分析化學(xué)習(xí)題二十及分析化學(xué)答案第8,9章

PAGEPAGE65第二十章經(jīng)典液相色譜法一.單項(xiàng)選擇題（類型說明：每一道試題下面有A、B、C、D四個(gè)備選答案，請(qǐng)從中選擇一個(gè)最佳答案。）1.在色譜分析中，下列哪種氧化鋁適合分離堿性成分（）A.堿性氧化鋁B.酸性氧化鋁C.中性氧化鋁D.以上三種均可2.在薄層色譜中，若鋪在板上的吸附劑中是沒有加入黏合劑，而將薄板稱為（）A.軟板B.塑料板C.薄板D.鋁箔3.在酸性硅膠薄層板上，用氯仿作展開劑，下列哪種物質(zhì)停留在原點(diǎn)不動(dòng)（）A.揮發(fā)油B.氨基酸C.生物堿D.黃酮4.硅膠是一個(gè)略顯酸性的物質(zhì)，通常用于以下哪種物質(zhì)的分離（）A..酸性B..中性C..胺類成分D..堿性5.在薄層色譜分離中，要求其Rf值在（）之間A.0～0.3B.0.7～1.0C.0.2～0.8D.1.0～106.以堿性氧化鋁為固定相，如果用氯仿作流動(dòng)相，哪種組分留在原點(diǎn)不動(dòng)（）A.氨基酸B.生物堿C.黃酮D.蒽醌7.薄層層析定量方法常用以下哪一種：（）A.外標(biāo)一點(diǎn)法B.外標(biāo)兩點(diǎn)法C.內(nèi)標(biāo)一點(diǎn)法D.內(nèi)標(biāo)兩點(diǎn)法8.紙色譜法是以下列哪種物質(zhì)為固定相（）A..紙B..水C..乙醇D..酸9.薄層色譜分析中，定性的參數(shù)是（）A.峰面積B.分配系數(shù)C.基線寬度D.比移值Rf10.對(duì)于正相液相色譜法，是指流動(dòng)相的極性（）固定液的極性。

A.小于B.大于C.等于D.以上都不是11.在正相分配色譜中，下列首先流出色譜柱的組分是（）A.極性大的組分B.極性小的組分C.揮發(fā)性大的組分D.分子量小的組分12.對(duì)于反相液相色譜法，是指流動(dòng)相的極性（）固定液的極性。

A.小于B.大于C.等于D.以上都不是13.在正相分配色譜中，下列首先流出色譜柱的組分是（）A.極性大的組分B.極性小的組分C.揮發(fā)性大的組分D.分子量小的組分14.液相色譜中，為了獲得較高柱效能，常用的色譜柱是（）A.直形柱B.S形柱C.U形柱D.螺旋形柱15.在氫型陽(yáng)離子交換樹脂上，對(duì)下列離子的選擇性大小順序?yàn)椋ǎ〢.Ce3+＞Ca2+＞Na+＞Ba2+B.Th4+＞Ce3+＞Sr2+＞Na+C.Na+＞Sr2+＞Ce3+＞Th4+D.Na+＞Ca2+＞Ba2+＞Ce3+16.下列陰離子在陰離子交換樹脂上的選擇性大小順序?yàn)椋ǎ〢.PO43-＞SO42-＞B.r-＞C.l-－－B.SO42-＞PO43-＞I-＞C.2O42-C.Cl-＞Br--＞SO42＞PO43-－D.C2O42-＞I-＞PO43-＞SO42-17.在稀溶液中，下列一價(jià)陽(yáng)離子在陽(yáng)離子交換樹脂上的選擇性大小順序?yàn)椋ǎ〢.Cs+＞K+＞Ag+＞Na+B.Cs+＞Ag+＞Na+＞K+C.Na+＞K+＞Cs+＞Ag+D.Ag+＞Cs+＞K+＞Na+18.在稀溶液中，下列二價(jià)陽(yáng)離子在陽(yáng)離子交換樹脂上的選擇性大小順序?yàn)椋ǎ〢.Mg2+＞Zn2+＞Cu2+＞Ca2+B.Mg2+＞Cu2+＞Zn2+＞Ca2+C.Ca2+＞C.u2+＞Zn2+＞Mg2+D.Ca2+＞Cu2+＞Zn2+＞Mg2+19.下列陰離子在陰離子交換樹脂上的選擇性大小順序?yàn)椋ǎ〢.F-＞I-＞B.r-＞Cl-－－B.I-＞Br-＞Cl-＞F-C.I-＞F-＞Cl-＞Br-D.F-＞Cl-＞Br-＞I-20.在正相色譜法中，下列物質(zhì)的保留值順序是（）A..酸＜醇＜酯＜醚B..醚＜醇＜酯＜酸C..醚＜酯＜醇＜羧酸D..酸＜酯＜醇＜醚21.在正相色譜法中，下列物質(zhì)的保留值順序是（）A.醚＜酯＜酮＜醛B.醚＜酮＜酯＜醛C.醛＜酮＜酯＜醚D.醛＜酯＜酮＜醚22.下列常用溶劑的極性強(qiáng)弱順序是（）A.正丁醇＜氯仿＜苯＜石油醚B.石油醚＜氯仿＜苯＜正丁醇C.苯＜石油醚＜正丁醇＜氯仿D.石油醚＜苯＜氯仿＜正丁醇23.在正相色譜中下列常用溶劑洗脫強(qiáng)弱順序是（）A.正丁醇＜氯仿＜苯＜石油醚B..石油醚＜氯仿＜苯＜正丁醇C.苯＜石油醚＜正丁醇＜氯仿D.石油醚＜苯＜氯仿＜正丁醇24.在正相色譜中下列常用溶劑洗脫強(qiáng)弱順序是（）A.丙醇＜乙醇＜甲醇＜水B.甲醇＜水＜乙醇＜丙醇C.甲醇＜乙醇＜丙醇＜水D.水＜甲醇＜乙醇＜丙醇25.在正相色譜法中，為了分離一個(gè)極性成分，下列溶劑使保留時(shí)間最短的為（）A.石油醚B.苯C.甲醇D.氯仿26.在硅膠柱上分離羧酸時(shí)，下列溶劑使保留時(shí)間最短的為（）A.乙酸乙酯B.乙醇C.丙酮D.氯仿27.在硅膠薄層板上以乙酸乙酯為展開劑時(shí)，下列組分比移值最大的為（）A.胺B.羧酸C.酯D.芳烴28.在硅膠薄層板上以乙酸乙酯為展開劑時(shí)，下列組分比移值最小的為（）A.胺B.羧酸C.酯D.芳烴29.在酸性硅膠薄層板上以氯仿為展開劑時(shí)，下列組分比移值最小的為（）A.生物堿B.羧酸C.揮發(fā)油D.酯30.在硅膠薄層板上，檢出酚類物質(zhì)時(shí)，應(yīng)使用的顯色劑為（）A.磷鉬酸B.三氯化鐵C.碘蒸氣D.碘化鉍鉀31.在中性硅膠薄層板，檢出生物堿物質(zhì)時(shí)，應(yīng)使用的顯色劑為（）A.Kedde試劑B.三氯化鋁C.碘蒸氣D.碘化鉍鉀32.在酸性硅膠薄層板，檢出酸類物質(zhì)時(shí)，應(yīng)使用的顯色劑為（）A.Kedde試劑B.三氯化鋁C.溴甲酚綠D.碘化鉍鉀33.在正相液固色譜法中，下列哪種溶劑的溶劑強(qiáng)度最大（）A.正己烷B.甲醇C.四氫呋喃D.乙醚34.在正相液液色譜法中，下列哪種溶劑的溶劑強(qiáng)度最大（）A.丙酮B.正己烷C.苯D.乙醚35.在反相液液色譜法中，下列哪種溶劑的溶劑強(qiáng)度最大（）A.水B.腈C.乙醇D.四氫呋喃36.