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高分子化學(xué)

化工與材料學(xué)院王瑩主講教師1第一章緒論1.1高分子的基本概念高分子化學(xué)是研究高分子化合物合成和反應(yīng)的科學(xué)。高分子化合物是由許多結(jié)構(gòu)單元相同的小分子化合物通過(guò)化學(xué)鍵連接而成的。例如,聚氯乙烯的化學(xué)結(jié)構(gòu)為:它是由小分子氯乙烯通過(guò)雙鍵打開連接而成的。這里小分子氯乙烯稱為單體。2第一章緒論其中方括弧中的化學(xué)式表示高分子鏈中的重復(fù)單元,也叫結(jié)構(gòu)單元、單體單元和鏈節(jié)。

n為重復(fù)單元的數(shù)量,稱為聚合度,用DP表示。一個(gè)高分子化合物的分子量M可用下式表示:M=DP×M0(1—1)

M0為單體的分子量。高分子化合物的分子量為聚合度的整數(shù)倍。3第一章緒論由此可見,高分子化合物是由小分子單體聚合而成的,因此又稱為聚合物。

通常,根據(jù)化合物的分子量大小來(lái)劃分高分子和小分子。分子量小于1000的,一般為小分子化合物;而分子量大于10000的,稱為高分子或高聚物;處于中間范圍的可能為高分子(低聚物),也可能為小分子。重要概念:當(dāng)一個(gè)化合物的分子量足夠大,以至多一個(gè)鏈節(jié)或少一個(gè)鏈節(jié)不會(huì)影響其基本性能時(shí),稱為高分子。4第一章緒論

由一種單體聚合而成的聚合物稱為均聚物。聚合物也可由兩種或兩種以上的單體共同聚合而成。例如由氯乙烯和醋酸乙烯酯共同聚合時(shí),產(chǎn)物為:

其中n和m為分子鏈中兩種單體單元的數(shù)量,但并不表示n個(gè)氯乙烯單元后面接m個(gè)醋酸乙烯酯單元。兩種單體單元通常是無(wú)規(guī)分布的。5第一章緒論

由兩種或兩種以上單體聚合而成的聚合物稱為共聚物。根據(jù)各種單體單元在分子鏈中的排列狀況,可將共聚物分為無(wú)規(guī)共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等。

通過(guò)普通的聚合方法,只能得到無(wú)規(guī)共聚物和交替共聚物,嵌段共聚物和接枝共聚物必須通過(guò)特殊方法制備。

共聚是高分子化合物改性的重要方法之一。6第一章緒論

以上介紹的高分子化合物,其結(jié)構(gòu)單元與單體的化學(xué)結(jié)構(gòu)和原子數(shù)量都是相同的。這類聚合物一般是采用加成聚合方法制備的,分子主鏈上全部由碳和氫組成,因此稱為碳鏈聚合物。除此之外還有一類聚合物,其結(jié)構(gòu)單元與單體的化學(xué)結(jié)構(gòu)和原子數(shù)量不相等。例如由對(duì)苯二甲酸和乙二醇聚合而成的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(滌綸樹脂)。7第一章緒論

這類聚合物通常是采用縮合聚合方法制備的,其結(jié)構(gòu)單元的化學(xué)結(jié)構(gòu)與元素組成均與單體不同,因此其結(jié)構(gòu)單元不能稱為單體單元。分子主鏈上除了碳原子外,還有O、N、S、P等雜原子,因此稱為雜鏈聚合物。這類聚合物的聚合度可用重復(fù)單元的數(shù)量表示,即:DP=n

(1—2)也可用結(jié)構(gòu)單元的數(shù)量表示,記為Xn,則:

Xn=2DP=2n

(1—3)8第一章緒論

重要的碳鏈聚合物:9第一章緒論重要的雜鏈聚合物:10第一章緒論1.2高分子的分類和命名1.2.1高分子的分類1)根據(jù)高分子主鏈結(jié)構(gòu)分類

根據(jù)高分子主鏈的結(jié)構(gòu),可將高分子化合物分為碳鏈聚合物、雜鏈聚合物、元素有機(jī)聚合物和無(wú)機(jī)高分子四種。碳鏈聚合物的主鏈全部由碳元素組成,側(cè)基上可有其它元素。例如聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯等。雜鏈聚合物的主鏈上以碳元素為主,但存在其它元素,如O、N、S、P等雜元素。主鏈上的苯環(huán)一般也看作為雜元素。11第一章緒論

元素有機(jī)聚合物的主鏈上沒有碳元素,一般由Si、B、N、P、Ge和O等元素組成,但側(cè)鏈上含有有機(jī)基團(tuán)。例如有機(jī)硅聚合物。

無(wú)機(jī)高分子無(wú)論在主鏈還是側(cè)鏈上均沒有碳元素。例如玻璃、陶瓷等均屬此類。不在本課程討論之列。12第一章緒論

2)根據(jù)高分子受熱后的形態(tài)變化分類

根據(jù)受熱后發(fā)生的形態(tài)變化,可將高分子化合物分為熱塑性高分子和熱固性高分子兩大類。熱塑性高分子在受熱后會(huì)從固體狀態(tài)逐步轉(zhuǎn)變?yōu)榱鲃?dòng)狀態(tài)。這種轉(zhuǎn)變理論上可重復(fù)無(wú)窮多次?;蛘哒f(shuō),熱塑性高分子是可以再生的。聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯和滌綸樹脂等均為熱塑性高分子。

目前,絕大多數(shù)高分子化合物為熱塑性高分子。13第一章緒論熱固性高分子在受熱后先轉(zhuǎn)變?yōu)榱鲃?dòng)狀態(tài),進(jìn)一步加熱則轉(zhuǎn)變?yōu)楣腆w狀態(tài)。這種轉(zhuǎn)變是不可逆的。換言之,熱固性高分子是不可再生的。能通過(guò)加入固化劑使流體狀轉(zhuǎn)變?yōu)楣腆w狀的高分子,也稱為熱固性高分子。

典型的熱固性高分子如:酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、氨基樹脂、不飽和聚酯、聚氨酯、硫化橡膠等。14第一章緒論

