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磷的初步報告磷:一種非金屬元素,常見的有“白磷”和“紅磷”磷是重要的化工原料,也是農(nóng)作物生長的必要元素,工業(yè)用磷必須大量從磷礦中提取,用于制造黃磷、赤磷、磷酸、磷肥、磷酸鹽。英文名為PHOSPHATEROCK。分子式:3Ca3(PO4)2?CaR2。磷礦石多產(chǎn)于沉積巖,也有產(chǎn)于變質(zhì)巖和火成巖,除個別情況外,礦物中的磷總是以正磷酸鹽形態(tài)存在,磷的主要礦物為磷灰石。磷灰石根據(jù)所含化學成分的不同,常分為:碳氟磷灰石3Ca3(PO4)2CaF2,分子量:294;氟磷灰石3Ca3(PO4)2CaF2,分子量:388;氯磷灰石3Ca3(PO4)2CACl2,分子量:421;氫氧磷灰石Ca5(PO4)3OH,分子量346;碳磷灰石Ca10(PO4)6(CO3),分子量1030;磷的物理性質(zhì):游離態(tài)磷有白磷、紅磷和黑磷三種同素異型體.白磷:分子是由四個磷原子構成的正四面體.鍵角60°.白色蠟狀,因常帶有黃色,有叫黃磷.難溶于水,易溶于非極性溶劑如CS2,有劇毒(0.01g—0.06g致命),著火點40°C所以少量的白磷保存在冷水;紅磷:復雜的大分子,結構尚未完全清楚,但已知其結構中有磷原子構成的環(huán)和鏈,棕紅色粉末,基本無毒,常壓下加熱則升華為磷蒸汽,遇冷凝結為白磷,難溶于水和二硫化碳等;黑磷:黑色有金屬光澤的品體,它是用白磷在很高壓強和較高溫度下轉(zhuǎn)化而磷成的,使用價值不大。我國磷礦資源比較豐富,已探明的資源儲量僅次于摩洛哥和美國,居世界第3位。云南、貴州、四川、湖北和湖南5省是我國主要磷礦資源儲藏地區(qū),儲量達98.6億t,占全國總儲量的74.5%。磷化工包括磷肥工業(yè)、黃磷及磷化物工業(yè)、磷酸及磷酸鹽工業(yè)、有機磷化物工業(yè)、含磷農(nóng)藥及醫(yī)藥工業(yè)等等。世界上磷礦石的消費結構中約80%左右用于農(nóng)業(yè),其余的用于提取黃磷、磷酸及制造其它磷酸鹽系列產(chǎn)品。磷化工產(chǎn)品在工業(yè)、國防、尖端科學和人民生活中已被普遍應用。除了在農(nóng)業(yè)中用作磷肥、含磷農(nóng)藥、家禽和牲畜的飼料以外,在洗滌劑、冶金、機械、選礦、鉆井、電鍍、顏料、涂料、紡織、印染、制革、醫(yī)藥、食品、玻璃、陶瓷、搪瓷、水處理、耐火材料、建筑材料、日用化工、造紙、彈藥、阻燃及滅火等方面廣泛使用。隨著科技的發(fā)展,高純度及特種功能磷化工產(chǎn)品在尖端科學、國防工業(yè)等方面被進一步的推廣應用,出現(xiàn)了大量新產(chǎn)品,如:電子電氣材料、傳感元件材料、離子交換劑、催化劑、人工生物材料、太陽能電池材料、光學材料等等。由于磷化工產(chǎn)品不斷向更多的產(chǎn)業(yè)部門滲透,特別是在尖端科學和新興產(chǎn)業(yè)部門中的應用,使磷化工成為國民經(jīng)濟中的一個重要的產(chǎn)業(yè)。磷化工產(chǎn)品在人們的衣、食、住、行各個領域,發(fā)揮著越來越重要的作用。采礦方法:我國磷礦的開采方式分為地下開采和露天開采兩大類;地下開采約占開采總產(chǎn)量的60%,其采礦方法主要為空場法和崩落法,如貴州開磷(集團)公司采用錨桿護頂分段空場法。露天開采有代表性的大中型礦山是云南磷化學工業(yè)(集團)公司、昆陽、晉寧磷礦、湖北黃麥嶺磷化工集團公司、貴州甕福、湖北荊襄大峪口磷礦,約占磷礦總產(chǎn)量的40%。選礦工藝:繼直接浮選工藝后,我國又相繼開發(fā)了沉積磷塊巖的焙燒消化、擦洗脫泥、反一正(正一反)浮選、重介質(zhì)等選礦富集工藝。在這些技術中,直接浮選、反浮選、擦洗脫泥、重介質(zhì)分選已成功地應用。一、2008-2009年世界磷礦資源分析1、 世界磷礦供需形勢分析據(jù)美國地質(zhì)調(diào)查局統(tǒng)計,世界磷酸鹽巖經(jīng)濟儲量180億t,基礎儲量500億t(經(jīng)濟儲量是指開采成本低于35美元/噸的磷礦,基礎儲量是指開采成本低于100美元/噸的磷礦),主要分布在非洲、北美、亞洲、中東、南美等60多個國家和地區(qū),其中80%以上集中分布在摩洛哥、美國、南非、約旦和中國。按基礎儲量摩洛哥位居第一位,中國居第二位,美國居第三位。目前世界上共有30多個國家生產(chǎn)磷礦,生產(chǎn)能力約為1.72億t,產(chǎn)量約1.38億t。主要生產(chǎn)國有美國、摩洛哥、中國和俄羅斯,四國的產(chǎn)量約為總產(chǎn)量的67.6%。2、 世界磷礦產(chǎn)量放緩,品位下降世界磷礦產(chǎn)量放緩。據(jù)IFA資料統(tǒng)計,2000年礦石產(chǎn)量為1.46億噸,2006年為1.67億噸,產(chǎn)量增長了14.3%,復合增長率為1.9%,2000年,受磷肥市場低迷影響,世界磷礦石供給為1.46億噸,為近年來最低,雖然2004年全球磷礦產(chǎn)量增加了5%,達到1.65億t,但總體磷礦產(chǎn)能的增長速度減緩,并且優(yōu)質(zhì)礦日漸減少,磷礦品位下降。