在薄層掃描法測(cè)定斑點(diǎn)的吸光度時(shí)，直線型掃描適用于哪種斑點(diǎn)的定量分析（）A.凹形斑點(diǎn)B.矩形斑點(diǎn)C.拖尾斑點(diǎn)D.規(guī)則圓形37.薄層層析中，硬板指的是（）A.玻璃板B.鋁箔板C.將吸附劑直接鋪于板上制成薄層D.在吸附劑中加入粘合劑制成薄層38.在紙色譜中，將適量的水加到濾紙上作為固定相在原理上屬于（）A.吸附色譜B.分配色譜C.離子交換色譜法D.尺寸排阻色譜39.對(duì)一個(gè)被分離組分來說，在給定的吸附劑上要想減小溶質(zhì)的K值，可采用的方法為（）A.減小點(diǎn)樣量B.減小溶劑強(qiáng)度C.增加溶劑強(qiáng)度D.增大點(diǎn)樣量40.反相色譜法主要用于哪類物質(zhì)的分離（）A.親脂性物質(zhì)B.親水性物質(zhì)C.強(qiáng)堿性物質(zhì)D.強(qiáng)酸性物質(zhì)二.多項(xiàng)選擇題（類型說明：每一道試題下面有A、B、C、D、E五個(gè)備選答案，其中有二至五個(gè)選項(xiàng)是符合題目要求的，請(qǐng)選出正確選項(xiàng)。）1.在薄層色譜法中，根據(jù)鋪在板上的吸附劑中是否加入粘合劑，將薄板分為（）A.軟板B.塑料板C.薄板D.鋁箔E.硬板2.薄層色譜常用的通用型顯色劑有（）A.碘B.茚三酮C.三氯化鋁D.硫酸溶液E.熒光黃溶液3.經(jīng)典色譜法中，常用的吸附劑有（）A.硅膠B.堿性氧化鋁C.C.18D.中性氧化鋁E.酸性氧化鋁4.下列哪些物質(zhì)在薄層色譜中用作吸附劑（）A.硅膠B.塑料板C.氧化鋁D.聚酰胺E.玻璃板5.在液液分配色譜法中，根據(jù)固定相和流動(dòng)相的相對(duì)極性強(qiáng)弱，將色譜分為（）A.吸附色譜B.正相色譜C.離子交換色譜法D.反相色譜E.親和色譜6.在離子交換色譜法中，由于陰離子交換劑中可發(fā)生離子交換的基團(tuán)不同，而將陰離子交換劑分為（）A.強(qiáng)酸性B.強(qiáng)堿性C.弱酸性D.弱堿性E.中性7.在離子交換色譜法中，由于陽(yáng)離子交換劑中可發(fā)生離子交換的基團(tuán)不同，而將陽(yáng)離子交換劑分為（）A.強(qiáng)酸性B.強(qiáng)堿性C.弱酸性D.弱堿性E.中性8.在薄層色譜分析中，采用哪些方法減少邊緣效應(yīng)（）A.最好用較小體積的展開缸或?qū)⒈釉诟變?nèi)放置一定時(shí)間B.待溶劑蒸汽達(dá)到飽和后再行展開C.在展開缸內(nèi)壁貼上浸濕展開劑的濾紙條D.如采用3C.m以下的狹小薄板，只點(diǎn)2～3個(gè)點(diǎn)時(shí)，也會(huì)減小邊緣效應(yīng)E.減小薄層厚度9.分配色譜法中，對(duì)擔(dān)體的要求是（）A.化學(xué)惰性B.多孔性C.具有一定極性D.與固定相有較大的吸附力E.與被測(cè)物有較大的吸附力10.薄層色譜的檢識(shí)方法有（）A.在日光在觀察，劃出有色物半點(diǎn)位置B.在紫外燈下觀察有無(wú)暗斑或熒光斑點(diǎn)C.熒光薄層檢視，適用于由紫外吸收物質(zhì)D.即無(wú)色，又無(wú)紫外吸收的物質(zhì)，可用顯色劑顯色。E.無(wú)紫外吸收的物質(zhì)，無(wú)合適顯色劑顯色，可用熒光淬滅三.填空題（類型說明：請(qǐng)將正確答案填于試題預(yù)留的橫線上。）1.吸附過程的色譜分離可用吸附等溫線來描述，常見的吸附等溫線有、和三種類型；通常在濃度時(shí)，等溫線均呈線性。2.若對(duì)色譜峰定量則其應(yīng)為，等溫線是。3.薄層色譜法常用的吸附劑有：、、。4.氧化鋁分為、和三種。5.薄層色譜法的一般操作程序是，，，。6.薄層色譜法最常用的定量方法是。7.聚酰胺色譜法的分離原理一般可以用和來解釋。8.薄層掃描法包括和。9.用一種等交換離子的材料為，利用它在水溶液中能與溶液中進(jìn)行交換的性質(zhì)，來分離離子型的方法，稱為。10.在分配色譜法中，根據(jù)固定相和流動(dòng)相的相對(duì)強(qiáng)弱將其分為分配色譜法和分配色譜法四.名詞解釋（類型說明：請(qǐng)將正確答案填于預(yù)留空白處。）1.吸咐等溫線2.線型吸附等溫線3.邊緣效應(yīng)4.比移值5.相對(duì)比移值6.薄層掃描法7.載體8.正相色譜9.反相色譜10.陽(yáng)離子交換樹脂11.陰離子交換樹脂12.交聯(lián)度13.交換容量14.溶脹15.粒度16.組別分離17.分級(jí)分離18.上行展開19.下行展開20.雙向展開五.簡(jiǎn)答題（類型說明：請(qǐng)將答案填于預(yù)留空白處。）1.吸附色譜法對(duì)吸附劑基本要求有哪些？2.色譜用氧化鋁分為哪幾種？各自使用范圍是什么？3.薄層掃描法特點(diǎn)有哪些？4.邊緣效應(yīng)產(chǎn)生原因是什么？5.減少邊緣效應(yīng)，可采取哪些辦法？6.薄層色譜法常用的吸附劑有哪些？各自適用于分離哪些物質(zhì)？7.薄層色譜法顯色方法有哪些？8.影響比移值的原因有哪些？9.薄層掃描法測(cè)定某成分含量時(shí)，如何確定選用外標(biāo)一點(diǎn)法或外標(biāo)二點(diǎn)法？10.分配色譜法對(duì)載體有哪些要求？常用載體有哪些？11.紙色譜法對(duì)所用濾紙有哪些要求？12.如何對(duì)新樹脂處理？13.分子排阻色譜法對(duì)所用凝膠有哪些要求？14.影響聚酰胺色譜中的氫鍵吸附的因素有哪些?15.何謂聚酰胺色譜中雙重層析?16.簡(jiǎn)述吸附色譜和分配色譜有何異同。17.薄層色譜中，固定相和展開劑的選擇要點(diǎn)是什么？18.對(duì)離子交換色譜法的分離來說，哪些參數(shù)是比較重要的？六.計(jì)算題（類型說明：請(qǐng)將正確答案填于預(yù)留空白處。）1.在某色譜柱上分離麻黃堿與D.-偽麻黃堿時(shí)，已知洗脫劑流出色譜柱的時(shí)間為1分鐘，麻黃堿與D.-偽麻黃堿的容量因子各為500和600，試求其兩者的保留時(shí)間各為若干?