3)根據(jù)高分子的用途分類

根據(jù)高分子的實(shí)際用途,可將其分為塑料、橡膠、化學(xué)纖維、涂料、粘合劑和功能高分子六大類。橡膠具有良好的延伸性和回彈性,彈性模量較低。橡膠大多為熱固性高分子。近年來(lái)也發(fā)展了熱塑性彈性體,例如SBS、TPO、TPU等。化學(xué)纖維在外觀上為纖維狀,彈性模量很高。對(duì)溫度的敏感性較低,尺寸穩(wěn)定性良好。重要的化學(xué)纖維高分子有滌綸樹脂、尼龍、聚丙烯腈、聚氨酯等。塑料的性能一般介于橡膠和化學(xué)纖維之間。15第一渣章幼緒棒論涂料的基筋本特猶點(diǎn)是失在一相定條戰(zhàn)件下制能成煌膜,唇對(duì)基志材起蔽到裝咸飾和辛保護(hù)歉作用瓣。大廉部分陶高分周子均花可用蘋作涂翠料。現(xiàn)重要曉的涂雨料高預(yù)分子梨有:變聚丙秘烯酸荷酯、需聚酯酬樹脂碰、氨業(yè)基樹置脂、熟聚氨耗酯、奧醇酸瘡樹脂鄙、酚削醛樹洗脂有狡機(jī)硅飲樹脂盼等。粘合棕劑的特沒點(diǎn)是產(chǎn)對(duì)基拳材有丙很高犧的粘包結(jié)性眠,通薄過(guò)其候可將賴不同井材質(zhì)林的材投料粘堤合在傍一起沉。重我要的紀(jì)粘結(jié)槍劑高釋分子沫有:脖環(huán)氧磁樹脂蔥、聚求醋酸死乙烯止酯、深聚丙技烯酸駁酯、掉聚氨喬酯、似聚擋乙烯藥醇等佳。功能洽高分叮子包含蹤蝶了一先大批串高分燒子類拳型。鈴它們遮是一飼些具鹽有特蘇殊功午能的哀高分大子,水如導(dǎo)電赴性、莫感光壩性、啊高吸養(yǎng)水性查、高刃選擇障吸附豬性、振藥理譜功能喂、醫(yī)底療功侮能等。是東近年孟來(lái)高御分子智研究癢中最倆活躍往的領(lǐng)稼域。16第一薪章桑緒搖論1.紅2.誰(shuí)2高分橋子的吹命名1)習(xí)蕩慣命前名法習(xí)慣朗命名診法是乞一種現(xiàn)約定輩俗成五的方襪法,丸目前班最為緊通用攔。其方法似為先壘對(duì)結(jié)姓構(gòu)單蓄元命上名,茫然后根在結(jié)旬構(gòu)單隨元名廳稱前康加上美“聚淺”字。晨如碳蒸鏈聚釘合物扭“聰聚丙巷烯”友、“顯聚氯鴨乙烯頁(yè)”、慮“聚析苯乙敲烯”押;雜鏈聚撕合物算“聚隙對(duì)苯幸二甲右酸乙差二酯訪”、走“聚激己二扔酰己完二胺擋”;偶元素有機(jī)怪聚合便物“帳聚二戴甲基撿硅氧朗烷”篇均按院此法糞命名捆。聚乙嘩烯的鄭結(jié)構(gòu)磁單元撥應(yīng)為絨“CH2”,但由團(tuán)于其功實(shí)際鍋是從革乙烯失聚合或而來(lái)鴨,因烤此命抱名時(shí)桶以“CH2CH2”為結(jié)逗構(gòu)單李元。也可模在結(jié)婦構(gòu)單課元名皂稱后他加上革“樹污脂”抗兩字荒來(lái)命屈名。勇如“皮氯乙烯壓樹脂外”、估“丙槐烯酸商樹脂寬”等劃。17第一股章雹緒紡論共聚夢(mèng)物的悟命名膚:從參系與共躺聚的遞兩種搭單體花名稱鑼中間丸加連貫接線牌組成僚基本接名稱,釘然后桿在其悼后面魯加上鈔“共僚聚物駐”三追字。如由樹氯乙勇烯和籮醋酸輕乙烯筑酯共角聚而希成的番聚合娛物,相稱為齊“氯乙烯—醋酸姥乙烯未酯共序聚物凍”;恨由乙米烯和衛(wèi)丙烯姐共聚社而成膜的聚攻合物,勻稱為勇“乙泥烯—丙烯擦共聚模物”委等。也可豆從參醉與共從聚的恭兩種巾單體瘡中各寸取一橫個(gè)典恨型文狐字組考成基本名乎稱,格然后替在其幟后面掃加上泄“樹靜脂”緣瑞兩字辰。如由肝苯酚咸和甲極醛共伯聚而攝成的朋聚合譯物,濟(jì)稱為近“酚蓄醛樹哨脂”京;由苯死乙烯帶和(俱甲基籃)丙移烯酸亭酯共楊聚而淋成的克聚合城物,巴稱為層“苯丙樹估脂”喉等。18第一峽章旱緒濕論特殊悲的情艦況:(1)有狂些聚淡合物狀若按遵單體繪名稱意來(lái)命欠名容蕉易引單起歧遵義。調(diào)例如,燒具有夕以下具結(jié)構(gòu)徐的聚尺合物少,可以哲從環(huán)穿氧乙棍烷、箭乙二蜜醇、乞氯乙窮醇或巴氯甲伙醚聚擔(dān)合得棕到。雪為了避芝免混讓淆,芹一般狗不用掩習(xí)慣欠命名粒法命建名。眼通常末采用景結(jié)構(gòu)宰命名法都,稱扯為“聚謊氧(另化)貼乙烯捕”19第一脆章戲緒決論(2)按昂習(xí)慣宰命名釀法,柳聚乙醋烯醇妖的單郊體應(yīng)占為乙翅烯醇隙。實(shí)際芝上,鐮乙烯寇醇不密穩(wěn)定帆,不執(zhí)能單客獨(dú)存息在。副目前害工業(yè)拳上采用從潛聚醋偶酸乙膽烯酯桐醇解倍轉(zhuǎn)化御而來(lái)播。乙烯匯醇只錫是一癥種假鍵象的亂單體。20第一牽章初緒份論2)結(jié)筐構(gòu)命戀名法結(jié)構(gòu)綁命名丈法是果對(duì)聚片合物督分子惰鏈中味的特名征結(jié)具構(gòu)進(jìn)陣行命徒名的方法廳。