隨著磷肥行業(yè)復蘇,磷肥行業(yè)對磷礦石需求增長,2005年世界磷礦石的產(chǎn)量達到1.72億噸,但2006年產(chǎn)量為1.67億噸,下降了2.9個百分點。磷礦品位下降。據(jù)IFA統(tǒng)計數(shù)據(jù)顯示,世界磷礦石折P2O5后含量降低,1999年為31.41%,而2006年為31.04%,品位下降了0.4個百分點,對于大噸位磷礦石來說,磷礦品位下降,不僅是有效磷含量的降低,而且還會導致磷礦加工成本的上升。3、 世界磷礦出口減少,供需趨緊,價格上升磷礦為資源類產(chǎn)品,出于保護本國資源的需要,各國都出臺相關政策限制初始產(chǎn)品磷礦石出口。1999年世界磷礦石出口量為3278萬噸,2006年為2965萬噸,礦石出口下降了9.5%,年均復合降低1.42%個百分點。從出口地區(qū)分布來看除非洲的磷礦出口量在上升外,其他地區(qū)出口比率都在逐步下降.非洲04,05,06的出口量分別位1618萬噸,1774萬噸和1861萬噸,非洲主要以摩洛哥出口為主;北美主要以美國磷礦為主,除了在1999年和2000年分別出口了27.7萬噸和17.9萬噸,至今沒有磷礦石出口,從一個磷礦石出口國,變成磷礦石進口國;東亞主要是指中國磷礦的出口,數(shù)據(jù)顯示出口比率下降較快,出口量從01年的最高490萬噸,下降到06年的100萬噸,下降了79.3%;隨著摩洛哥磷化工產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,其磷礦出口將逐漸縮減;同時中國、俄羅斯大力發(fā)展磷礦下游產(chǎn)品,磷礦出口也將有所減少。磷礦作為不可再生的戰(zhàn)略資源,世界磷礦供給減少,而磷化工產(chǎn)業(yè)對磷礦的需求較大,未來國際磷礦石的供需趨緊。4季度摩洛哥OCP公司已經(jīng)確定磷礦石的出口FOB價格在$100/t,預計2008年合同價格將至少在$120/t。4、 世界磷肥市場復蘇近年來,隨著世界化肥需求的增加,磷肥市場開始升溫。據(jù) IFA資料顯示,2006年幾個主要磷肥品種磷酸一銨(MAP)、磷酸二銨(DAP)、重過磷酸鈣(TSP)產(chǎn)量合計達到2391萬噸,較1999年的2006萬噸,增加了19.2%,年復合增長2.5%,2006年產(chǎn)量同比增長4.3%。具體到單個產(chǎn)品來看,MAP增長較快,為62%,TSP,DAP次之分別為12.5%和2.8%。同時,世界磷肥生產(chǎn)能力近年來也有大幅度增長。據(jù)加拿大鉀肥公司資料顯示,2000?2004年,除中國外,印度、摩洛哥、澳大利亞、南非等地MAP/DAP產(chǎn)能增加量接近700萬t;東南亞的泰國、越南也有新產(chǎn)能出現(xiàn)。到2004年,亞洲MAP/DAP產(chǎn)能達到了2400萬t、北美達到2100萬t、前蘇聯(lián)達到1000萬偵非洲達到500萬t;預計到2010年,還將在2004年基礎上增加1000萬t產(chǎn)能,主要集中在中國、沙特和摩洛哥等國,將大大超過需求量。5、 世界磷肥消費增長緩慢據(jù)IFA統(tǒng)計資料顯示,1999年磷肥消費為3347萬噸,2005年為3678萬噸,年均復合增長1.3%,預計未來世界磷肥需求量維持在1-2%左右的增長.磷肥消費的另一趨勢就是發(fā)達國家消費量減少,而發(fā)展中國家對磷肥的需求在增加,,尤其以中國,印度,巴西等國家需求增長比較強勁。受生產(chǎn)磷肥的主要原材料磷礦石,合成氨和硫磺價格上漲及國際貿(mào)易物流成本增加的影響,世界磷肥生產(chǎn)成本上升,影響了磷肥的利潤空間。1999年的出口量位1041萬噸,2006年為980萬噸,貿(mào)易量下降了5.9%,隨著世界主要消費國中國,印度和巴西近年來磷肥自給率不斷提高,國際磷肥貿(mào)易量預計會減少。印度、土耳其等國為DAP進口大國,巴西、阿根廷等國成為MAP進口大國。6、 世界磷肥未來將供大于求雖然2005年國際磷肥需求比上年增長6.2%,但06年度比上年下降了1.8%,從1999年以來,磷肥消費復合增長率為1.3%,而磷肥的產(chǎn)量復合增長為2.5%,預計為未來幾年磷肥需求年增長速度不會超過2%,而有效產(chǎn)能年增長速度將超過10%。因此,雖然短期內(nèi)磷肥供應可能稍緊,但隨著新產(chǎn)能的投產(chǎn),磷肥過剩趨勢將增加。二、磷礦資源分布及利用1、世界磷礦資源分布情況磷礦石是生產(chǎn)磷肥及磷酸鹽的原料,是一種不可再生的礦產(chǎn)資源,合理開發(fā)和利用磷礦,實現(xiàn)磷資源的可持續(xù)發(fā)展,對農(nóng)業(yè)生產(chǎn)及國民經(jīng)濟健康發(fā)展具有戰(zhàn)略意義。據(jù)美國地質(zhì)調(diào)查局統(tǒng)計,2002年世界磷酸鹽巖儲量約170億t,儲量基礎近500億t,主要分布在非洲、北美、亞洲、中東、南美等60多個國家和地區(qū)。世界磷礦資源分布不均衡,非洲磷礦資源富集度相對高,估計占世界的50%多。