何者有大的K值?2.有兩種性質(zhì)相似的組分Ａ和Ｂ，共存于同一溶液中。用紙色譜分離時(shí)，它們的比移值分別為0.45和0.63．欲使分離后兩斑點(diǎn)中心間距離為2C.m，問濾紙條至少應(yīng)為多長(zhǎng)（起始線距底邊為2C（13.1cm）3.混合酸經(jīng)紙上層析后，知原點(diǎn)到檸檬酸斑點(diǎn)中心的距離為6.5C.m，原點(diǎn)至溶劑前沿的距離為10C.m，當(dāng)分配系數(shù)K=0.4時(shí)，消耗展開劑的體積為8mL，求在此條件下紙上固定液的體積為多少毫升?檸檬酸的保留體積為多少毫升?(10.8mL，12.32mL)4.3.000g黃連提取液，定容為10.00mL，取2μL點(diǎn)于硅膠H板上，在同一塊板上，點(diǎn)濃度為2.00μg/μL的小檗堿標(biāo)準(zhǔn)液2μL，經(jīng)層析展開后，在薄層掃描儀上測(cè)得A=58541.8A.U；A檢=78308.3A.U。已知工作曲線通過原點(diǎn)，求黃連中小檗堿的含量?(8.92mg/g)5.硅膠A的薄層板上，以苯︰甲醇=1︰3為溶劑系統(tǒng)，喹唑啉的Rf值為0.5,在硅膠B.的薄層板上，用同樣的溶劑系統(tǒng)，同一喹唑啉樣品的Rf值為0.4，哪一種硅膠樣品活性較大?6.在某給定的凝膠柱上，蔗糖和藍(lán)色葡聚糖的洗脫體積分別為55.5mL和9mL。（A）若某物的K=0.4，求其洗脫體積，(B)若某物的洗脫體積為25.0mL，求其K值。（27.6mL,0.33）7.組分A在薄板上從樣品原點(diǎn)遷移7.6cm，溶劑前沿遷移至樣品原點(diǎn)以上16.2cm，試求（1）組分A的Rf值；（2）在相同的薄板上，溶劑前沿移動(dòng)到樣品原點(diǎn)以上14.3cm，組分A的斑點(diǎn)應(yīng)在此薄板上何位置？（（1）0.47cm；（2）6.7cm）附：答案第二十章經(jīng)典液相色譜法一.單項(xiàng)選擇題1.A2.A3.C4.A5.C6.A7.B8.B9.D10.B11.B12.B13.A14.A15.B16.A17.D18.C19.B20.C21.A22.D23.D24.A25.C26.B27.D28.A29.A30.B31.D32.C33.B34.A35.C36.D37.D38.B39.C40.A二.多選題1.A.E2.A.D3.A.B.D.E4.A.C.D5.B.D6.B.D7.A.C8.A.B.C.D9.A.B.D10.A.B.C.D.E三.填空題1.線性.凸性和凹性；稀溶液2.對(duì)稱峰.直線型等溫線3.硅膠.氧化鋁.聚酰胺4.酸性氧化鋁.堿性氧化鋁和中性氧化鋁5.制板，點(diǎn)樣，展開，檢識(shí)6.外標(biāo)二點(diǎn)法7.氫鍵吸附.雙重層析8.薄層熒光掃描法.薄層吸收掃描法9.固定相.離子.離子交換色譜法10.正相.反相四.名詞解釋1.吸咐等溫線是指在一定溫度下，某一組分在固定相和流動(dòng)相之間達(dá)到平衡時(shí)，以組分在固定相中的濃度C.s為縱坐標(biāo)，以組分在流動(dòng)相中的濃度C.m為橫坐標(biāo)得到的曲線。2.線型吸附等溫線當(dāng)吸附平衡常數(shù)K一定時(shí)，其吸附等溫線為線型，即達(dá)到平衡時(shí)，組分在固定相中的濃度C.s與其在流動(dòng)相中濃度C.m成正比（C.s=KC.m），直線的斜率為K。3.邊緣效應(yīng)點(diǎn)在同一薄層上同一物質(zhì)的斑點(diǎn),在色譜展開過程中,靠近薄層邊緣的斑點(diǎn)Rf值與中心區(qū)域斑點(diǎn)的Rf值有所不同。4.比移值原點(diǎn)至斑點(diǎn)中心的距離比上原點(diǎn)至溶劑前沿的距離。5.相對(duì)比移值原點(diǎn)至樣品斑點(diǎn)中心的距離比上原點(diǎn)至參考物斑點(diǎn)中心的距離。6.薄層掃描法用薄層掃描儀直接測(cè)量板上被分離化合物斑點(diǎn)的吸收光.反射光.熒光等進(jìn)行定量的方法，稱為薄層掃描法。7.載體在分配色譜法中載體只起負(fù)載固定相的作用。8.正相色譜分配色譜法中固定相的極性大于流動(dòng)相。9.反相色譜分配色譜法中固定相的極性小于流動(dòng)相。10.陽(yáng)離子交換樹脂以陽(yáng)離子作為交換離子的樹脂叫陽(yáng)離子交換樹脂，它們含有－SO3H，－COOH，－OH，－SH，－PO3H2等酸性基團(tuán)，其中可電離的H+離子與溶液中某些陽(yáng)離子進(jìn)行交換。11.陰離子交換樹脂樹脂的母體和苯乙烯型樹脂相同，但在母體上連接－NH2，－NHR，－NR2，或－N+R3X-等活性基團(tuán)。含有季銨者為強(qiáng)堿性，含有一NH2.＝NH.≡N等基團(tuán)者為弱堿性。12.交聯(lián)度表示離子交換樹脂中交聯(lián)劑的含量，通常以重量百分比來表示。13.交換容量是指每克干樹脂中真正參加交換反應(yīng)的基團(tuán)數(shù)。14.溶脹樹脂存在著大量的極性基團(tuán)，具有很強(qiáng)的吸濕性。因此，當(dāng)將樹脂浸入水中后，有大量水進(jìn)入樹脂內(nèi)部，引起樹脂膨脹，此現(xiàn)象稱為溶脹。15.粒度離子交換樹脂的顆粒大小，一般是以溶脹狀態(tài)所能通過的篩孔來表示。16.組別分離凝膠色譜中從小分子物質(zhì)(K＝1)中分離大分子物質(zhì)(K＝0)或從大分子物質(zhì)中分離小分子物質(zhì)，即對(duì)于分配系數(shù)有顯著差別的分離叫組別分離。17.分級(jí)分離凝膠色譜中當(dāng)被分離物質(zhì)之間分子量比較接近時(shí)，根據(jù)其分配系數(shù)的分布和凝膠的工作范圍，把某一分子量范圍內(nèi)的組分分離開來，這種分離稱之為分級(jí)分離。18.上行展開在平面色譜法中，流動(dòng)相從下向上通過色譜平面。19.下行展開在平面色譜法中，流動(dòng)相從上借重力向上通過色譜平面。20.