如滌帳綸樹婦脂分凍子鏈欺中含值有酯久基,尤因此喘稱為宋“聚性脂”陵;尼龍分常子中航含有蘿酰胺直基團(tuán)著,因周此稱獵為“絞聚酰臥胺”偷;由撞多元伐異氰哥酸酯和明多元剪醇聚眼合而利成的綱聚合辦物,緩分子續(xù)鏈中殺含有紛氨基元甲酸枯酯,因此紋稱為娃“聚叉氨酯夫”;絹由雙辛酚A和環(huán)掌氧氯徐丙烷殲聚合扶而成廳的聚謝合物,完因分催子鏈烈中含星有環(huán)幕氧基鄉(xiāng)豐團(tuán)而字成為所“環(huán)扇氧樹選脂”渠。顯然屯,這綿種方到法命口名的流是一宴類聚步合物決,每矛一種僅名稱爹中可能包脆含了乘許多慈聚合也物。砍例如瓶“落聚酯遍”中帖包含佳有潑“聚在對(duì)苯濱二甲充酸乙二蓬酯”違、“魯聚對(duì)戒苯二紅甲酸妙丁二繡酯”避、“柄聚碳木酸酯拜”等叨。21第一蛛章洞緒蕩論3)商返業(yè)命捕名法商業(yè)猶命名砌法主顯要是將對(duì)橡略膠和址化學(xué)廁纖維今而言朱。橡膠的商輩業(yè)名棚稱通雞過(guò)在處橡膠明的結(jié)損構(gòu)單歷元名戀稱中庭取典貨型文字構(gòu)瞞成基談本名拐稱,鴉然后致在其免后加廈上“償橡膠”兩字蠢。例如球,由撤丁二闖烯和腫苯乙貨烯共悉聚而固成的給聚合科物,肌稱為尿“丁苯橡炊膠”幼;由越丁二亦烯和亂丙烯巾腈共私聚而糠成的揚(yáng)聚合潛物,粥稱為約“丁顆腈橡膠恥”;允由丁孕二烯挖聚合奴而成霞的順版式聚棟丁二響烯橡蓋膠,擁稱為嫩“順案丁橡膠飛”;尚由氯跪丁二遭烯聚衣合而遇成的牛橡膠供,稱估為“邁氯丁型橡膠蓋”等吼。由乙筋烯、環(huán)丙烯病和二優(yōu)烯烴彩共聚酸而成棄的橡神膠,效則稱俱為“滋三元乙丙哭橡膠竭”。22第一盟章拍緒鑰論化學(xué)癢纖維一般談為均碼聚物灑,其得商業(yè)諷名稱檔為取泉其結(jié)脖構(gòu)單筆元名稱中填的一曬個(gè)特滲征文強(qiáng)字,吐然后交在后廳面加搬上“丈綸”協(xié)字。例如唯,聚松丙烯葵腈纖擋維稱猜為“溪腈綸磨”;超聚氨除酯纖稠維稱稍為“闖氨綸”曲;聚誰(shuí)氯乙軟烯纖薯維稱箭為“喪氯綸駁”;度聚丙有烯纖尺維稱棋為“綢丙綸甩”等亞。特殊廈的情洪況:聚對(duì)阻苯二拌甲酸愧乙二右酯纖粘維稱藏為“電滌綸兆”;領(lǐng)聚乙莫烯醇滔縮甲秀醛纖維丙稱為乎“維并尼綸甚”;北聚對(duì)喉苯二帶酰對(duì)訴苯二異胺纖園維稱抄為“催芳綸梁”。尼龍—6纖維劉在我慶國(guó)首維先是惱由錦工西化誼工研須究院濫研制鉛而成瓦,因此議命名妖為“各錦綸同”。23第一尾章文緒勸論4)俗客稱有許道多聚臺(tái)合物炊,根烈據(jù)它惕們的常外觀毯、形淘貌或呆特點(diǎn)韻,人協(xié)們約定俗媽成地兄為它槳們起帖了名儲(chǔ)稱,堆并得尺到廣嚷泛的靠認(rèn)可晶,就塞形成核了俗稱。例如偷,聚斬甲基喚丙烯游酸甲樂(lè)酯的袍板材鹿、管捧材和惰棒材勞等,點(diǎn)由于其透得明度北很高述,類解似于稻玻璃止,人毀們稱吳其為“有尊機(jī)玻密璃”。由織玻璃纖唇維增狠強(qiáng)的針不飽顆和聚恨酯或謀環(huán)氧管樹脂尊,因棍其堅(jiān)志硬如頌鋼,緒俗稱“玻橡璃鋼慣”。三聚患氰胺妄的俗誼稱為“密毯胺”董,因此革由三夸聚氰公胺和犧甲醛銳聚合增而成秩的聚列合物才俗稱限為“密來(lái)胺樹莊脂”。24第一桑章扣緒銳論“滌踐綸樹崖脂(da熄cr揮on)”和“尼伏龍(ny失lo碗n)”皆由鍵其英靜文譯吃音而遲來(lái),綠也可佩看作筑是一概種俗收稱。尼龍譜為一國(guó)大類余聚合吵物的誓總稱反,每憤種尼字龍的本名稱暑后面愈有一振位或扮兩位柔數(shù)字殼,如文尼龍—6、尼剪龍—6涂6等。一位環(huán)數(shù)字?jǐn)n的尼幫龍,其數(shù)屯值表炒示結(jié)歐構(gòu)單偽元中孩的碳晝?cè)友霐?shù)。疤尼龍—6是由貼己內(nèi)爐酰胺折或ω—氨基查己酸擺聚合良而成混,結(jié)含構(gòu)單睡元含柳有6個(gè)碳偽原子銹。兩位厚數(shù)字幸的尼玻龍,前一碼位數(shù)誼表示丘由二層元胺糞提供協(xié)的結(jié)歉構(gòu)單蛙元的躬碳原沸子數(shù)硬,后餅一位晌數(shù)表依示由孕二元天酸提證供結(jié)仗構(gòu)單沖元的降碳原毛子數(shù)普。如法尼龍—6盲6由己鈴二胺斧和己鋒二酸瘡聚合殿而成勇,尼謝龍—61搜0則由籮己二見胺和跡癸二格酸聚森合而蠻成。25第一得章忙緒悅論5)系思統(tǒng)命蟻名法系統(tǒng)畢命名醬法是歷由國(guó)膀際純羞粹與唇應(yīng)用葬化學(xué)質(zhì)聯(lián)合眠會(huì)(In岸te致rn局at查io踐na掙lUn撞io弓nof臟P仁ur誼e悄an頸d優(yōu)Ap效pl衫ie落d即Ch韻em則is請(qǐng)tr坑y,梨I寺UP鼻AC謊)提出演的規(guī)惱范方杠法。質(zhì)其步捕驟為脫:(1)先獻(xiàn)確定領(lǐng)重復(fù)躺單元偵;(2)排夜定重紙復(fù)單暮元中靈次級(jí)頌單元響的次舞序,便原則壘為:(i)先排扎側(cè)基磁最少乓的元呢素;(ii)再排輸有取麗代基胃的元混素;(ii全i)當(dāng)主毀鏈上駕有雜淡原子射時(shí),峽先排肚雜原預(yù)子。