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第二章化學(xué)反應(yīng)速率與平衡第二節(jié)化學(xué)平衡課時精講07化學(xué)平衡常數(shù)【目標(biāo)導(dǎo)航】1.了解化學(xué)平衡常數(shù)的概念,能正確書寫給定反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式,并能進(jìn)行相應(yīng)的簡單計算。2.了解平衡轉(zhuǎn)化率的含義,能夠進(jìn)行有關(guān)平衡轉(zhuǎn)化率的計算。3.能夠利用化學(xué)平衡常數(shù)判斷化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向?!局R導(dǎo)圖】一、化學(xué)平衡常數(shù)1.定義。在一定溫度下,當(dāng)一個可逆反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)時,反應(yīng)產(chǎn)物濃度的冪之積與反應(yīng)物濃度的冪之積的比值,稱為化學(xué)平衡常數(shù),用K表示。2.表達(dá)式。以化學(xué)反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)為例,K=cp(C)·c3.意義。平衡常數(shù)的大小反映化學(xué)反應(yīng)可能進(jìn)行的程度;平衡常數(shù)的數(shù)值越大,說明正反應(yīng)進(jìn)行的程度越大。K<10-510-5~105>105反應(yīng)程度很難進(jìn)行可逆反應(yīng)進(jìn)行得較完全4.影響因素(1)內(nèi)因:反應(yīng)物本身的性質(zhì)。(2)外因:反應(yīng)體系的溫度。二、化學(xué)平衡常數(shù)應(yīng)用1.判斷可逆反應(yīng)進(jìn)行的程度K越大,說明反應(yīng)進(jìn)行的程度越大,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越大,反之,程度越小,轉(zhuǎn)化率越小。2.判斷反應(yīng)的熱效應(yīng)若升高溫度,K值增大,則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng);若升高溫度,K值減小,則正反應(yīng)為放熱反應(yīng)。3.判斷可逆反應(yīng)的方向利用平衡常數(shù)可從定量的角度解釋恒溫下濃度、壓強(qiáng)對化學(xué)平衡移動的影響。對于可逆反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)在任意狀態(tài)下,生成物的濃度和反應(yīng)物的濃度之間的關(guān)系用濃度商Qc=cp(C)當(dāng)Qc=K時,可逆反應(yīng)處于平衡狀態(tài),v(正)=v(逆);當(dāng)Qc<K時,可逆反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行,v(正)>v(逆);當(dāng)Qc>K時,可逆反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,v(正)<v(逆)4.計算轉(zhuǎn)化率依據(jù)起始濃度(或平衡濃度)和平衡常數(shù),可以計算反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率,從而判斷反應(yīng)進(jìn)行的程度。三、化學(xué)平衡的計算模式及解題思路1.化學(xué)平衡計算的基本模式——“三段式法”mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)起始:ab00轉(zhuǎn)化:mx nx px qx平衡:a-mx b-nx px qx(1)轉(zhuǎn)化量與化學(xué)方程式中各物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù)成比例。(2)這里a、b可指物質(zhì)的量、濃度、體積、壓強(qiáng)等。2.解題思路(1)巧設(shè)未知數(shù)具體題目要具體分析,靈活設(shè)立,一般設(shè)某物質(zhì)的轉(zhuǎn)化量為x。