摩洛哥和西撒哈拉是世界磷礦資源最富地區(qū),約占世界的一半,摩洛哥磷礦資源主要分布在烏拉德、阿布頓高原和十圖爾高原及梅斯卡拉,總資源量超過400億噸④。西撒哈拉著名的布克拉磷酸鹽巖礦床儲量達17億噸。非洲其他著名磷礦床:突尼斯的加夫薩,塞內(nèi)加爾的泰巴和帕洛,多哥的哈霍托一阿庫馬佩,埃及紅海區(qū)域的薩法加和庫塞爾,南非的帕拉博拉礦床。歐洲磷礦資源主要分布在俄羅斯和哈薩克,科拉半島(Kola)的特大型磷酸鹽巖礦床,是磷酸鹽巖與霞石正長巖復合礦體,資源量估計32億噸。亞洲和太平洋地區(qū)磷礦資源比較豐富,沙特阿拉伯東北部磷酸鹽巖遠景資源達17億噸,Sirhan-Turaf磷酸鹽巖礦只是大型磷酸鹽巖沉積區(qū)域的一部分,該磷酸鹽巖沉積礦帶延伸至約旦、伊拉克。以色列的內(nèi)格夫沙漠是重要的含磷盆地,知名礦山有奧隆礦和納哈爾金磷酸鹽巖礦。澳大利亞最大的淺海相磷酸鹽巖礦床位于喬治納盆地,磷酸鹽巖資源量約20億噸,最大的磷酸鹽巖礦床在西北磷酸鹽巖丘陵,證實儲量2350萬噸,P2O524.2%,概略儲量6560萬噸,P2O524.1%。美洲磷礦資源主要分布在美國、巴西和秘魯。美國磷酸鹽巖資源量90億噸多,佛羅里達州占45%,北卡羅來納、愛達荷州和猶他州等占55%。巴西已發(fā)現(xiàn)大型礦床有塔皮拉、阿拉薩和雅庫皮蘭卡。秘魯著名的塞丘拉礦床,磷酸鹽巖資源達100億噸,貝奧瓦(Bayovar)礦床磷酸鹽巖儲量8.16億噸。截止2007年,世界磷灰石儲量180億噸,儲量基礎500億噸。表1世界主要國家磷灰石儲量和儲景基礎單位:磷灰石億噸國家或地區(qū)儲星膀量基礎國家或地區(qū)儲星儲是基礎美國.12: 34俄羅斯210漠大利亞■,o.悔12塞內(nèi)加爾0.5.3巴西2,6: 7:?南非.15類加堂大2飆利亞中國.66; ;1300.3以色列7.6突尼斯1.a埃及.或其他國家和地區(qū)陽約旦■■17摩洛冒57210合計18Q500數(shù)據(jù)來源:MineralCommoditySummaries2008在太平洋和大西洋海底蘊藏大量磷酸鹽巖資源,已知五個成礦帶為:加利福尼亞淺海磷礦帶,秘魯-智利淺海磷礦帶,美國東南部大陸架磷酸鹽巖礦帶,摩洛哥-加納陸棚磷酸鹽巖礦帶,納米比亞-南非淺海磷礦帶,但是當前技術還不能經(jīng)濟開采回收。2、我國磷礦資源分布我國磷礦資源比較豐富,已探明資源僅次于摩洛哥,位于世界第二位。截至2002年底,全國共有礦產(chǎn)地447處,其中大型72處,中型137處,分布在全國27個省市自治區(qū),保有資源儲量為167.84億t,其中儲量21.11億t,基礎儲量40.54億t,資源量127.31億t。我國磷礦資源雖然較多,但是近中期在技術經(jīng)濟上可利用的基礎儲量占資源總儲量僅約24%,而難以利用的資源占76%,表明我國磷礦開采比較困難。我國除西藏外均發(fā)現(xiàn)磷礦,相對集中在云南、貴州、四川、湖北和湖南5省,5省保有磷礦資源儲量占全國的75%,且P2O5大于30%的富礦幾乎全部集中在這5個省。國內(nèi)已建成了云南昆陽,貴州開陽、甕福,湖北荊襄、宜昌,四川金河一清平等六大磷礦生產(chǎn)基地,形成了大中小礦山并舉、共同發(fā)展的局面。我國磷礦石主要出口亞太地區(qū)的日本、韓國、印度、越南、印度尼西亞、新西蘭、孟加拉等印度洋至太平洋一帶的周邊國家和地區(qū),進口量較大的國家為印度、韓國、日本和印度尼西亞。我國主要的磷礦廠家有:昆明立深化工有限公司,四川省什化股份有限公司,四川省金河磷礦,四川清平礦業(yè)有限責任公司,四川宏達化工股份有限公司什化分公司,四川綿竹清平集團有限責任公司,四川省會東縣磷礦,云南磷化學工業(yè)(集團)公司晉寧磷礦,云南省磷業(yè)公司觀音山磷礦,晉寧縣上蒜磷礦,云南省光明磷化工總廠,云南省磷業(yè)公司西山磷礦,昆明市嵩明合成化工廠,晉寧縣二街磷礦,云南上磷化工有限責任公司,安寧縣街磷化工集團有限公司,云南華林華電磷業(yè)有限公司,云南磷化學工業(yè)(集團)公司昆陽磷礦,云南省磷業(yè)公司尖山磷礦,西山區(qū)碧雞磷礦,昆明海口化肥廠,云南磷化集團有限公司,云南江磷集團股份有限公司,云南省磷化集團,昆明尖山磷礦粉廠,云南安寧耳目磷礦,云南省晉寧縣六街磷礦,云南云龍磷化學工業(yè)有限公司,云南五礦新化股份有限公司,湖北宜昌富磷化工(集團)有限責任公司,湖北黃麥嶺磷化工集團公司,湖北荊襄化工(集團)有限責任公司,湖北鷹子嘴磷礦,??悼h九里川磷礦,??悼h白竹磷礦,黃梅縣磷化工有限責任公司,宜昌桃坪河化工有限責任公司,國投原宜實業(yè)股份有限公司,??到瘃R磷礦開發(fā)公司,??悼h磷礦有限責任公司,湖北襄樊市鑫泰磷化工廠,江西朝陽磷礦,唐山三友堿業(yè)(集團)有限公司,河北省磯山磷礦,貴州息烽磷礦,貴州開磷(集團)有限責任公司,貴州省開陽磷化工有限公司,貴州省開陽縣磷肥廠,貴州宏福實業(yè)開發(fā)有限總公司,貴州開磷宏盛實業(yè)有限公司,漢中茶店磷礦,陜西省磷化工總廠,連云港市錦屏磷礦,連云港市新浦磷礦,安徽省肥東磷礦,湖南省磷化工總廠,湖南懷化宏源化工總公司。世界磷礦資源分布集中。