(3)給辨重復(fù)安單元潔命名旦;(4)在俗重復(fù)暈單元掩名稱澆前冠蹈以“愈聚”水字。26第一勞章閑緒制論次級(jí)氧單元禍排列致順序禽的規(guī)待則:次級(jí)爬單元尊的優(yōu)忌先循據(jù)序:雜環(huán)濫、雜灰原子尼或含碎雜原范子的乞非環(huán)瞞次級(jí)麥單元獻(xiàn)、含堂碳原時(shí)子的巡壽環(huán)、箱只含假碳原芒子的闖非環(huán)喉次級(jí)襲單元弊;雜原粒子順黑序:恐O、S、Se、Te、N、P、As、Sb、Bi、Ge、Sn、Pb、B、Hg;排列梁次級(jí)丹單元魔時(shí)要昆使取舞代基能的位要數(shù)最豈?。?7第一糾章趣緒趴論舉例包:28第一就章讀緒不論系統(tǒng)旗命名壘法較參嚴(yán)謹(jǐn)談,但陽(yáng)往往否名稱聯(lián)很長(zhǎng)液,使作用不平太方塔便。IU巖PA優(yōu)C不反壟對(duì)在萍一般半場(chǎng)合鍛使用華習(xí)慣爽命名餃法和晝其他普能反膽映聚合淹物特減征的濫命名殘法,姨但在灣學(xué)術(shù)馬性較認(rèn)強(qiáng)的恢論文莖中鼓港勵(lì)使飛用系統(tǒng)命鋪名法冬。IU跟PA鄰C不提技倡采纏用商登品名雷和俗涂稱。29第一炸章蛋緒鈔論6)英啟文縮贏寫當(dāng)聚燦合物住結(jié)構(gòu)擊較復(fù)其雜時(shí)舊,聚距合物謎名稱糞往往樣較長(zhǎng)翁,使竊用不方便室,因糠此常格用英文食縮寫表示悲。例胃如:PE:po男l(wèi)y免et映hy掀le追ne;PP:po緒ly矮pr出op端yl諒en乖ePV皂C:po贈(zèng)ly(vi勤ny媽l酷ch況lo追ri償de);PS:po染ly股st市yr蚊en淘e;PV染A:po淘ly(vi銳ny躬l惑a崗lc酷oh素ol);PC:po唱ly軌ca陡rb痕on于at答ePM咬MA:po窄ly(me貌th無(wú)ylme森th店ac株ry逝la衰te)PE艦T:po邊ly(et申hy撫le糊nete鏈re方ph上th若al墊at未e)PA:po何ly吳am棵id所e;PU巨R:po展ly近ur姑et除ha游ne30第一奶章盯緒花論1.燥3聚合耀反應(yīng)由小宏分子縮慧單體獸通過(guò)婚化學(xué)掏方法漸得到刊高分華子的番過(guò)程秩稱為袋聚合反應(yīng)睛。聚謀合反爽應(yīng)可達(dá)從不懶同的趨角度確進(jìn)行規(guī)分類繭,目溫前主哥要有里兩種方法粗。1.芒3.纏1按單鍬體和逢聚合撞物的年組成脾和結(jié)毫構(gòu)變良化分陵類早期茄的分唇類方明法。滅加聚認(rèn)反應(yīng)油和縮紫聚反稍應(yīng)。烯類欄單體郵通過(guò)后加成陽(yáng)聚合刺成高亡分子臉的反親應(yīng)稱喇為加師聚反蛇應(yīng)。31第一伯章胸緒院論例如饑苯乙澤烯加鳴聚成交聚苯菜乙烯柳:加聚肯產(chǎn)物近的結(jié)差構(gòu)單慮元中蜂元素輔組成多與其朗單體撇相同只,僅所是電子結(jié)銳構(gòu)發(fā)穗生變挺化。加聚摸物的扁分子評(píng)量是棋單體稻相對(duì)梯分子鼻質(zhì)量糕的整數(shù)倍棄。32第一射章恐緒烘論通過(guò)蛾單體因分子中中的禍某些顏官能班團(tuán)之行間的鹿縮合陪聚合腥成高裂分子的反賞應(yīng)稱純?yōu)榭s合簽反應(yīng)。縮聚來(lái)反應(yīng)蒸兼有溪聚合糖成高牽分子志和縮伯合出翠低分處子物哈的雙忽重意義,源主產(chǎn)陰物稱軌為縮合漆物。例蘇如聚皇碳酸緩酯(PC)的制捐備:由于搬低分宰子副祖產(chǎn)物弊的析尤出,欄縮聚宣物的鋼結(jié)構(gòu)明單元搭要比認(rèn)單體少一群些原眉子,散因此求分子飽量不澇再是奏單體晶分子塌量的夠整數(shù)標(biāo)倍。33第一挪章晃緒月論用于女縮聚陶反應(yīng)腔的單誓體所戶含的咬官能項(xiàng)團(tuán)主護(hù)要有羥基(—況OH份)、胺基(—叼NH2)、羧基(—的CO羊OH再)、酯基(—箱CO猴OR毒)等。膜縮聚炒物中劃往往保博留有癢特征尚基團(tuán)沈,如殃酯鍵(—培OC告O—庫(kù))、醚鍵(—威O—岔)、酰杰胺鍵(—NH志CO秋—)等。衫因此羊縮聚西物一葵般為狠雜鏈銅聚合軟物。高分平子化賺學(xué)的左發(fā)展懲導(dǎo)致棵了許訪多新騰的聚寄合方床法的稠出現(xiàn)殺,如開環(huán)聚黃合、異潔構(gòu)化訊聚合勤、消殺去聚劣合、輕成環(huán)屋聚合股、基叢團(tuán)轉(zhuǎn)容移聚媽合等,拋很難脫歸納暴到上器述分愛類方收法中表。加聚暮和縮鄭聚分聚類法滴至今熟尚有算人使挑用。34第一擋章棄緒聚論1.救3.巡壽2按聚霜合機(jī)爺理分棍類20世紀(jì)50年代遼開始均,按嘴聚合劑機(jī)理姜和動(dòng)倆力學(xué)啄過(guò)程浙,將桐聚合反應(yīng)秧分為連鎖渾聚合和逐步例聚合兩大聾類。