(2)確定三個量根據(jù)反應(yīng)物、生成物及變化量的三者關(guān)系代入未知數(shù),確定平衡體系中各物質(zhì)的起始量、變化量、平衡量,并按(1)中“模式”列表。(3)解題設(shè)問題明確“始”“變”“平”三個量的具體數(shù)值,再根據(jù)相應(yīng)關(guān)系求平衡時某成分的濃度、反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率等,求出題目答案。3.反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率轉(zhuǎn)化率=反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化濃度(或物質(zhì)的量【小試牛刀】判斷正誤(正確的打“√”,錯誤的打“×”)(1)在平衡常數(shù)表達(dá)式中,反應(yīng)物濃度用起始濃度,生成物濃度用平衡濃度()(2)從平衡常數(shù)的大小可以推斷一個反應(yīng)的進(jìn)行程度()(3)在任何條件下,化學(xué)平衡常數(shù)都是一個恒定值()(4)兩種物質(zhì)反應(yīng),不管怎樣書寫化學(xué)方程式,平衡常數(shù)不變()(5)溫度一定時,對于給定的化學(xué)反應(yīng),正、逆反應(yīng)的平衡常數(shù)互為倒數(shù)()(6)化學(xué)平衡常數(shù)K越大,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越小()(7)平衡常數(shù)的大小只與溫度有關(guān),而與濃度、壓強(qiáng)、催化劑等無關(guān)()(8)溫度升高時,反應(yīng)3A(g)+2B(g)4C(s)+2D(g)的平衡常數(shù)一定增大()(9)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)和12N2(g)+32H2(g)NH3(g)的平衡常數(shù)表達(dá)式相同。(10)2NO2(g)N2O4(g)ΔH<0,升高溫度,該反應(yīng)平衡常數(shù)增大【答案】(1)×(2)√(3)×(4)×(5)√(6)×(7)√(8)×(9)×(10)×考點(diǎn)一化學(xué)平衡常數(shù)的表達(dá)式【例1】某溫度下,反應(yīng)SO2(g)+1/2O2(g)SO3(g)的平衡常數(shù)K1=50,在同一溫度下,反應(yīng)SO3(g)SO2(g)+1/2O2(g)的平衡常數(shù)K2的值為A.2500 B.100 C.0.02 D.0.001【答案】C【解析】SO2(g)+O2(g)SO3(g),;SO3(g)SO2(g)+O2(g),;,C正確?!窘忸}技法】化學(xué)平衡常數(shù)與化學(xué)方程式書寫形式的關(guān)系(1)正、逆反應(yīng)的平衡常數(shù)互為倒數(shù)。(2)若化學(xué)方程式中各物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù)都擴(kuò)大或縮小至原來的n倍,則化學(xué)平衡常數(shù)變?yōu)樵瓉淼膎次冪或eq\f(1,n)次冪。(3)兩方程式相加得到新的化學(xué)方程式,其化學(xué)平衡常數(shù)是兩反應(yīng)平衡常數(shù)的乘積。(4)關(guān)于H2O的濃度問題①稀水溶液中進(jìn)行的反應(yīng),雖然H2O參與反應(yīng),但是H2O只作為溶劑,不能代入平衡常數(shù)表達(dá)式。如NH4Cl+H2ONH3·H2O+HCl的平衡常數(shù)表達(dá)式為K=eq\f(c(HCl)·c(NH3·H2O),c(NH4Cl))。②H2O的狀態(tài)不是液態(tài)而是氣態(tài)時,則需要代入平衡常數(shù)表達(dá)式。(5)代入平衡常數(shù)表達(dá)式的是平衡濃度,而不是任意時刻的濃度,更不能將物質(zhì)的量代入。(6)同一化學(xué)反應(yīng),可以用不同的化學(xué)方程式表示,每個化學(xué)方程式都有自己的平衡常數(shù)表達(dá)式及相應(yīng)的平衡常數(shù)。因此,要注意使用與化學(xué)方程式相對應(yīng)的平衡常數(shù)?!緦c(diǎn)訓(xùn)練1】反應(yīng)物和生成物均為氣態(tài)的平衡體系,平衡常數(shù)表達(dá)式為K=c(X)·c2(A.升高溫度,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K的變化無法判斷B.