雙向展開將樣品點(diǎn)在固定相一個(gè)角上，先用溶劑甲系統(tǒng)按一個(gè)方向展開至容積達(dá)到前沿時(shí)取出，晾干后將色譜平面轉(zhuǎn)動(dòng)90度角，再以溶劑乙系統(tǒng)展開。五.簡(jiǎn)答題1.答：=1\*GB3①有較大的表面積，有足夠的吸附能力，但對(duì)不同物質(zhì)其吸附能力又不一樣；=2\*GB3②與洗脫劑.溶劑及樣品不起化學(xué)反應(yīng)，并在所用溶劑和洗脫劑中不溶解；=3\*GB3③粒度均勻，粒度要細(xì)。2.答：氧化鋁為一種吸附力較強(qiáng)的吸附劑，具有分離能力強(qiáng).活性可以控制等優(yōu)點(diǎn)。色譜用氧化鋁有堿性.中性和酸性三種。堿性氧化鋁(pH9～10)適用于堿性和中性化合物的分離。中性氧化鋁(pH7.5)適用范圍廣，凡是酸性.堿性氧化鋁可以使用的，中性氧化鋁也都適用。尤其適用于分離生物堿.揮發(fā)油.萜類.甾體.蒽醌以及在酸堿中不穩(wěn)定的苷類.醌.內(nèi)酯等成分。酸性氧化鋁(pH5～4)適用于分離酸性化合物。如有機(jī)酸.酸性色素及某些氨基酸.酸性多肽類以及對(duì)酸穩(wěn)定的中性物質(zhì)。3.答：薄層色譜有下列一些特點(diǎn)：(1)展開時(shí)間短，一般只需十幾分鐘到幾十分鐘即可獲得結(jié)果；(2)分離能力較強(qiáng)，一塊板可分離多達(dá)約20個(gè)組分；(3)靈敏度高，通常使用的樣品量為幾至幾十微克。甚至0.01微克的樣品也可檢出；(4)顯色方便，與紙色譜比較，TLC.可直接噴灑腐蝕性的顯色劑(濃硫酸和濃鹽酸等)進(jìn)行顯色(用淀粉和纖維素作粘合劑者除外)；(5)所用儀器簡(jiǎn)單，操作方便；(6)既能分離大量樣品，也能分離微量樣品。4.答：邊緣效應(yīng)多數(shù)出現(xiàn)在極性強(qiáng)弱不等的混合溶劑展開系統(tǒng)中，用單一組分展開劑，邊緣效應(yīng)較為少見。薄層置于不飽和箱中時(shí)，如果薄層板較大，展開時(shí)間較長(zhǎng)，而展開劑揮發(fā)的速率不同，即當(dāng)混合展開劑在薄層上移行時(shí)，由于被吸附劑吸附較弱的弱極性溶劑或沸點(diǎn)較低的溶劑，在薄層邊緣較易揮發(fā)，從而使邊緣部分溶劑極性比中心區(qū)大，因此，邊緣斑點(diǎn)的Rf值大于中間的，又因薄層背面蒸汽較稀薄，致使邊緣處蒸汽向背面移動(dòng)，而邊緣處蒸發(fā)掉的溶劑，由溶劑貯存器得到補(bǔ)充，邊緣與中心區(qū)相比，有更多的展開劑沿邊緣移動(dòng)，溶質(zhì)斑點(diǎn)也因此移動(dòng)得高些。5.答：(1)最好用較小體積的展開缸或?qū)⒈釉诟變?nèi)放置一定時(shí)間，待溶劑蒸汽達(dá)到飽和后再行展開；(2)在展開缸內(nèi)壁貼上浸濕展開劑的濾紙條；(3)如采用3C.m6.答：薄層色譜法常用的吸附劑有：硅膠.氧化鋁.聚酰胺。硅膠具有弱酸性，一般適合酸性和中性化合物的分離；氧化鋁分為酸性.堿性和中性三種，酸性氧化鋁適用于酸性化合物的分離，堿性氧化鋁用來分離中性或性化合物，中性氧化鋁適用于酸性及對(duì)堿不穩(wěn)定化合物的分離聚酰胺為氫鍵作用，適于分離含酚羥基的化合物。7.答：顯色方法：（1）在日光在觀察，劃出有色物半點(diǎn)位置（2）在紫外燈下觀察有無(wú)暗斑或熒光斑點(diǎn)（3）熒光薄層檢視，適用于由紫外吸收物質(zhì)（4）即無(wú)色，又無(wú)紫外吸收的物質(zhì)，可用顯色劑顯色。8.答：（1）薄層厚度層厚小于0.2mm時(shí)對(duì)Rf值的影響較大，層厚超過0.2mm時(shí)則可以認(rèn)為沒有影響，但不能超過0.35mm。（2）展開距離展開距離最好固定，否則對(duì)Rf值也會(huì)有影響。展開距離加大時(shí)，有些物質(zhì)Rf值會(huì)稍有增大，而有些物質(zhì)又稍有減小。（3）展開容器中展開劑蒸氣的飽和度如果展開容器中沒有被展開劑的蒸氣飽和，就可能產(chǎn)生邊緣效應(yīng)，影響Rf值。（4）點(diǎn)樣量點(diǎn)樣量過多時(shí)，會(huì)使斑點(diǎn)變大，甚至拖尾，Rf值也會(huì)隨之變化。（5）薄層含水量特別是粘合薄層板，如干燥不均勻，或其它原因使薄層各部分含水量不一致，就會(huì)影響Rf值。此外，展開方式.薄層板浸入展開劑中的深度以及起始線的位置等也會(huì)對(duì)Rf值產(chǎn)生影響。9.答：薄層掃描法測(cè)定某成分含量時(shí)時(shí)，首先應(yīng)進(jìn)行方法學(xué)考察，其中一項(xiàng)為線性關(guān)系—即工作曲線，若工作曲線過原點(diǎn)（截距為零），可用外標(biāo)一點(diǎn)法定量；若工作曲線不過原點(diǎn)（截距不為零），只能用外標(biāo)二點(diǎn)法定量。10.答：它的要求是惰性，沒有吸附能力，能吸留較大量的固定相液體。載體必須純凈，顆粒大小均勻，大多數(shù)的商品載體在使用之前需要精制.過篩。常用的載體有：(1)硅膠它可以吸收相當(dāng)于本身重量的50％以上的水仍不顯濕狀。但其規(guī)格不同，往往使分離結(jié)果不易重現(xiàn)。(2)硅藻土是現(xiàn)在應(yīng)用最多的載體，由于硅藻土中氧化硅性質(zhì)較為致密，幾乎不發(fā)生吸附作用。(3)纖維素是紙色譜的載體，也是分配柱色譜常用的載體。11.答：濾紙應(yīng)具備如下條件：①濾紙的質(zhì)地要均勻，厚薄均一，紙面必須平整；②具有一定的機(jī)械強(qiáng)度，被溶劑潤(rùn)濕后仍能懸掛；③具有足夠的純度，某些濾紙常含有Ca2＋、Mg2＋、Cu2＋、Fe3＋等雜質(zhì)，必要時(shí)需進(jìn)行凈化處理；④濾紙有厚型和薄型.快速和慢速之分，要選擇纖維松緊適宜，厚薄適當(dāng)，展開劑移動(dòng)的速度適中的濾紙。12.答：離子交換樹脂在使用前必須經(jīng)過處理，以除去雜質(zhì)并使其全部轉(zhuǎn)變?yōu)樗枰男褪?。如?yáng)離子交換樹脂一般在使用前將其轉(zhuǎn)變?yōu)闅湫?