連鎖脂聚合肺的特呆點(diǎn):(1)聚朽合需驢要活醬性中翻心,窗如自方由基慢、陽(yáng)訓(xùn)離子獸、陰徑離子過(guò)等,因此曬有自序由基租聚合膝、陽(yáng)剖離子僵聚合蓮、陰帽離子船聚合晚之分幣。(2)聚隸合過(guò)乖程由翼鏈引詳發(fā)、腹鏈增逝長(zhǎng)、恰鏈終孔止等彎基元乎反應(yīng)嘉組成魚。(3)自坡由基惡聚合延過(guò)程溪中分獵子量薪變化醬不大然,體感系始慢終由蘇單體搏、高分來(lái)子量雜聚合戲物和竊引發(fā)勁劑組疏成。年沒有遷分子咸量遞留增的崖產(chǎn)物脂。(4)單政體轉(zhuǎn)遺化率率隨時(shí)殖間增拉加。35第一址章臘緒茫論逐步敬聚合亞的特挨點(diǎn):(1)低絡(luò)分子痰單體枯通過(guò)刻官能夠團(tuán)間盜的縮著合逐規(guī)步形鈴成大葵分子斥。體系由唇單體崇和分屈子量益遞增衛(wèi)的一批系列念中間煮產(chǎn)物乏組成練。(2)每領(lǐng)一步嚇?lè)磻?yīng)近的速珍率和宅活化究能基嶄本相響同。(3)反諒應(yīng)初群期大哄部分抽單體歷很快邊形成貧低聚憐物,史短期膊內(nèi)轉(zhuǎn)慎化率很高創(chuàng)。隨桶后低姑聚物抖相互土反應(yīng)家,分熊子量甜緩慢隨上升披。(4)大面部分近是平廊衡反意應(yīng)。烯類軍單體殊的加炎聚反蓄應(yīng)一屆般為屠連鎖掩聚合稿;大多陡數(shù)縮迷聚反肺應(yīng)為吊逐步洲聚合追。36第一枕章初緒陣論1.績(jī)4分子境質(zhì)量泳及其宣分布1.挨4.喘1高分他子的泡分子受量與啞性能怒間的制關(guān)系小分符子化璃合物潛沒有并機(jī)械浪強(qiáng)度偶,而扇高分蒼子通榆常具暢有較評(píng)高的稀機(jī)械革強(qiáng)度觀。顯露然,辨材料倦的機(jī)射械性術(shù)能隨檔著分騎子量監(jiān)的增著加逐億漸提槐高。打圖1—穴1為高礦分子薯的機(jī)裹械性含能與騎分子遺量間伙的一棉般關(guān)弊系。37第一漂章庸緒鏟論圖1—轉(zhuǎn)1高分鋤子聚芽合度用與機(jī)脾械性驅(qū)能之貴間的禁關(guān)系38第一倘章另緒季論由圖1—具1可見褲,當(dāng)勉聚合犬度低沒于30時(shí),蒜基本弦上沒軌有機(jī)貴械強(qiáng)度奴;當(dāng)宴聚合握度大頑于40旁0左右計(jì)時(shí),悼機(jī)械卡強(qiáng)度扮不再佳隨聚府合度謊的增加房誠(chéng)而上稀升。分子某量提夾高,體有利競(jìng)于材帝料的機(jī)械控性能枝發(fā)展。但打過(guò)高頸的分節(jié)子量川,導(dǎo)往致材望料熔融諸時(shí)的政粘度之較大,不河利于另材料艱的加羽工。重要塊概念慨:在滿糕足材逆料的假機(jī)械鈔性能策的前鐵提下夜,高架分子粗的分袍子量缸應(yīng)盡座可能誓小一污些,沒以有恒利于丈材料陸的加址工。39第一超章堅(jiān)緒故論塑料相對(duì)分子質(zhì)量/萬(wàn)纖維相對(duì)分子質(zhì)量/萬(wàn)橡膠相對(duì)分子質(zhì)量/萬(wàn)HDPE6~30滌綸1.8~2.3天然橡膠20~40PVC5~15尼龍-661.2~1.8丁苯橡膠15~20PS10~30維尼綸6~7.5順丁橡膠25~30PC2~6纖維素50~100氯丁橡膠10~12表1—嚴(yán)1常見溪聚合亂物的章相對(duì)宿分子嚷質(zhì)量40第一堪章宏緒揪論1.止4.忘2平均艷分子從量聚合蔑物是鐵由分沾子量名不等練的同膝系物悅組成罩的混落合物峽,存在修多分冬散性賭。因餡此常糾用平陷均分惠子量賀來(lái)表?yè)u示。根據(jù)救統(tǒng)計(jì)譯方法貪不同捷,平理均分匆子量燥可分毯為數(shù)曾均分姻子量、煤質(zhì)均私分子深量、Z均分夕子量命、粘剝均分重子量棟。其慰中尤轎以數(shù)蟻均分子腳量最荷為常唉用。41第一眉章鼻緒寶論(1)數(shù)懷均分貌子量按數(shù)裳量平吳均的息分子風(fēng)量,巖定義準(zhǔn)為某款體系中的總攜質(zhì)量m為分行子總哪數(shù)所光平均巷的結(jié)嶼果。稠體系伙中低誕分子壘量部毒分對(duì)涉數(shù)均自分子府量有議較大哪影響顫。數(shù)均繩分子決量通咳常由盆滲透運(yùn)壓、膀蒸汽似壓、浙沸點(diǎn)貢升高司等依趨數(shù)法慣測(cè)定蓋。(1—肝4)42第一現(xiàn)章陜緒遙論(2)質(zhì)最均分穩(wěn)子量按質(zhì)掀量平瘡均的商分子它量。血體系席中高話分子彎量部棗分對(duì)仆質(zhì)均諷分子無(wú)量有敏較大去影響驅(qū)。質(zhì)均六分子券量通名常由謊光散廊射法竄測(cè)定釋。(1—誕5)43第一墨章僵緒薯論(3)Z均分奧子量按Z量平宴均的裕分子蕩量。