增大壓強(qiáng),W的質(zhì)量分?jǐn)?shù)減小C.該反應(yīng)的化學(xué)方程式為3Z(g)+2W(g)X(g)+2Y(g)D.增大X的濃度,平衡向正反應(yīng)方向移動【答案】D【解析】根據(jù)平衡常數(shù)表達(dá)式且所有反應(yīng)物和生成物均為氣態(tài)可知,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為3Z(g)+2W(g)X(g)+2Y(g),C項(xiàng)正確;由于無法知道該反應(yīng)是吸熱反應(yīng)還是放熱反應(yīng),故升高溫度無法判斷化學(xué)平衡常數(shù)如何變化,A項(xiàng)正確;增大壓強(qiáng),平衡右移,W的質(zhì)量分?jǐn)?shù)減小,B項(xiàng)正確;增大X的濃度,平衡逆向移動,D項(xiàng)錯誤??键c(diǎn)二化學(xué)平衡常數(shù)的應(yīng)用【例2】下列關(guān)于平衡常數(shù)K的說法正確的是()A.加入催化劑可能會改變平衡常數(shù)KB.改變反應(yīng)物濃度能改變平衡常數(shù)KC.平衡常數(shù)K與反應(yīng)本身及溫度有關(guān)D.K越大,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越小【答案】C【解析】化學(xué)平衡常數(shù)K與化學(xué)反應(yīng)本身及溫度有關(guān),加入催化劑、改變反應(yīng)物濃度等均不能改變平衡常數(shù)K;平衡常數(shù)K越大,反應(yīng)正向進(jìn)行的程度越大,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越大,故選C?!窘忸}技法】(1)指定化學(xué)反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),與反應(yīng)物或生成物的濃度無關(guān)。(2)反應(yīng)物或生成物中有固體或純液體存在時,由于其濃度可看作常數(shù)而不寫入表達(dá)式。(3)化學(xué)平衡常數(shù)是指某一具體反應(yīng)的平衡常數(shù),與反應(yīng)方程式的書寫有關(guān)?!緦c(diǎn)訓(xùn)練2】在25℃時,密閉容器中X、Y、Z三種氣體的初始濃度和平衡濃度如下表:物質(zhì)XYZ初始濃度/mol·L-10.10.20平衡濃度/mol·L-10.050.050.1下列說法錯誤的是()A.反應(yīng)達(dá)到平衡時,X的轉(zhuǎn)化率為50%B.反應(yīng)可表示為X+3Y2Z,其平衡常數(shù)為1600C.增大壓強(qiáng)使平衡向生成Z的方向移動,平衡常數(shù)增大D.改變溫度可以改變此反應(yīng)的平衡常數(shù)【答案】C【解析】X、Y減小的物質(zhì)的量濃度分別為0.05mol·L-1、0.15mol·L-1,Z增大的物質(zhì)的量濃度為0.1mol·L-1,則該反應(yīng)的化學(xué)方程式為X+3Y2Z。X的轉(zhuǎn)化率為50%;平衡常數(shù)K=0.120.考點(diǎn)三有關(guān)化學(xué)平衡的計算【例3】已知可逆反應(yīng):M(g)+N(g)P(g)+Q(g)ΔH>0,請回答下列問題:(1)在某溫度下,反應(yīng)物的起始濃度分別為:c(M)=1mol·L-1,c(N)=2.4mol·L-1。達(dá)到平衡后,M的轉(zhuǎn)化率為60%,此時N的轉(zhuǎn)化率為________;(2)若反應(yīng)溫度升高,M的轉(zhuǎn)化率________(填“增大”、“減小”或“不變”);(3)若反應(yīng)溫度不變,反應(yīng)物的起始濃度分別為:c(M)=4mol·L-1,c(N)=amol·L-1;達(dá)到平衡后,c(P)=2mol·L-1,a=________。(4)若反應(yīng)溫度不變,反應(yīng)物的起始濃度為:c(M)=c(N)=bmol·L-1,達(dá)到平衡后,M的轉(zhuǎn)化率為________?!