3、 我國磷礦資源的主要特點(1) 資源儲藏量較大,分布比較集中(2) 中低品位礦多,富礦少(3) 膠磷礦多,采選難度大(4) 礦床類型以沉積磷塊巖為主。4、 我國磷礦的開發(fā)利用水平1) 目前美國、北非磷資源的回采率可達95%-98%。2) 我國甕福磷礦、晉寧磷礦和黃麥嶺磷礦露天開采回采率均可達98%以上,貴州開陽磷礦井下回采率也可達到71.1%。3) 根據(jù)國土資源部組織的對磷礦抽樣調(diào)查結果顯示,我國磷礦回采率平均僅60.8%,其中小型礦山回采率僅30%左右,與國外相比還有較大差距。5、 我國磷礦資源開發(fā)利用中存在的主要問題1) 磷礦企業(yè)整體規(guī)模小,回采率低;2) 磷礦企業(yè)裝備簡陋,管理落后,資源破壞和浪費嚴重;3) 不少礦區(qū)交通條件差,運輸費用高;4) 中低品位礦多,雜質(zhì)含量偏高,習選性差,選礦費用高;5) 磷礦加工不合理,存在“優(yōu)礦劣用”、“高質(zhì)低用”的浪費情況。6、 磷礦資源開發(fā)概況世界磷礦開發(fā)呈增長趨勢。2007年,世界磷酸鹽巖生產(chǎn)能力1.77億噸/年,產(chǎn)量1.47億噸(以(P2O5計量約4586萬噸))。自2006年,中國磷酸鹽巖產(chǎn)量超過美國,居世界第一。中國、美國和摩洛哥磷礦產(chǎn)量合計占世界三分之二。表2世界主要閏家磷酸鹽巖產(chǎn)量單位:瞬酸鹽巖礦石萬噸國家或地區(qū)20052006>2007國家或地區(qū)200520C6>2007美國361030702970俄羅斯110011001100澳大利亞220230220塞內(nèi)加爾15860so549580600-南非260270加拿大; 5550,敘利亞''囊385380中國304030703500多哥102100100以色列324295300突尼斯:822800770埃及214220雋0其他國家和地區(qū)■771774800約旦638581570摩洛亳287927002800合計151001420014700數(shù)據(jù)來源:MineralCommoditySummaries2008非洲磷礦生產(chǎn)能力5200萬噸/年。摩洛哥是非洲第一大磷礦開發(fā)國,磷礦生產(chǎn)能力居世界第三,磷業(yè)公司(OCP)經(jīng)營管理摩洛哥磷礦開發(fā)生產(chǎn)。2005年磷礦礦石產(chǎn)量達歷史最高為2879萬噸,2006年回落到2700萬噸。摩洛哥磷業(yè)公司與中國石化公司、巴西化肥公司(Bunge)和巴基斯坦發(fā)吉公司(Fauji)簽定多項協(xié)議,合資合作興建磷酸生產(chǎn)廠。亞洲磷礦生產(chǎn)能力5000萬噸/年。2007年中國磷礦產(chǎn)量3500萬噸。美國磷礦生產(chǎn)能力3470萬噸/年,分布于佛羅里達州、北卡羅來納州、愛達荷州和猶他州。2007年美國磷礦產(chǎn)量下降到近40年來的最低水平為2970萬噸,美國只有6家公司開發(fā)磷礦,有12座磷礦,其中有1座磷礦在5月停產(chǎn)。在佛羅里達州有7座磷礦山,其生產(chǎn)能力占美國的66%。Mosaic公司經(jīng)營5座磷礦,CF工業(yè)公司和PCS磷酸鹽公司各經(jīng)營1座磷礦。Mosaic公司是美國最大的磷酸鹽開發(fā)公司,磷酸生產(chǎn)能力占全國總生產(chǎn)能力的50%多,2004年公司位于佛羅里達州的WingateCreek礦山重新開始開采,2006年5月公司關閉了位于Folk鎮(zhèn)的FortGreen礦山,2005年公司終止了與USAC(中國石化子公司)的磷酸鹽巖供應合同。在北卡羅來納州Beaufort鎮(zhèn),PCS打造了一個大型磷酸鹽巖開發(fā)集合工廠,包括一個磷礦山、動物飼料廠、肥料廠和磷酸廠。在愛達荷州有3座磷礦,位于Caribou鎮(zhèn)的磷礦由Nu-West工業(yè)公司開發(fā)。美國磷酸鹽巖消費量的95%多用于濕法工藝生產(chǎn)磷酸和過磷酸,再加工合成粒狀和液體磷酸銨肥料及動物飼料。以P2O5計,2006年磷酸產(chǎn)量1070萬噸。加拿大在2006年減少磷礦產(chǎn)量,主要是Agrium公司減少安大略省Kapuskasing礦開采,原因是礦石鐵含量較高,增加磷酸生產(chǎn)成本,公司計劃再建一個選礦廠。歐洲和俄羅斯磷礦生產(chǎn)能力1450萬噸/年。俄羅斯磷礦生產(chǎn)能力居世界第四,2006年磷礦產(chǎn)量1100萬噸。俄羅斯磷礦開發(fā)主產(chǎn)地在科拉半島。Phosagro公司開發(fā)科拉半島磷灰石礦,EuroChem公司開發(fā)科夫多爾鐵礦伴生磷灰石礦和金吉謝普磷塊巖礦。中東地區(qū)磷礦生產(chǎn)能力1500萬噸/年,其中約旦磷礦產(chǎn)量581萬噸。拉丁美洲和加拿大磷礦生產(chǎn)能力780萬噸/年。巴西磷礦產(chǎn)量580萬噸。2005年挪威YaraASA公司與巴西Bunge公司各出資50%合作研究開發(fā)巴西南部Anitapolis磷酸鹽巖礦床。巴西CRAD公司競拍取得秘魯北部Bayovar磷酸鹽巖礦床勘探和開發(fā)權,估計儲量8.16億噸,可建規(guī)模300萬噸/年,預計2年內(nèi)完成可行性研究,5年內(nèi)開始生產(chǎn)。