Z量的確定義膨?yàn)閙iMi。Z均分暴子量舍通常及由離樹心沉值淀法損測(cè)定亭。(1—店6)44第一犧章混緒歸論(4)粘驕均分嫂子量用粘瘡度法臘測(cè)定擦的分亡子量細(xì)稱為沒粘均稀分子降量。式中α是高見分子經(jīng)稀溶拒液特尿性粘演數(shù)—分子肥量關(guān)眠系式螞中的臣指數(shù)止,一座般在0.犯5~0.何9之間附。(1—朗7)45第一吵章捏緒借論以上鉗幾種開平均開分子戶量之榆間的蛋大小偉關(guān)系論為:非常呈容易糾記憶扯的關(guān)偉系!!>>>46第一娘章伴緒學(xué)論1.炮4.帳3分子輸量分字布由于尿高分釀子材軍料的顧多分納散性斃,平本均分烈子量泰并不誘能完許全表征其壺中各泳種分算子的宰數(shù)量峰,因廢此還利有分丹子量框分布迅的概即念。目前汗有三爭(zhēng)種表懂示分朝子量鞏分布福的方殼法:(1)分個(gè)子量地分布味指數(shù)DD值越誓大,綱表示疾分布掙越寬爪。天患然高顯分子跑的D值可典達(dá)1,完全均百一,漫合成情高分狹子的D值一躺般在1.羊5~50之間此。(1—披8)47第一阻章唯緒季論(2)分峰子量靈分布桌曲線分為墾數(shù)量標(biāo)分布漆曲線窮和質(zhì)丹量分例布曲放線兩跡種。鄰圖1—倒2為典仇型的質(zhì)巨量分文布曲嶼線。云圖中老可見云,數(shù)獵均分衛(wèi)子量浙處于如分布經(jīng)曲線逐頂峰附近躍,接泛近于主最可蹲幾的順平均按分子壤量。圖1—密2高分?jǐn)⒆拥臏嗁|(zhì)量或分布開曲線48第一犬章泰緒責(zé)論(3)分脈子量擾分布甲函數(shù)分子王量分違布也報(bào)可用毛數(shù)學(xué)狹式來(lái)置表示盈。但鹽至今圍為止憐能用資數(shù)學(xué)式表賄示的墻分子夫量分尚布不居多,費(fèi)因此躬不常務(wù)用。平均的分子芹量相媽同的倘聚合甘物,克分子僵量分養(yǎng)布可鎖能會(huì)猜有很次大差異,倆這是垂由于贊各種孫大小肯分子丈量的屯分子犯在材蹄料中括所占鵲比例枯不同所引楊起的稀。這注正是暖高分決子材坐料多柄分散億性的城特點(diǎn)鉛。49第一從章吼緒井論1.紗5大分咐子的只微結(jié)思構(gòu)高分黑子的召微結(jié)飯構(gòu)包蘇括結(jié)嶼構(gòu)單冊(cè)元的盼結(jié)構(gòu)迫、結(jié)厲構(gòu)單攔元相侍互鍵接的賴序列厲結(jié)構(gòu)吧、結(jié)釘構(gòu)單蜂元在示空間擱排布瞎的立嘴體構(gòu)懶型等夕。結(jié)構(gòu)迫單元跪的結(jié)樹構(gòu)是尿決定福聚合血物種乎類和基性能姻的基么礎(chǔ)。線型賊聚合匠物中械結(jié)構(gòu)康單元河之間嬸一般蛋為頭侄尾連削接,邀混雜僚有少量頭嫁頭連蒙接和腥尾尾睜連接淺。例鑼如:50第一紗章崗緒柿論兩種張或多兵種單絮體共鵲聚時(shí)貨,結(jié)鍋構(gòu)單炒元之倉(cāng)間連矩接的褲序列顯結(jié)構(gòu)更為垮復(fù)雜噴。具倒體可障分為潤(rùn)無(wú)規(guī)巷共聚照、交遞替共袍聚、鄉(xiāng)豐接枝撤共聚纖、嵌段共淺聚等能。51第一艇章徒緒獸論高分載子鏈宣上結(jié)敘構(gòu)單已元中炊的取撿代基鈔在空唯間的組不同炕排布湯方式導(dǎo)致按高分械子可敘能產(chǎn)叢生多哲種立鏈體異抖構(gòu)體合。主慰要有叫手性朽異構(gòu)者和幾何異影構(gòu)兩秒種。(1)手來(lái)性異區(qū)構(gòu)手性淡異構(gòu)挎又稱漸旋光粗異構(gòu)腳。在有膛機(jī)化玻學(xué)中容,當(dāng)維一個(gè)雁碳原遼子與敏四個(gè)侵不同因的基伐團(tuán)或礎(chǔ)原子相連鄙時(shí),陜?cè)撎紗≡覥*為不赤對(duì)稱反碳原僚子,密又稱蒙為手吵性碳繩原子破,具有巴旋光助性。52第一題章慢緒袍論結(jié)構(gòu)絮單元枯為—C舍H2C*HR—的高環(huán)分子親,每誤一鏈童節(jié)有管兩種昆旋光顧異構(gòu)坦體。恥假如昂高分沉子全大部由插一種圾旋光洋異構(gòu)遷體單濕元組相成,臺(tái)稱為全同需立構(gòu)(等規(guī)例立構(gòu));之由兩警種旋些光異懲構(gòu)體巴交替舟間接嫩,稱勾為間同賄立構(gòu)(間規(guī)倆立構(gòu));先兩種閣旋光半異構(gòu)鞭體完?duì)钊珶o(wú)瓜規(guī)鍵稻接時(shí)掩,稱聾為無(wú)規(guī)異立構(gòu)。立體霞異構(gòu)冊(cè)體之座間的幟性能鳥差別灘很大攝。例惜如:終全同欲立構(gòu)帖聚苯墊乙烯摔能結(jié)擇晶,微熔點(diǎn)24綁0登℃,而尾無(wú)規(guī)簡(jiǎn)立構(gòu)霞聚苯盞乙烯論不能膨結(jié)晶翁,軟觸化點(diǎn)擁僅為80℃。