敬鸢浮?1)25%(2)增大(3)6(4)41.4%【解析】M(g)+N(g)P(g)+Q(g)eq\a\vs4\al(起始濃度,mol·L-1)12.400eq\a\vs4\al(轉(zhuǎn)化濃度,mol·L-1)1×60%1×60%1×60%1×60%eq\a\vs4\al(平衡濃度,mol·L-1)0.41.80.60.6N的轉(zhuǎn)化率為eq\f(0.6mol·L-1,2.4mol·L-1)×100%=25%(2)由于該反應(yīng)正反應(yīng)吸熱,溫度升高,K增大,平衡右移,則M的轉(zhuǎn)化率增大(3)溫度不變,平衡常數(shù)不變,K=eq\f(0.6×0.6,0.4×1.8)==eq\f(1,2),a=6(4)根據(jù)(3)的結(jié)果,設(shè)M的轉(zhuǎn)化率為x,則K==eq\f(1,2),則eq\f(x,1-x)=eq\r(\f(1,2)),x=41.4%?!窘忸}技法】如可逆反應(yīng):mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),在體積為V的恒容密閉容器中,反應(yīng)物A、B的初始加入量分別為amol、bmol,達(dá)到化學(xué)平衡時,設(shè)A物質(zhì)轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量為mxmol。(1)模式mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)起始量/molab00轉(zhuǎn)化量/molmxnxpxqx平衡量/mola-mxb-nxpxqx對于反應(yīng)物:n(平)=n(始)-n(轉(zhuǎn))對于生成物:n(平)=n(始)+n(轉(zhuǎn))則有①平衡常數(shù)K=eq\f(\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(px,V)))p·\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(qx,V)))q,\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(a-mx,V)))m·\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(b-nx,V)))n)。②平衡時A的物質(zhì)的量濃度:c(A)=eq\f(a-mx,V)mol·L-1。③平衡時A的轉(zhuǎn)化率:α=eq\f(mx,a)×100%,A、B的轉(zhuǎn)化率之比為α(A)∶α(B)=eq\f(mx,a)∶eq\f(nx,b)。④平衡時A的體積分?jǐn)?shù):φ(A)=×100%。⑤平衡時和開始時的壓強(qiáng)比:比eq\f(p平,p始)=eq\f(n平,n始)=(a-mx)+(b⑥混合氣體的密度:eq\x\to(ρ)(混)=eq\f(m,V)=(g·L-1)(T、V不變時,eq\x\to(ρ)不變)⑦平衡時混合氣體的平均摩爾質(zhì)量:eq\x\to(M)=eq\f(m,n)=a·M(A)+b·M(⑧生成物產(chǎn)率=eq\f(該物質(zhì)實(shí)際產(chǎn)量,該物質(zhì)理論產(chǎn)量)×100%。(2)基本步驟①確定反應(yīng)物和生成物的初始加入量;②確定反應(yīng)過程的轉(zhuǎn)化量(一般設(shè)某物質(zhì)的轉(zhuǎn)化量為x);③確定平衡量?!緦c(diǎn)訓(xùn)練3】H2S與CO2在高溫下發(fā)生反應(yīng):H2S(g)+CO2(g)COS(g)+H2O(g)在610K時,將0.10molCO2與0.40molH2S充入2.5L的空鋼瓶中,反應(yīng)平衡后水的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.02。(1)H2S的平衡轉(zhuǎn)化率α1=%,反應(yīng)平衡常數(shù)K=。
(2)在620K重復(fù)實(shí)驗(yàn),平衡后水的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.03,H2S的轉(zhuǎn)化率α2α1,該反應(yīng)的ΔH0(填“>”、“<”或“=”)
(3)向反應(yīng)器中再分別充入下列氣體,能使H2S轉(zhuǎn)化率增大的是(填字母)
A.H2S B.CO2C.COS D.N2【答案】(1)2.50.00285(2)>>(3)B【解析】H2S(g)+CO2(g)COS(g)+H2O(g)初始/mol0.400.1000轉(zhuǎn)化/mol x x x x平衡/mol 0.40-x 0.10-x x x反應(yīng)平衡后水的
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