大洋洲磷礦生產(chǎn)能力300萬噸/年。2007年澳大利亞磷礦產(chǎn)量220萬噸。IncitecPivot有限公司有磷礦山、磷肥廠和磷酸廠,磷礦生產(chǎn)能力280萬噸/年。7、 磷礦消費概況世界磷酸鹽巖產(chǎn)量的90%多用于生產(chǎn)磷肥,其余用于加工生產(chǎn)動物飼料和元素磷及直接施用于農(nóng)地。由磷在水中燃燒生產(chǎn)高純磷酸為熱酸法,其生產(chǎn)成本相對低,沒有有害廢物排放清潔環(huán)保,世界高純磷酸生產(chǎn)工藝逐漸向熱酸法轉(zhuǎn)移,目前世界高純磷酸產(chǎn)量的65%由熱酸法生產(chǎn),中國在此居領先地位。百年來世界磷酸鹽巖消費呈曲折上升趨勢。2006年消費量為5204萬噸③(以P2O5計,下同)。東亞地區(qū)磷酸鹽巖消費逐年增加,自2001年消費量超過北美洲,2006年消費量1846萬噸,為世界第一大消費區(qū);北美洲消費量波折減少,2006年消費量984萬噸,為第二大消費區(qū),非洲為第三大消費區(qū),消費量773萬噸;歐洲和中亞消費量731萬噸;拉丁美洲消費量309萬噸;中東消費量231萬噸;南亞消費量235萬噸;大洋州消費量93萬噸。美國是世界上最大的磷礦消費國。2007年美國磷酸鹽巖礦產(chǎn)品消費量3380萬噸,95%多用于濕法工藝生產(chǎn)磷酸用于制取磷肥,磷肥主要是磷酸二銨和磷酸銨。美國所有磷礦開發(fā)公司均擁有一個或多個磷肥廠,一般均位于礦山附近。Mosaic公司磷酸生產(chǎn)能力約占57%,美國有3家公司(Agrifos、Mississippi和PCS)從摩洛哥進口磷酸鹽巖生產(chǎn)磷酸和磷肥,Agrifos和Mississippi公司生產(chǎn)磷肥消費于國內(nèi)和出口,PCS公司生產(chǎn)磷酸銷售于Innophos公司,經(jīng)再加工生產(chǎn)高純磷酸。Monsanto公司經(jīng)營元素磷生產(chǎn)廠,以元素磷為原料生產(chǎn)三氯化磷,三氯化磷為生產(chǎn)草甘磷基除草劑的中間化合物。美國磷肥市場比較穩(wěn)定,近十年消費量400萬噸多(以P2O5計量),2007年磷肥消費量430萬噸。8、 磷礦國際貿(mào)易概況最近七年世界磷酸鹽巖貿(mào)易量在1000萬噸③(以P2O5計量,下同)左右,2006年世界磷酸鹽巖出口960萬噸③,主要出口國是摩洛哥、突尼斯、約旦和以色列,主要進口國是美國、巴西、法國、西班牙、印度和日本。非洲磷酸鹽巖出口量世界第一,2006年出口601萬噸③;中東第二,出口量209萬噸③;東歐和中亞第三,出口103萬噸③。美國從2001年起大幅度減少磷酸鹽巖,2004年起停止出口,最近10年磷酸鹽巖進口量逐年增加,2007年進口280萬噸①(礦石)。國際市場磷酸鹽巖價格美元/噸產(chǎn)品質(zhì)星規(guī)格和交貨地點2006.1OT6.12,2007.1$摩洛哥產(chǎn)磷酸鹽巖7D-7演BFL卡薩布蘭卡港464646I突尼斯產(chǎn)勰酸鹽巖65-6S%BPL斯法克斯港3口1或30-^330—33美國磷酸鹽巖產(chǎn)品平均價格29.61:;30,4939.3資料來源:IndustrialMinerals2006.1,2006.12,2007.12三、我國磷化工產(chǎn)業(yè)可持續(xù)發(fā)展必由之路1、磷化工產(chǎn)業(yè)可持續(xù)發(fā)展面臨的挑戰(zhàn)經(jīng)過多年的建設和發(fā)展,我國磷化工行業(yè)已經(jīng)形成了一定的規(guī)模和水平,特別是近幾年來,部分骨干企業(yè)逐漸形成了自已的經(jīng)營特色與品牌,如云、貴、川、江、浙的企業(yè)占領了大部分的國內(nèi)磷化工市場,并大量向國外出口產(chǎn)品。目前,我國已成為世界上最大的磷酸鹽生產(chǎn)國,磷酸鹽生產(chǎn)企業(yè)正在逐步參與到國際競爭中。我國磷化工行業(yè)雖然發(fā)展迅速,生產(chǎn)和消費均有不同程度的增長,但也面臨著許多問題,最為突出的是資源和環(huán)保的問題。這些問題如果得不到解決,將會嚴重威脅到行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展,這正是目前我國磷化工行業(yè)發(fā)展所面臨的挑戰(zhàn)。(1)資源形勢不容樂觀我國磷礦資源比較豐富,已探明資源總量僅次于摩洛哥,位居世界第二位。我國磷礦具有分布相對集中、外運困難、貧礦多、富礦少、采選難度大的特點。截止2002年底,全國共有礦產(chǎn)地447處,其中大型72處,中型137處,分布在全國27個省市自治區(qū)。保有資源儲量167.86億t,其中儲量21.11億t,基礎儲量40.54億t,資源量127.32億t。探明的資源主要分布在云南、貴州、湖北、湖南、四川5省,而北方和東部地區(qū)可供利用的資源儲量較少,大部分地區(qū)所需磷礦均依賴云、貴、鄂3省供應。磷礦資源開發(fā)利用條件較好的云貴地區(qū),又相對受到外部鐵路運輸條件的制約。