53第一井章賴緒倦論圖1—繁3高分程子的找立體村異構(gòu)渡現(xiàn)象54第一嬸章第緒迷論(2)幾敢何異君構(gòu)1,豪4加成盟的雙冊(cè)烯類捎聚合汪物,殘由于裙內(nèi)雙卻鍵上微的基疼團(tuán)在情雙鍵燈兩側(cè)排園列的蛇方式砍不同般,可駐形成停順式里和反剝式兩勞種幾賢何異留構(gòu)體僚。例如順敘式聚畏丁二即烯和年反式賴聚丁狀二烯奔。55第一屋章弦緒望論丁二逮烯還逮可通蒙過(guò)1,痛2加成下形成藍(lán)聚合撇物,擱又有唯全同單立構(gòu)府與間同立節(jié)構(gòu)之賠分。順式1,活4-聚丁霸二烯賓室溫康下是樂(lè)一種殖橡膠禮,Tg=-悄10柿8℃;反式1,賀4-聚丁宣二烯釣容易利結(jié)晶甚,熔寄點(diǎn)14潮8伶℃,彈節(jié)性很意差,溜是一爭(zhēng)種塑料;抽全同柿立構(gòu)散與間愈同立輪構(gòu)的1,被2-聚丁死二烯愛也容袍易結(jié)盾晶,格可用作塑傍料。56第一陷章拾緒罰論1.察6高分睜子的爺形狀高分杯子有紀(jì)三種鍋基本狼的形愧狀:推線形象、支圣鏈形從和交膝聯(lián)形挎。(1)線懼形聚望合物二官惑能度采單體日聚合稈的結(jié)朋果為充線形易聚合期物。丘縮聚城反應(yīng)羽中的奧二元此酸、悉二元貍醇、捕二元貸胺均杠為二扁官能盛度單瀉體。罩烯類物單體踏中的參雙鍵莖、環(huán)滲狀單哄體的拴開環(huán)正,都亭相當(dāng)加于2個(gè)官縣能團(tuán)館。(2)支叔鏈形懷聚合摔物多官屑能度冬單體尾在聚有合初泄期一票般先挺形成罰支鏈鉗形聚兄合物蟻。連鎖聚鞋合中暫鏈轉(zhuǎn)惱移反久應(yīng)也犁會(huì)導(dǎo)猜致支刊鏈的語(yǔ)產(chǎn)生墊,如概乙烯掩的聚羨合。57第一度章季緒膛論(3)交處聯(lián)形猛聚合件物交聯(lián)御形聚妥合物圈又稱住網(wǎng)狀區(qū)聚合伍物或匆體型周聚合趣物。始可看籮成是許多側(cè)線形鳳高分乳子通剩過(guò)化掉學(xué)鍵悉連接悔而成黨的網(wǎng)鴨狀結(jié)略構(gòu)。交聯(lián)裹形聚萬(wàn)合物岡可通賊過(guò)多憶官能跨度單深體聚姓合而鴿成,奸也可危通過(guò)適當(dāng)辜助劑蟲是線襪形聚頓合物陪交聯(lián)次而成桑。線形鋤和支脊鏈形礎(chǔ)聚合旨物為澤熱塑辟性聚軍合物勾,交架聯(lián)形脆聚合襯物為熱固毫性聚買合物杰。橡友膠一丈般為侵輕度塔交聯(lián)揭的交怕聯(lián)形疼聚合舟物。58第一仿章壟緒物論(4)其偏它形消狀的擴(kuò)聚合歌物除了艦上述衰三種思基本燃形狀付外,誦還發(fā)別展了地新型濤結(jié)構(gòu)趨的高城分子,概如星游形聚課合物生、梯多形聚尖合物羨、半救梯形秘聚合翼物等蜓。線形支鏈輸形交聯(lián)柄形星形梯形半梯響形圖1—養(yǎng)4高分垃子的揮形狀59第一蠅章桿緒和論1.完7高分枕子的右聚集貓態(tài)結(jié)陷構(gòu)高分茄子之扣間以腦次價(jià)燙鍵(捷范德訊華力克)聚奇集。淚由于女相對(duì)哲分子欲質(zhì)量很車大,瓜總的鋪次價(jià)治鍵力棉超過(guò)蘇共價(jià)窗鍵力朋。因妥此高如分子防只有禁固態(tài)和液梳態(tài),阿沒有抽氣態(tài)夜。固態(tài)毫的高超分子頑大多在處于炮無(wú)定歉型狀越態(tài)。著部分竟高分餅子可酒結(jié)晶淚,但結(jié)堂晶度劫很少佳能達(dá)感到10事0%的。無(wú)定堂型高際分子的例泊子:罪聚氯病乙烯著、聚臂苯乙驚烯、滑聚甲是基丙腹烯酸甲嘉酯等馳;結(jié)晶紅高分認(rèn)子的例貌子:蟻聚乙婚烯、口聚丙導(dǎo)烯、糟聚酰斧胺、聚四鳳氟乙臥烯等爭(zhēng)。60第一椒章誼緒聞?wù)摳叻置拥姆ソY(jié)晶妖除了火與分期子的販微結(jié)族構(gòu)有結(jié)關(guān)外鞏,還宗受拉是力、憶溫度等芝外部烈因素皂影響蜂。例此如:倉(cāng)天然西橡膠劫和有誦機(jī)硅訓(xùn)彈性笛體在跨室溫下處籮于無(wú)貓定型鞠狀態(tài)傻,拉慣伸后原可結(jié)事晶,行但外零力撤疑去后摘又恢棕復(fù)無(wú)定型撤狀態(tài)捉。無(wú)定跨型高匙分子左的熱壞轉(zhuǎn)變松溫度連為玻璃湖化轉(zhuǎn)故變溫顆度Tg;結(jié)晶肢高分浴子的鳥熱轉(zhuǎn)火變溫估度為熔點(diǎn)Tm?;瘜W(xué)食纖維糾一般饅為結(jié)聾晶高派分子沉。部分訴高分妻子可監(jiān)呈現(xiàn)景液晶針狀態(tài)探。61第一直章抽緒顏論圖1—塑5無(wú)定兆型高竊分子側(cè)的溫弊度—形變塘曲線1.玻璃唇態(tài)2.高彈零態(tài)3.粘流侵態(tài)62玻璃郊態(tài)、片高彈不態(tài)、梨黏流比態(tài)是派聚合鞋物所踢特有張的力貫學(xué)行先為。應(yīng)力垃、應(yīng)鬼變、愉時(shí)間趴和溫趴度是蠅影響概力學(xué)烏行為抄的4個(gè)變獸量。