī)定，采用篩析：％過篩，≥95％過44pm篩。具體測定參考染料細度測定方法—顯微鏡法制定本方法，也可采用粒度分析儀測定(方法略)。懸浮率。一般規(guī)定在年貯存期內(nèi)，其懸浮率不得低于。傾倒性。我國制定的懸浮劑標準規(guī)定傾倒性試驗實際上是對懸浮劑的黏度有一明確的范圍規(guī)定。黏度自—500cP(厘泊—，一般黏度300的懸浮劑傾倒性試驗均合格。熱貯穩(wěn)定性。一般采用試樣℃下密封貯存，分別檢測外觀、流動性、分散性、粒徑、有效含量、懸浮率等各項指標有無變化。(8)低溫穩(wěn)定性。在℃、℃、-20℃下試樣貯存一定的時間，取出后觀察結(jié)凍情況。然后在室溫條件下靜置融化，并分別檢測記錄外觀、流動性、分散性、粒徑、有效成分含量、懸浮率等各項指標有無變化。農(nóng)藥中一些高效的、難溶于水和一般有機溶劑中的原藥，價格高但易粉碎的固體原藥加工成濃懸浮劑和膠體劑懸浮性高于可濕性粉劑顆粒直徑為

－0.1微米。懸浮助劑有：羧甲基纖維素、聚乙烯醇、樹酯等。抗凍劑有：乙二醇、丙三醇、溶纖劑等。濕展劑：陰離子型＋非離子型表面活性劑。農(nóng)藥懸乳劑有單劑ai含一種農(nóng)藥）和混劑ai有兩種以上的農(nóng)藥如阿特拉津+丁草胺混成的48%除草靈懸浮劑；40%硫懸浮劑（多菌靈+硫磺12種衣劑（Seed簡稱含有粘合劑的漿狀、濃懸浮狀的農(nóng)藥劑型，處理種子后包能粘著在植物種子表面形成牢固的藥膜。用它處理過的種子往往可貯存一段時間，所以種子公司以此出售種子。種衣劑的作用：依種衣劑中含有的有效成分而定，如種衣劑中的有效成分是殺蟲劑或殺菌劑則具有防治病蟲害有作用；種衣劑中的有效成分是肥料或微量元素、稀土元素等則種衣劑可提供營養(yǎng)；種衣劑的有效成分是植物生長調(diào)節(jié)劑其作用是促進植物生長發(fā)育。加工方法：在懸浮劑、粉劑、可濕性粉劑、乳油中加入定量粘合劑、成膜劑等助劑。主要采用包衣法處理種子，一般為機械操作。常用的粘合劑是：（1）多糖高分子化合物：如羧基甲基淀粉鈉等；（2）纖維素衍生物：如羧基甲基纖維素鈉；（3）海藻類：如海藻酸鈉、海羅等；（4）醇脂類：如聚乙烯醇、聚醋酸乙酯等；（5）天然粘合劑：如松香、石蠟、明膠等；（6）無機粘合劑：石膏、水玻璃等。選用粘合劑應(yīng)根據(jù)種子外表結(jié)構(gòu)、原藥及其它成分性質(zhì)等經(jīng)測試后決定，大多數(shù)采用混合型粘合劑。種衣劑的特點是：農(nóng)用成本低，不污染環(huán)境，應(yīng)用廣泛，但應(yīng)注意種子發(fā)芽率。13其它新劑型：一．熱霧劑將液體農(nóng)藥有效成分溶解在具有適當閃點和黏度的溶劑之中，再添加其他助劑加工成一定規(guī)格要求的制劑。使用時借助煙霧機將此制劑定量地送至煙化管內(nèi)與高溫高速氣流混合，立即噴射，迅速揮發(fā)成直徑為數(shù)微米至幾十微米的微滴分散懸浮于大氣之中，稱之為”因該制劑必須和煙霧機配套使用，由煙霧機產(chǎn)生的熱氣流使制劑微細化而形成霧滴，故稱熱霧劑(fogging二、氣霧劑氣霧劑(利用低沸點發(fā)射劑急劇氣化時所產(chǎn)生的高速氣流將藥液分散霧化，靠閥門控制噴霧量的一種罐裝制劑。由于藥液是靠發(fā)射劑在常溫下急速氣化噴射成霧的，所以需要灌裝在特制的耐壓罐里，并配有閥門噴嘴，把藥液與霧化的手段結(jié)合起來，形成一個特殊劑型。使用時不需要另外的藥械，也不用加水或其他溶劑稀釋。攜帶方便，操作簡單，霧化程度高，分散性好，穿透性和在空氣中的懸浮性較高，適合在賓館、飯店、飛機、車船等公共場所和家庭用于防治衛(wèi)生害蟲、殺菌消毒，也可用于溫室、花房等防治病蟲害。

A氣霧劑的分類

氣霧劑按藥液的分散系可分為油基氣霧劑、水基氣霧劑、醇基氣霧劑。三．水分散粒劑(WDG或WG，Water又稱干懸浮劑(DFdry型劑(granulepowder)一旦放入水中，能較快地崩解、分散，形成高懸浮的固液分散體系。水分散粒劑是20世紀年代初期發(fā)展起來的農(nóng)藥新劑型，具有很多優(yōu)點：①使用時，無粒塵飛揚，對使用者安全，減少了對環(huán)境的污染。②與可濕性粉劑和懸浮劑相比，有效成分含量高，大都在70％以上，產(chǎn)品相對密度大、體積小，因此包裝、貯存、運輸方便。③物理化學穩(wěn)定性好特別是在水中不穩(wěn)定性