近年來我國磷肥、磷化工行業(yè)的快速發(fā)展也使得磷礦的供應形勢日趨緊張,磷礦價格持續(xù)上漲。我國磷礦平均品位16.95%,P2O5大于30%的富礦儲量只有10.69億t,僅占總儲量的8.12%,絕大部分磷礦屬中低品位礦石,而且80%左右是沉積型膠磷礦,需經(jīng)選礦富集才能作為高濃度磷酸鹽的原料。P2O5大于30%的富礦工業(yè)儲量集中分布在5個省份,所占比例分別為:云南35.86%;貴州45.52%;湖北9.87%;四川6.82%;湖南1.91%。湖北富礦儲量的96%集中在宜昌磷礦,其一級品夾在上貧礦和下貧礦之間,厚度約1.7m,雖可采取選擇性開采,但不僅數(shù)量有限,質(zhì)量也難保證,而且會造成資源嚴重損失;云南富礦采出品位達到30%以上的只有滇池地區(qū)磷資源,而滇池富礦大都是風化礦,需要擦洗脫泥處理;貴州富礦的97%在開陽磷礦和甕福磷礦,其中富礦地質(zhì)品位P2O5僅稍高于30%,采出品位約28%,MgO含量還遠遠超出酸法制肥料的要求,仍要選礦。因此,從應用看,國內(nèi)采出品位大于30%、可以直接供酸法制肥用的真正富礦資源主要在開陽磷礦,加上息烽磷礦合計地質(zhì)儲量不足3億t。我國磷礦資源的開采也面臨諸多問題,如一些地區(qū)資源的開發(fā)利用缺乏科學規(guī)劃,導致磷礦業(yè)不能從技術上獲得磷精礦,在利益驅(qū)動下,助長了“采富棄貧”,損失了再無法開采的富礦層上、下貧礦石儲量,造成磷礦資源的巨大浪費。磷礦資源保護不力,過量開采未得到控制,可持續(xù)發(fā)展面臨重大挑戰(zhàn);粗放經(jīng)營,優(yōu)質(zhì)礦沒有得到優(yōu)用;磷礦出口量居高不下,出口礦石品位不斷提高,但出口價卻持續(xù)下滑。磷化工產(chǎn)業(yè)結構不盡合理,致使磷礦資源充分、合理開發(fā)利用的效率不高,粗放經(jīng)營的采掘業(yè),小型分散的磷加工業(yè)所占比重較大,影響了磷化工產(chǎn)業(yè)的規(guī)模化發(fā)展和資源優(yōu)勢的發(fā)揮。這與貫徹科學發(fā)展觀、資源的可持續(xù)發(fā)展和構建和諧社會的發(fā)展目標很不相符。磷礦開發(fā)利用產(chǎn)生的諸多問題,直接影響著下游磷化工產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。(2) 資源、能源趨緊導致生產(chǎn)成本上升磷化工行業(yè)屬于高能耗的基本化工原料工業(yè),電價格對磷化工產(chǎn)品的生產(chǎn)成本影響很大。近幾年電力等漲價導致磷化工產(chǎn)品生產(chǎn)成本增加,直接影響了磷化工行業(yè)的經(jīng)濟效益。磷化工行業(yè)的母體產(chǎn)品是黃磷和磷酸。黃磷生產(chǎn)消耗大量電能,而我國工業(yè)磷酸和食品級磷酸幾乎完全由黃磷加工制成。近年來,由于世界能源價格不斷上漲,我國各地電力供應緊張,黃磷生產(chǎn)用電價格不斷上漲;再加上磷礦資源緊缺,價格上漲,導致黃磷生產(chǎn)成本上升,下游的磷化工行業(yè)的生產(chǎn)成本也越來越高。從目前情況看,世界能源價格在高位盤旋的情況很難改變,而我國的電力和磷礦供應緊張的局勢近期內(nèi)也難以緩解。長遠來看,黃磷價格上漲的趨勢難以逆轉(zhuǎn),因此磷化工產(chǎn)品的生產(chǎn)成本也將趨于上升,這為下游的磷化工產(chǎn)品發(fā)展產(chǎn)生不利影響。(3) 生產(chǎn)企業(yè)集中度差、能耗高目前我國的磷化工企業(yè)總數(shù)在500家以上,磷酸鹽總能力達到300萬t/a,年產(chǎn)量約200萬t,共有60多個品種,100多個規(guī)格,是世界第一大磷酸鹽生產(chǎn)國(以產(chǎn)量計)。盡管我國的磷酸鹽工業(yè)近10年來得到持續(xù)快速發(fā)展,但與發(fā)達國家相比,仍有一定的差距。主要體現(xiàn)在生產(chǎn)企業(yè)的集中度差,裝置規(guī)模小,技術水平低。我國的磷酸鹽生產(chǎn)多為中小企業(yè),廠點分散,多數(shù)企業(yè)的市場競爭力不強,產(chǎn)品品種單一,精、深加工能力差,機械化和自動化程度低,與磷資源大國的地位很不相稱,磷化工產(chǎn)業(yè)的整體水平亟待提高。我國有100多家黃磷生產(chǎn)廠,規(guī)模在3萬t/a以上的只有貴州天和、云南馬龍化建、四川川投電冶和湖北興發(fā)4家企業(yè),其余廠家規(guī)模都較小,最小的只有1000t/a。國產(chǎn)單臺裝置最大規(guī)模為7500t/a,容量為15000kVA。20世紀70年代從德國引進單臺黃磷裝置規(guī)模為1.5萬t/a,容量26250kVA。企業(yè)分布也過于分散,如云南省黃磷生產(chǎn)能力50萬t/a,分布在全省1/2的市縣中;貴州35家企業(yè)的黃磷生產(chǎn)能力合計31萬t/a,分布在全省2/3的州(市)。企業(yè)分散致使原材料運輸費用高,也給“三廢”綜合治理帶來了一定的困難。