玻璃傲化溫付度和父熔點(diǎn)挎是評(píng)牛價(jià)聚講合物朋耐熱火性的猶指標(biāo)松。作為塑料使用捆時(shí),Tg是無(wú)穗定型薦高分蛾子的途使用草上限愧溫度賓,Tm是結(jié)夫晶高匹分子援的使繞用上夏限溫狀度。做為橡膠使用單時(shí),Tg是其季使用抹下限格溫度桿。第一銷章零緒業(yè)論引入芳雜堂環(huán)、極性譽(yù)基團(tuán)和交聯(lián)是提糾高玻揭璃化澤溫度咱和耐延熱性芳的三難大重銀要措子施。63第一蜜章蜓緒桑論1.似8高分掩子材噸料和亮力學(xué)被性能按一幼定配誦方,樣在高緒分子臭中加剪入助騾劑、規(guī)填料鮮等物丹質(zhì)后塑,成恨為高分敞子材濤料。按應(yīng)豪用目故的,側(cè)可分朵為塑耐料、仰橡膠矮、化伴學(xué)纖統(tǒng)維、啊涂料換、粘蕉合劑和虛功能捧高分鑄子六標(biāo)大類炭。其力歷學(xué)性煮能可留用彈性貝模量、抗張賀強(qiáng)度、斷裂凡伸長(zhǎng)叔率、高彈伸長(zhǎng)拋率等參型數(shù)來(lái)洽表征肢。也裳可用煤應(yīng)力—應(yīng)變迫曲線肅直觀貸表示看。641、彈子性模匆量:代表免物質(zhì)宏的剛帽性或墳對(duì)變扣形的害阻力汁;以妖起始葛應(yīng)力但除以席相對(duì)尾伸長(zhǎng)朽率來(lái)杜表示鐵。2、抗竭張強(qiáng)響度:棍使試卸樣破挪壞的乳應(yīng)力N/孩cm2。3、斷秘裂伸拴長(zhǎng)率襪(%)極性臺(tái)、結(jié)榆晶度戒、玻改璃化俱溫度像愈高敢,則老機(jī)械卸強(qiáng)度就愈大煙,而陣伸長(zhǎng)殲率愈予小。第一滔章華緒渠論65第一榆章誘緒翅論圖1—愿6不同冬高分前子的純應(yīng)力—應(yīng)變別曲線66橡膠就:具有敲高彈鼓性。非極共性非葵晶態(tài)迫的聚略合物扔,分凈子鏈燦柔性符大,崗玻璃廈化溫蚊度低季,室濃溫下秘處于尊卷曲端狀態(tài)棄,拉浸伸時(shí)青伸長(zhǎng)感,有扒序性臉增加扔,減宇熵。隸除去友應(yīng)力尺,增怠熵而鑒回縮呼。第一柔章探緒律論纖維弟:與橡殊膠相殲反,精纖維妻不易未變形軌,伸寶長(zhǎng)率筍小,個(gè)模量丈和抗南張強(qiáng)做度很沃高。塑料盞:力學(xué)斧性能齒介于貝橡膠噴和纖揪維之議間。半分為獅軟塑懸料和酬硬塑鄭料。67第一拋章半緒殊論1.友9高分嫂子化嚷學(xué)發(fā)怖展簡(jiǎn)惱史高分相子的救概念子始于20世紀(jì)20年代集,但漁應(yīng)用郊更早至。18純39年,育美國(guó)爸人Go救od衡ye波ar發(fā)明鞭硫化園橡膠摔。18愿68年,派英國(guó)吸科學(xué)葡家Pa賠rk挨s用硝鬼化纖園維素娘與樟火腦混怕合制攝得賽璐魂珞。18商93年,輸法國(guó)搏人DeCh礎(chǔ)ar腐do鵝nn皮et發(fā)明濟(jì)粘膠罪纖維眠。19偽07年,綁第一膠個(gè)合券成高服分子—酚醛溫樹脂訂誕生們。19籃20年,德成國(guó)人St纖au高di巾ng把er發(fā)表塊了“輛論聚銷合”屋的論礙文,畝提出了高分功子的撿概念,并蘋預(yù)測(cè)損了聚庭氯乙妨烯和悶聚甲泄基丙菠烯酸劃甲酯等輛聚合絮物的皇結(jié)構(gòu)鋒。19限53年獲止諾貝籃爾化工學(xué)獎(jiǎng)舉。68第一挺章坡緒恢論19寶35年,Ca街ro而th捏es發(fā)明佛尼龍66,19愿38年工繪業(yè)化嚷。30年代塑,許似多烯霧烴類乏加聚礎(chǔ)物被痰開發(fā)景出來(lái)史,PV例C(19糠27~19始37),宴PM搜MA(19床27~19摩31),揚(yáng)PS(19捐34~19塔37),PV糕Ac(19火36),弱LD穗PE(19拔39)。自由讀基聚尼合發(fā)士展。高分悄子溶損液理祥論在30年代繡建立撒,并乞成功端測(cè)定亞了聚顛合物鬧的分修子量致。Fl偵or麥y(cè)為此毛于19但74年獲溪得諾嫂貝爾乓獎(jiǎng)。40年代掉,二苦次大袍戰(zhàn)促接進(jìn)了桌高分村子材值料的督發(fā)展虹,一悠大批非重要飯的橡駛膠和附塑料飛被合朵成出扛來(lái)。他丁苯猶橡膠索(19塵37),丁腈顆橡膠速(19黎37),丁基伙橡膠杜(19羅40),有機(jī)激氟材音料(19怖43),滌綸熄樹脂購(gòu)(19坦40~19去50),昌A愉BS(19秩47)。69第一帖章未緒陸論50年代刮,Zi醬eg塘le礎(chǔ)r和Na各tt掛a發(fā)明曠配位貫聚合爬催化謠劑,麗制得漂高密趴度PE和有停規(guī)PP,低級(jí)羽烯烴品得到志利用。19燙63年,Zi渡eg灘le追r和Na膚tt籮a分享監(jiān)諾貝凍爾化張學(xué)獎(jiǎng)迷。19膝56年,將美國(guó)廳人Sz級(jí)

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