，陰離子交換樹脂通常將其轉(zhuǎn)變?yōu)槁刃突蛄u基型。具體操作是：先將樹脂浸于蒸餾水中使其溶脹，然后用5%～10%鹽酸處理陽(yáng)離子交換樹脂使其變?yōu)闅湫停粚?duì)陰離子交換樹脂用10%NA.OH或10%NA.C.l溶液處理，使其變?yōu)榱u基型或氯型。最后用蒸餾水洗去多余的酸或堿并洗至中性，即可使用。13.答：分子排阻色譜法對(duì)所用凝膠有下列基本要求：化學(xué)性質(zhì)惰性，不與溶質(zhì)發(fā)生任何作用，可以反復(fù)使用而不改變其色譜性質(zhì)；盡可能不帶電荷以防止發(fā)生離子交換作用；顆粒大小均勻，機(jī)械強(qiáng)度盡可能高。除以上基本要要求外，可根據(jù)分離對(duì)象和分離要求選擇適當(dāng)型號(hào)的凝膠。14.答：(1)形成氫鍵的基團(tuán)數(shù)越多，吸附力越強(qiáng)；(2)形成氫鍵的能力與形成氫鍵的基團(tuán)的位置有關(guān)，例如間位.對(duì)位酚羥基使吸附力增大，鄰位使吸附力減?。?3)芳香核.共軛雙鍵越多，吸附力越大。(4)分子內(nèi)氫鍵的形成使化合物吸附力減小。15.答：聚酰胺分子中既有親水基團(tuán)又有親脂基團(tuán)，當(dāng)用極性溶劑(如含水溶劑)作流動(dòng)相時(shí)，聚酰胺中的烷基作為非極性固定相，其色譜行為類似于反相分配色譜，因黃酮類苷的極性大于苷元，所以黃酮苷比苷元容易洗脫；當(dāng)用非極性流動(dòng)相(如氯仿-甲醇)時(shí)，聚酰胺則作為極性固定相，其色譜行為類似于正相分配色譜。黃酮苷元的極性小于黃酮苷，因而黃酮苷易被洗脫。此即是聚酰胺色譜的雙重層析。16.答：相同點(diǎn)：兩種色譜的基本操作相同，如裝柱、上樣、洗脫、收集、檢測(cè)等。不同點(diǎn)：（1）分離原理原理不同：吸附色譜是利用混合物各組分在吸附劑和洗脫劑之間的吸附和溶解能力的差別而實(shí)現(xiàn)分離。分配色譜是利用混合物各組分在固定液和流動(dòng)相之間的分配系數(shù)的差別而實(shí)現(xiàn)分離。（2）固定相不同：吸附色譜的固定相是由具有一定吸附活性的吸附顆粒組成。分配色譜的固定相是由擔(dān)體顆粒加固定液組成。（3）分離對(duì)象不同：吸附色譜適用于親脂性組分分離。分配色譜選擇合適的固定相可分離各類組分，特別適用于強(qiáng)極性組分分離。17.答：酸性物質(zhì)一般選擇酸性或性吸附劑較好，如硅膠.酸性或中性氧化鋁。堿性物質(zhì)一般用堿性氧化鋁。極性大的物質(zhì)選擇活性小的吸附劑。極性小的選擇活性大的吸附劑。極性大的物質(zhì)選擇極性強(qiáng)的展開劑，極性小的選擇極性弱的展開劑。18.答：有三個(gè)因素是比較重要的。一是流動(dòng)相的離子強(qiáng)度。離子強(qiáng)度增加將使容量因子減小。二是緩沖溶液的PH值，這點(diǎn)對(duì)弱酸或弱堿的保留特別重要，因?yàn)樗鼈兓蛘呖梢员浑x子交換劑分離的解離離子形式存在，或者以不被柱保留的沒有解離的分子形式，緩沖溶液PH值的大小對(duì)它們的存在方式有很大影響。三是相對(duì)于其它液相色譜而言，離子交換色譜中的溫度影響要較大一些。第5章重量分析法和沉淀滴定法思考題1.解釋下列現(xiàn)象。CaF2在pH＝3的溶液中的溶解度較在pH=5的溶液中的溶解度大；答：這是由于酸效應(yīng)的影響。因?yàn)?隨著[H+]的增大，也增大，也隨之增大，即溶解度變大。所以，CaF2在pH＝3的溶液中的溶解度較在pH=5的溶液中的溶解度大。b．Ag2CrO4在0.0010mol·L-1AgNO3溶液中的溶解度較在0.0010mol·L-1K2CrO4溶液中的溶解度小；答：Ag2CrO4的pKsp=11.71Ag2CrO4在0.0010mol·L-1AgNO3溶液中的溶解度s1:Ag2CrO4在0.0010mol·L-1K2CrO4溶液中的溶解度s2:所以，s1<s2，即Ag2CrO4在0.0010mol·L-1AgNO3溶液中的溶解度較在0.0010mol·L-1K2CrO4溶液中的溶解度小。BaSO4沉淀要用水洗滌，而AgCl沉淀要用稀HNO3洗滌；答：BaSO4沉淀要水洗滌的目的是洗去吸附在沉淀表面的雜質(zhì)離子。AgCl沉淀為無(wú)定形沉淀，不能用純水洗滌，這是因?yàn)闊o(wú)定形沉淀易發(fā)生膠溶，所以洗滌液不能用純水，而應(yīng)加入適量的電解質(zhì)。用稀HNO3還可防止Ag+水解，且HNO3加熱易于除去。d．BaSO4沉淀要陳化，而AgCl或Fe2O3·nH2O沉淀不要陳化；答：BaSO4沉淀為晶形沉淀，陳化可獲得完整、粗大而純凈的晶形沉淀。而AgCl或Fe2O3·nH2O沉淀為非晶形沉淀。對(duì)于此類沉淀，陳化不僅不能改善沉淀的形狀，反而使沉淀更趨粘結(jié)，雜質(zhì)難以洗凈。e.AgCl和BaSO4的Ksp值差不多，但可以控制條件得到BaSO4晶形沉淀，而AgCl只能得到無(wú)定形沉淀；答：各種沉淀都有一個(gè)能大批自發(fā)產(chǎn)生晶核的相對(duì)過飽和極限值，稱為臨界（過飽和）值。控制相對(duì)過飽和度在臨界值以下，沉淀就以異相成核為主，能得到大顆粒晶形沉淀。BaSO4和AgCl的臨界值分別為1000和5.5，所以前者控制條件，比較容易保持過飽和度不超過臨界值，得到晶形沉淀。而后者臨界值太小，控制條件仍無(wú)法使過飽和度小于臨界值，故只能得到無(wú)定形沉淀。f.ZnS在HgS沉淀表面上而不在BaSO4沉淀表面上繼沉淀。答：由于HgS表面的S2-濃度比溶液中大得多，對(duì)ZnS來說，此處的相對(duì)過飽和度顯著增大，因而導(dǎo)致沉淀析出。而BaSO4沉淀表面無(wú)與S2-或Zn2+相同的離子，故不會(huì)出現(xiàn)繼沉淀。2．某人計(jì)算M(OH)3沉淀在水中的溶解度時(shí)，不分析情況，即用公式Ksp==[M3+][OH-]3計(jì)算，已知Ksp=110-32，求得溶解度為4.41-9mol·L-1。