我國黃磷生產(chǎn)工藝也較落后,能耗高,國外黃磷電耗為12500kWh/t,而我國普遍在16000kWh/t。資源利用率低、環(huán)保問題突出我國的磷礦石加工利用以初級產(chǎn)品為主,還有部分原礦出口。外銷原礦主要是P2O5品位28%以上的礦石,少量為品位在26%以上的礦石,原礦出口價格較低。目前國內(nèi)的磷礦石也多用于生產(chǎn)磷肥,用于生產(chǎn)精細磷化工產(chǎn)品的很少,產(chǎn)品附加值很低,資源優(yōu)勢未能很好地轉(zhuǎn)化為經(jīng)濟優(yōu)勢。低品位磷礦通過選礦再轉(zhuǎn)化為高濃度磷肥的價值十分明顯,而磷礦通過深加工生產(chǎn)精細化工產(chǎn)品,其經(jīng)濟價值要增加10倍以上。以黃麥嶺礦肥結合項目為例,該廠生產(chǎn)高效磷酸二銨,利用品位只有8%?12%的磷礦石為主要生產(chǎn)原料,采用先進的工藝,從每4t原礦中選出品位在30%以上的精礦1t。再利用磷精礦生產(chǎn)磷酸銨,轉(zhuǎn)化低品位礦石的價值提升了十幾倍。但是目前磷礦深加工比例較低的問題非常突出,資源利用率低,已嚴重影響了磷資源利用的整體效益。磷化工生產(chǎn)方面也存在許多環(huán)保問題。如黃磷生產(chǎn)中,所生成的爐渣、磷鐵、爐氣、磷渣和污水,若不綜合利用,都會成為,廢物”,對環(huán)境造成污染。目前每年新增的磷渣量達800萬t左右,而新增的堆存量在百萬噸以上,每年向大氣排放的尾氣高達12億m3,排放的二氧化硫量達12000t、氟化物1000t、元素磷120t,給環(huán)境帶來了一定的危害。除少數(shù)企業(yè)將“廢氣”作草(甲)酸或燃料外,絕大部分黃磷企業(yè)都未回收利用。除少數(shù)企業(yè)將“磷渣”作水泥生產(chǎn)的輔料和爐渣磚外,大都堆存,占用大量土地,污染了環(huán)境。濕法磷酸生產(chǎn)中產(chǎn)生大量的磷石膏,目前大部分企業(yè)采用堆存的辦法處理,也對環(huán)境產(chǎn)生污染。另外,其他磷化工產(chǎn)品的生產(chǎn)當中,也不同程度地排放一些“三廢”,目前大部分未得到合理回收利用,這樣既浪費了資源,又污染了環(huán)境,也使得產(chǎn)品的生產(chǎn)成本上升,完全不符合循環(huán)經(jīng)濟的發(fā)展理念,應引起企業(yè)的重視,盡快采取措施加以解決。精細化率低、競爭力不強我國磷化工行業(yè)產(chǎn)品結構不夠合理,低附加值的無機磷化工產(chǎn)品比例過大,高附加值的有機磷產(chǎn)品比例較小,很多企業(yè)的產(chǎn)品還停留在幾種大宗傳統(tǒng)產(chǎn)品上。行業(yè)目前面臨的突出問題是有機磷產(chǎn)品需求增長較快,每年需進口;另一方面現(xiàn)有磷化工企業(yè)的生產(chǎn)技術和原料路線較落后,有機磷產(chǎn)品裝置規(guī)模小,產(chǎn)品品種單一,缺乏競爭力。我國的磷化工企業(yè)生產(chǎn)模式比較簡單,大多數(shù)企業(yè)基本上是黃磷一熱法磷酸一三聚磷酸鈉和/或六偏磷酸鈉等,主要以大宗磷酸鹽產(chǎn)品為主。而國外產(chǎn)品品種多,例如黃磷,美國除了工業(yè)品黃磷外,還有低神黃磷、半導體用的超純黃磷;磷酸除了工業(yè)品外,還有食品級、試劑級以及高純磷酸等。發(fā)達國家的經(jīng)驗表明,磷化工下游產(chǎn)品的發(fā)展必須與相關產(chǎn)業(yè)相結合,相互依存,為各行各業(yè)配套發(fā)展,磷化工產(chǎn)品要注重發(fā)揮規(guī)模效益優(yōu)勢,精細產(chǎn)品注重產(chǎn)品的多樣化、系列化。2、做優(yōu)做強我國磷化工產(chǎn)業(yè)對策加強中低品味磷礦開發(fā)利用磷資源的開發(fā)和利用要本著可持續(xù)發(fā)展的思路,進行統(tǒng)一、科學的規(guī)劃,實現(xiàn)資源的合理開發(fā)和綜合利用,提高資源、環(huán)境、經(jīng)濟、社會效益。要以維護磷礦資源的國家權益、充分發(fā)揮磷礦資源和磷礦業(yè)對經(jīng)濟社會發(fā)展的支撐作用、資源與環(huán)境協(xié)調(diào)發(fā)展為基本出發(fā)點,以磷礦資源的有效保護與合理開發(fā)利用、整合資源、控制開采總量為主線,以推進規(guī)模開發(fā)、全層開采、采選配套、礦肥結合、礦化結合為主攻方向,以市場需求為導向,加強宏觀調(diào)控,充分發(fā)揮市場配置資源基礎作用,優(yōu)化礦山布局、調(diào)整開發(fā)結構,大力改造和提升磷化工產(chǎn)業(yè),變磷礦資源優(yōu)勢為產(chǎn)業(yè)優(yōu)勢和經(jīng)濟優(yōu)勢,促進資源永續(xù)利用,不斷推進磷礦產(chǎn)業(yè)經(jīng)濟可持續(xù)發(fā)展。要重視對中低品位磷礦的開發(fā)利用,這對于規(guī)范磷礦礦山的開采、實現(xiàn)礦產(chǎn)資源的綜合利用、提高磷礦礦山的整體經(jīng)濟效益、保持磷化工行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展均有重要的意義。