試問這種計(jì)算方法有無(wú)錯(cuò)誤？為什么？答：錯(cuò)誤。因?yàn)榘创朔椒ㄇ蟮肹OH-]=410-9mol·L-1，即pH=5.64,顯然是不合理的。當(dāng)M(OH)3的Ksp極小時(shí)，所電離出的OH-不足以影響水的pH值，pH=7.0。3．用過量的H2SO4沉淀Ba2+時(shí)，K+，Na+均能引起共沉淀。問何者共沉淀嚴(yán)重？此時(shí)沉淀組成可能是什么？已知離子半徑：＝133pm，＝95pm，＝135pm。答：K+的共沉淀較嚴(yán)重，沉淀組成可能為BaSO4+K2SO4。這是由于K+的半徑與Ba2+的半徑相近，易于生成混晶，從而引起共沉淀。4．某溶液中含SO42-，F(xiàn)e3+，Mg2+三種離子，今需分別測(cè)定其中的Mg2+和SO42-，而使Fe3+以Fe(OH)3形式沉淀分離除去。問測(cè)定Mg2+和SO42-時(shí)，應(yīng)分別在什么酸度下進(jìn)行為好？答：Fe(OH)3的pKsp=37.4，Mg(OH)2的pKsp=12.72，設(shè)三種離子的濃度均為0.1mol·L-1則生成Fe(OH)3沉淀時(shí)：mol·L-1，即pH=1.9則生成Mg(OH)2沉淀時(shí)：mol·L-1，即pH=8.1因此測(cè)定Mg2+應(yīng)在pH2~8酸度下進(jìn)行，此時(shí)Mg2+還未水解，F(xiàn)e3+已形成Fe(OH)3沉淀，不干擾測(cè)定；而測(cè)定SO42-在pH>2酸度下進(jìn)行即可。5．將0.5mol·L-1BaC12和0.1mol·L-1Na2SO4溶液混合時(shí)，因濃度較高，需加入動(dòng)物膠凝聚，使其沉淀完全。動(dòng)物膠是含氨基酸的高分子化合物（，），其凝聚作用應(yīng)在什么酸度條件下進(jìn)行為好？答：將0.5mol·L-1BaC12和0.1mol·L-1Na2SO4溶液混合后，生成的沉淀帶正電荷，所以應(yīng)加入帶負(fù)電荷的動(dòng)物膠，因此凝聚作用應(yīng)在pH>9的酸度下進(jìn)行。6．Ni2+與丁二酮肟（DMG）在一定條件下形成丁二酮肟鎳[Ni(DMG)2]沉淀，然后可以采用兩種方法測(cè)定：一是將沉淀洗滌、烘干，以Ni(DMG)2形式稱重；二是將沉淀再灼燒成NiO的形式稱重。采用哪一種方法較好？為什么？答：應(yīng)采用第一種方法為好。因?yàn)榉Q量形式的摩爾質(zhì)量越大，稱量所引起的相對(duì)誤差越小。Ni(DMG)2的摩爾質(zhì)量顯然遠(yuǎn)大于NiO，所以以Ni(DMG)2形式稱重較好。7．用銀量法測(cè)定下列試樣中的Cl－時(shí)，選用什么指示劑指示滴定終點(diǎn)比較合適？（1）CaCl2；（2）BaCl2；（3）FeC12；(4)NaCl＋Na3PO4；（5）NH4Cl；（6）NaCl+Na2SO4（7）Pb(NO3)2＋NaCl。答：（1）三種方法均可。（2）由于Ba2+與Cr2O42-生成沉淀，干擾滴定，所以采用莫爾法時(shí)，應(yīng)先加入過量的Na2SO4。也可采用佛爾哈德法和法揚(yáng)司法。（3）吸附指示劑。（4）鐵銨礬指示劑。（5）鐵銨礬指示劑,采用莫爾法須控制pH6.5~7.2。（6）鉻酸鉀指示劑。（7）鐵銨礬指示劑或吸附指示劑。8.在下列各種情況下，分析結(jié)果是準(zhǔn)確的，還是偏低或偏高，為什么？（1）pH≈4時(shí)用莫爾法滴定Cl－；答：結(jié)果偏高。因?yàn)閜H≈4時(shí)，CrO42-的酸效應(yīng)較大，溶液中CrO42-濃度減小，指示終點(diǎn)的AgCrO4沉淀出現(xiàn)過遲。（2）若試液中含有銨鹽，在pH≈10時(shí)，用莫爾法滴定Cl－；答：結(jié)果偏高。因?yàn)樵趐H≈10時(shí)，溶液中NH3型體的濃度較高，形成Ag-NH3絡(luò)合物，需加入過量的Ag+才能出現(xiàn)終點(diǎn)，故結(jié)果偏高。（3）用法揚(yáng)司法滴定Cl－時(shí)，用曙紅作指示劑；答：結(jié)果偏低。因?yàn)锳gCl對(duì)曙紅的吸附能力大于待測(cè)Cl－,所以在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前，就有一部分指示劑陰離子取代Cl－進(jìn)入到吸附層，使終點(diǎn)提前。（4）用佛爾哈德法測(cè)定Cl－時(shí)，未將沉淀過濾也未加1,2一二氯乙烷；答：結(jié)果偏低。因?yàn)橛梅馉柟路y(cè)定Cl－時(shí)，若未將沉淀過濾也未加1,2一二氯乙烷，那么AgCl沉淀將發(fā)生轉(zhuǎn)化，成為AgSCN，消耗過多滴定劑SCN－，由于是返滴定，故結(jié)果偏低。（5）用佛爾哈德法測(cè)定I－時(shí)，先加鐵銨釩指示劑，然后加入過量AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液。答：結(jié)果偏低。這是由于Fe3+將氧化I－為I2，消耗了部分I－，使測(cè)得的結(jié)果偏低。9．在沉淀重量法中何謂恒重？坩堝和沉淀的恒重溫度是如何確定的？答：恒重是指沉淀形式在一定溫度范圍內(nèi)，高溫除去吸附的水分以及其他易揮發(fā)組分，生成穩(wěn)定的稱量形式。坩堝和沉淀的恒重溫度要一致，溫度的高低是由沉淀的性質(zhì)所決定的。如果沉淀形式本身有固定組成，只要低溫烘去吸附的水分即可。而許多沉淀沒有固定的組成，必須經(jīng)過灼燒使之轉(zhuǎn)變成適當(dāng)?shù)姆Q量形式，灼燒溫度由實(shí)驗(yàn)決定。10．何謂均勻沉淀法？其有何優(yōu)點(diǎn)？試舉一均勻沉淀法的實(shí)例。答：均勻沉淀法是通過化學(xué)反應(yīng)使沉淀劑在溶液內(nèi)部逐步、均勻地析出，避免局部過濃現(xiàn)象。均勻沉淀法的優(yōu)點(diǎn)在于：沉淀顆粒大、表面吸附雜質(zhì)少、易濾、易洗。例如，沉淀CaC2O4:于酸性含Ca2+試液中加入過量草酸，利用尿素水解產(chǎn)生的NH3逐步提高溶液的pH，使CaC2O4均勻緩慢地形成，反應(yīng)為11．Ca3(PO4)2沉淀在純水中的溶解度是否會(huì)受到溶解在純水中的CO2的影響？答：受影響。由于Ca3(PO4)2的Ksp=10-28.70，溶解度不是很小，且PO43-強(qiáng)烈水解，使得溶液呈弱堿性。若水中含有弱酸（H2CO3），將會(huì)促進(jìn)沉淀的溶解。204060802040608001000.0010.0030.0050.0070.010Pb(ClO4)2和Na2SO4的初始濃度/mol·L-1沉淀顆粒的平均直徑/μmA答：A點(diǎn)之前（初始濃度小于0.0068mol·L-1）時(shí)，以異相成核為主，晶核的數(shù)目基本不變。由于沉淀顆粒的大小是由晶核形成速度和晶粒成長(zhǎng)速度的相對(duì)大小所決定的，而此時(shí)晶核形成速度一定，晶粒成長(zhǎng)速度只取決于過飽和溶液在晶核上沉積的速度，即應(yīng)與溶質(zhì)的濃度成正比。所以A點(diǎn)之前沉淀顆粒的半徑隨初始濃度成線性增長(zhǎng)。A點(diǎn)之后（初始濃度大于0.0068mol·L-1）時(shí)，晶核數(shù)目激增，均相成核作用為主導(dǎo)。由于晶核生成極快，勢(shì)必形成大量微晶，使過剩溶質(zhì)消耗殆盡而難于長(zhǎng)大，只能聚集起來得到細(xì)小的膠狀沉淀。初始濃度越大，晶核數(shù)目越多，沉淀顆粒越小。習(xí)題1.已知=200，忽略離子強(qiáng)度的影響，計(jì)算CaSO4的固有溶解度，并計(jì)算飽和CaSO4溶液中，非離解形式Ca2+的百分?jǐn)?shù)。解：so=[CaSO4]水=200[Ca2+][SO42-]=200Ksp=2009.110-6=1.810-3mol·L-1[Ca2+]===3.0210-3mol·L-1100%=37.6%2．已知某金屬氫氧化物M(OH)2的Ksp＝410-15，向0.10mol·L-1M2+溶液中加入Na.M2+有1％沉淀；b.M2+有50％沉淀；c.M2+有99%沉淀。解：a.[M2+]=0.10(1-1%)=0.099mol·L-1[OH-]==2.010-7mol·L-1pH=7.30b.[M2+]=0.10(1-50%)=0.050mol·L-1[OH-]==2.810-7mol·L-1pH=7.45c.[M2+]=0.10(1-99%)=0.001mol·L-1[OH-]==2.010-6mol·L-1pH=8.303．考慮鹽效應(yīng)，計(jì)算下列微溶化合物的溶解度。a.BaSO4在0.10mol·L-1NaCl溶液中；b.在0.10mol·L-1BaCl2溶液中。解：a.I=∑cizi2=(0.1012+0.1012)=0.10查表，I=0.10時(shí)，=0.38，=0.355=2.810-5mol·L-1b.I=∑cizi2=(0.1022+0.2012=0.30查表,，B=0.00328代入上式，得=0.256，=0.22210-9.960.100.256s0.222s=1.910-8mol·L-14．考慮酸效應(yīng)，計(jì)算下列微溶化合物的溶解度。a.CaF2在pH=2.0的溶液中；b.BaSO4在2.0mol·L-1HCl中；c.PbSO4在0.10mol·L-1HNO3中；d.CuS在pH=0.5的飽和H2S溶液中（［H2S］0.1mol·L-1）。解：a.CaF2的pKsp=10.75,HF的pKa=3.18F(H)=1+[H+]/Ka=1+10-2.0/10-3.18=101.21s(2s)2=Ksp2=1.110-3mol?L-1b.BaSO4的pKsp=9.96;H2SO4的pKa2=1.99c.PbSO4的pKsp=7.79;H2SO4的pKa2=1.99c.CuS的pKsp=35.2;H2S的pKa1=6.68,pKa2=14.155．計(jì)算BaSO4在0.010mol·L-1BaCl2－0.070mol·L-1HCl中的溶解度。解：此題應(yīng)同時(shí)考慮同離子效應(yīng)、酸效應(yīng)和鹽效應(yīng)。查得BaSO4的Ksp=1.110-10，H2SO4的Ka2=1.010-2。6．考慮S2-的水解，計(jì)算下列硫化物在水中的溶解度。a．CuS；b．MnS解：a.CuS的pKsp=35.2；H2S的pKa1=6.68，pKa2=14.15由于CuS的溶解度很小，S2-與水中的H+結(jié)合產(chǎn)生的OH-很少，溶液的pH≈7.0，此時(shí)b.MnS的pKsp=9.7;H2S的pKa1=6.68,pKa2=14.15由MnS的pKsp可知，MnS的溶解度較大，又因S2-的質(zhì)子化作用很強(qiáng)，因此，可近似地認(rèn)為溶解時(shí)的總反應(yīng)為:由此沉淀平衡可知此時(shí)，溶液中的[OH-]=6.510-4mol·L-1，即[H+]=1.510-11mol·L-1因此，溶液中的S2-實(shí)際上均以HS-形式存在，這表明上述近似處理正確。7．將固體AgBr和AgCl加入到50.0mL純水中，不斷攪拌使其達(dá)到平衡。計(jì)算溶液中Ag+的濃度。解：AgCl的Ksp=1.810-10;AgBr的Ksp=510-13，在溶液中只有一種Ag+的濃度，因?yàn)镵sp(AgCl)>Ksp(AgBr)，因此，平衡溶液中Ag+應(yīng)由AgCl的Ksp求出，8．計(jì)算CaC2O4在下列溶液中的溶解度。pH=4.0的HCl溶液中；解：CaC2O4的Ksp=10-8.70；H2C2O4的Ka1=10-1.22，Ka2=10-4.19b．pH＝3.0含有草酸總濃度為0.010mol·L-1的溶液中。解：9、計(jì)算CaCO3在純水中的溶解度和平衡時(shí)溶液的pH。解：CaCO3的Ksp=10-8.54；H2CO3的Ka1=10-6.38,Ka2=10-10.25CaCO3在純水中的主要離解平衡為:由此沉淀平衡可知：此時(shí)，溶液中的[OH-]=s=8.010-5mol·L-1，即pH=9.9010．