要著重研究開發(fā)適合于各地不同品質(zhì)磷礦的選礦技術,促進選礦工藝的不斷完善,加強采選結合是保護磷礦資源、提高資源利用率的惟一和有效途徑,采選結合的關鍵是建設技術上過關、經(jīng)濟上可行的選礦裝置。要在原有基礎上,繼續(xù)采取有力政策、技術措施,完善選礦工藝,不斷降低成本,為強力推行選礦工藝、充分利用中低品位磷礦奠定較好基礎。要大力開展磷石膏的綜合利用研究,真正實現(xiàn)循環(huán)利用和清潔生產(chǎn),做到少排放甚至零排放。積極鼓勵磷化工、磷肥工業(yè)產(chǎn)業(yè)發(fā)展的關鍵技術、資源利用、環(huán)境保護等的專題攻關,國家應給予更多的必要的支持。要按照'優(yōu)礦優(yōu)用、各得其聽’的原則,保障磷礦資源合理開發(fā)利用,提高資源利用率和利用效益。加快中品位磷礦浮選產(chǎn)業(yè)化進程,鼓勵熱法生產(chǎn)工藝直接應用中低品位磷礦。對優(yōu)質(zhì)磷礦資源實行保護性開發(fā),制止亂挖濫采,保證磷化工業(yè)持續(xù)發(fā)展有可靠的資源。(2)節(jié)能降耗、加強廢物循環(huán)利用遵照循環(huán)經(jīng)濟發(fā)展思路,磷化工的發(fā)展應積極采用國內(nèi)外的先進技術,在發(fā)展新產(chǎn)品的同時,注重“三廢”治理和副產(chǎn)品的循環(huán)利用相結合。以循環(huán)增效的觀念指導發(fā)展,使產(chǎn)品鏈之間互相聯(lián)系,生產(chǎn)資源配置上必須考慮“電磷結合,礦化結合”的資源配置原則,實現(xiàn)上下游一體化的發(fā)展方式,將副產(chǎn)物'吃十榨凈”,構建綠色磷化工產(chǎn)業(yè)鏈。目前,我國磷化工行業(yè)節(jié)能降耗空間很大。電爐法生產(chǎn)黃磷要求塊狀原料入爐,而目前我國許多企業(yè)為了“節(jié)約”原料,采取統(tǒng)礦入爐,因此造成磷泥多、電耗高、管道堵塞等。國外黃磷生產(chǎn)一般是將原料篩分,粉礦進行人工造塊。一般的方法有瘤結法、燒結法、球團法及人工壓塊等。我國磷礦屬于磷塊巖塊狀礦,含有較高的CO2,一般在5%以上,CO2在爐內(nèi)反應時會消耗大量的電能。若礦山供應的磷礦未經(jīng)選礦處理,都帶有30%?40%的碎礦。為了去掉磷礦中的CO2、水分、有機物質(zhì),必須根據(jù)磷礦的物化特性進行預處理。一般來說,采用精料燒結礦入爐較統(tǒng)礦入爐,每噸黃磷可節(jié)電1000度左右,磷泥量將減少10%左右,磷礦中神可除去50%左右。廢棄物的綜合利用應作為一個重大課題加快研究。如黃磷生產(chǎn)還存在副產(chǎn)的CO回收問題。黃磷尾氣副產(chǎn)的CO是非常寶貴的化工原材料。每噸黃磷產(chǎn)品副產(chǎn)3000m3爐氣(或稱尾氣),爐氣中含有85%?90%CO、1%?4%CO2、1%?8%H2、2%?5%N2、5%H2O,可以生產(chǎn)甲醇、甲醛、聚甲醛、甲酸、甲酸甲酯、碳酸二甲酯等重要的化工產(chǎn)品。但目前多數(shù)廠由于規(guī)模較小,不好利用,只能放空,僅有一部分廠用作燃料或生產(chǎn)價值很低的甲酸鈉或甲酸鈣。黃磷生產(chǎn)副產(chǎn)的廢渣,目前少量用作建材原料,大部分堆放。磷渣可以用于生產(chǎn)硅肥,我國的很多地區(qū)土壤缺硅,硅肥對糧食作物、經(jīng)濟作物等有明顯的增產(chǎn)效果,該產(chǎn)品有廣闊的市場發(fā)展空間。電爐磷渣也可加工成保溫材料。磷渣主要成分是硅酸鈣,它從出渣口流出時是熔融狀態(tài),可以直接加工成膨松的纖維,用于管道設備的保溫,且其成本較硅酸鋁纖維低得多,具有較好的經(jīng)濟效益。濕法磷酸生產(chǎn)所產(chǎn)生的磷石膏利用也是重大課題,近年來開發(fā)了磷石膏制水泥工藝已取得成功。磷石膏制石膏板、石膏砌塊、作水泥添加劑等技術也取得重大進展,逐步實現(xiàn)了大規(guī)模生產(chǎn)。這些工藝的開發(fā)為磷化工產(chǎn)業(yè)整體水平的提升提供了技術支持。(3)注重創(chuàng)新、提升整體競爭力隨著全球經(jīng)濟一體化進程的加快,國際磷化工行業(yè)產(chǎn)業(yè)重組也在不斷深化,傳統(tǒng)的磷化工生產(chǎn)企業(yè)如美國的孟山都公司等已逐漸放棄磷化工業(yè)務,把資金投向高科技、高投入、高風險、高產(chǎn)出的生物工程等領域。因此,作為發(fā)展中國家必須抓住這一發(fā)展機遇,在積極發(fā)展基礎磷化工產(chǎn)品的同時,注重技術創(chuàng)新和磷精細化工產(chǎn)品的開發(fā),不斷自我發(fā)展、壯大,提高在國際市場上的競爭能力。當前,我國磷礦資源的利用已從開發(fā)富礦轉(zhuǎn)向中低品位礦,以便最大限度地、合理地利用好磷礦這一寶貴的資源,中低品位磷礦的選礦技術已成

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