為了防止AgCl從含有0.010mol·L-1AgNO3和0.010mol·L-1NaCl溶液中析出沉淀，應(yīng)加入氨的總濃度為多少（忽略溶液體積變化）？解：AgCl的pKsp=9.75，Ag+-NH3絡(luò)合物的lg1=3.24,lg2=7.05因?yàn)锳g+與NH3生成的絡(luò)合物以Ag(NH3)2+為主，故應(yīng)加入氨的總濃度為：11．計(jì)算AgI在0.010mol·L-1Na2S2O3和0.010mol·L-1KI溶液中的溶解度。解：AgI的pKsp=16.03，Ag+-S2O32-絡(luò)合物的lg1=8.22，lg2=13.46,lg3=14.1512.今有pH＝3.0含有0.010mol·L-1EDTA和0.010mol·L-1HF及0.010mol·L-1CaCl2的溶液。問：a.EDTA對(duì)沉淀的絡(luò)合效應(yīng)是否可以忽略？b．能否生成CaF2沉淀？解：a.CaF2的pKsp=10.57，HF的pKa=3.18，lgK(CaY)=10.69，pH＝3.0，lgY(H)=10.60因此，EDTA對(duì)沉淀的絡(luò)合效應(yīng)可以忽略。解法二：因此，EDTA對(duì)沉淀的絡(luò)合效應(yīng)可以忽略。b.因此，能生成CaF2沉淀。13.于100mL含0.1000gBa2+的溶液中，加入50mL0.010mol·L-1H2SO4溶液。問溶液中還剩留多少克的Ba2+？如沉淀用100mL純水或100mL0.010mol·L-1H2SO4洗滌，假設(shè)洗滌時(shí)達(dá)到了沉淀平衡，問各損失BaSO4解：M(BaSO4)=233.4,A(Ba)=137.33混合后:故剩余Ba2+量為：100mL純水洗滌時(shí)，將損失BaSO4為：100mL0.010mol·L-1H2SO4洗滌，將損失BaSO4為：H2SO4H++HSO4－0.010.010.01(mol·L-1)HSO4－=SO42-+H+(0.01-[H+])[H+]([H+]+0.01)解得[H+]=0.4110-2mol·L-1故溶液中總H+為：0.01+0.4110-2=1.4110-2mol·L-1[注：亦可用關(guān)系求出總[H+]。]設(shè)洗滌時(shí)溶解為s，則由Ksp關(guān)系得：得：s=2.6510-8mol·L-1即將損失的BaSO4為：2.6510-8100233.4=6.210-4mg14．考慮絡(luò)合效應(yīng)，計(jì)算下列微溶化合物的溶解度。a.AgBr在2.0mol·L-1NH3溶液中；b．BaSO4在pH＝8.0的0.010mol·L-1EDTA溶液中。解：a.Ag+-NH3絡(luò)合物的lg1=3.24,lg2=7.05,AgBr的Ksp=10-12.30b.BaSO4的lgKsp=7.86;pH=8.0時(shí)，lgY(H)=2.2715．某溶液含有Ba2+，EDTA和SO42-。已知其分析濃度分別為＝0.10mol·L-1，＝0.11mol·L-1，＝1.010-4mol·L-1。欲利用EDTA的酸效應(yīng)阻止BaSO4沉淀生成，則溶液的pH至少應(yīng)大于多少？已知BaSO4的Ksp=1.010-10，KBaY=107.8，pH與lgY(H)的有關(guān)數(shù)據(jù)如下：pH8.99.19.39.59.710.0lgY(H)1.381.21.00.800.700.45解：因此,pH>9.5。16．下列情況下有無(wú)沉淀生成？a.0.001mol·L-1Ca(NO3)2溶液與0.010mol·L-1NH4HFb.0.1mol·L-1Ag(NH3)2+的1mol·L-1NH3溶液與1mol·L-1KCl溶液等體積相混合；c.0.010mol·L-1MgC12溶液與0.1mol·L-1NH3-1mol·L-1NH4Cl解：a.混合后，Ca(NO3)2濃度為0.00050mol·L-1，NH4HF2濃度為0.0050mol·L-1NH4HF2可看作0.0050mol·L-1HF-0.0050mol·L-1F-解得[H+]=10-3.27mol·L-1因此，有沉淀生成。Ag+-NH3絡(luò)合物的lg1=3.24,lg2=7.05,AgCl的pKsp=9.75混合后：Ag(NH3)2+濃度為0.05mol·L-1，NH3濃度為0.5mol·L-1，KCl濃度為0.5mol·L-1所以，有沉淀生成。Mg(OH)2的pKsp=10.74,NH3的pKb=4.74，混合后，溶液中0.0050mol·L-1MgC12，0.05mol·L-1NH3-0.5mol·L-1NH4Cl所以無(wú)沉淀生成。17．計(jì)算AgCl在0.2mol·L-1NH3－0.1mol·L-1NH4Cl緩沖溶液中的溶解度（Ag+消耗NH3的濃度忽略不計(jì)）。解：Ksp=1.810-10;Ag+-NH3絡(luò)合物的lg1=3.24,lg2=7.05故，代入Ksp關(guān)系式得故s=8.0110-4mol·L-118.計(jì)算CdS在pH＝9.0，NH3－NH4+總濃度為0.3mol·L-1的緩沖溶液中的溶解度（忽略離子強(qiáng)度和Cd2+的氫氧基絡(luò)合物的影響）。解：CdS的Ksp=810-27；NH3的pKb=4.74；Cd2+-NH3的lg1~lg6分別為：2.65，4.75，6.19，7.12，6.80，5.14；H2S的Ka1=1.310-7，Ka2=7.110-15設(shè):CdS的溶解度為s。溶液中的游離氨濃度為故：（1）而故：（2）將（1）、（2）式代入Ksp關(guān)系得：故s=1.9610-9mol·L-119．考慮生成氫氧基絡(luò)合物的影響，計(jì)算Zn(OH)2在pH=10的溶液中的溶解度。此時(shí)溶液中Zn2+的主要存在形式是什么？解：Zn2+-OH－絡(luò)合物的lg1~lg4分別為：4.4，10.1，14.2，15.5；Zn(OH)2的Ksp=1.210-17設(shè)溶解度為s,則由算式中大括號(hào)內(nèi)數(shù)值比較表明，pH=10時(shí)，Zn